DE69800169T2

DE69800169T2 - Stabile Wasser-in-Öl-in-Wasser Emulsion und ihre Verwendung als kosmetische und/oder dermatologische Zusammensetzung

Info

Publication number: DE69800169T2
Application number: DE69800169T
Authority: DE
Inventors: Isabelle Afriat; Florence Chanvin; Carole Guiramand
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1997-10-03
Filing date: 1998-09-11
Publication date: 2000-09-28
Anticipated expiration: 2018-09-12
Also published as: DE69800169D1; FR2769224A1; ATE193437T1; US6149900A; CA2246583A1; CA2246583C; BR9804154A; KR100298921B1; JP3011696B2; PL328936A1; EP0908170A1; KR19990036829A; EP0908170B1; ES2149039T3; JPH11180824A; FR2769224B1

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft eine Zusammensetzung, die in Form einer multiplen W/O/W-Emulsion vorliegt, und ihre Verwendungen in der Kosmetik und Dermatologie, insbesondere zur kontrollierten Freisetzung von Wirkstoffen und besonders von Wirkstoffen, die gegenüber Wasser und/oder Sauerstoff empfindlich sind, und sauren Wirkstoffen, und insbesondere um die Haut und/oder die Schleimhäute und/oder die Keratinfasern zu reinigen und/oder zu behandeln und/ oder zu schützen.
Es ist bekannt, in kosmetische und/oder dermatologische Zusammensetzungen Wirkstoffe einzubringen, um die Haut in spezieller Weise zu behandeln, beispielsweise um das Austrocknen, die Alterung oder die Pigmentierung der Haut zu bekämpfen, Akne oder verschiedene Hauterkrankungen (Ekzeme, Psoriasis) zu behandeln, Übergewicht zu bekämpfen, die Restrukturierung oder die Zellerneuerung der Haut zu begünstigen oder auch die Haut zu färben.
Beispielsweise ist die Ascorbinsäure (oder Vitamin 0) dafür bekannt, daß sie das Wachstum des Bindegewebes und insbesondere die Synthese von Kollagen stimuliert. Sie verstärkt ferner die Abwehrmechanismen des Hautgewebes gegen äußere Einwirkungen, wie UV-Strahlung oder Umweltverschmutzung. Sie wird auch dazu verwendet, Hautflecken und die Pigmentierung der Haut zu beseitigen und die Wundheilung der Haut zu begünstigen.
Es ist ferner bekannt, daß durch das Auftragen von Hydroxysäuren auf die Haut insbesondere die Hautalterung und verschiedene Hautstörungen wie Akne bekämpft werden können.
Im übrigen weisen dreifache Emulsionen bekanntermaßen ein interessantes Potential auf, Wirkstoffe kontrolliert freizusetzen. Durch sie können insbesondere Wirkstoffe geschützt werden, die gegen äußere Einflüsse empfindlich sind, welche für die Stabilität der Wirkstoffe schädlich sind, wie beispielsweise Wasser oder Sauerstoff. Die Wasser-in-Öl-in-Wasser-Emulsionen (W/O/W) sind besonders interessant, da die innere wäßrige Phase und die äußere wäßrige Phase durch eine Ölschicht voneinander getrennt sind. Ein in der inneren Phase eingekapselter Wirkstoff kann daher von der äußeren Phase ferngehalten werden (siehe den Artikel von DAHMER TAGAWA, 19th IFSCC Congress Sydney 1996). Auch die Druckschrift EP-A-779071 beschreibt eine W/O/W-Emulsion, die einen wasserempfindlichen Wirkstoff enthält.
Bedauerlicherweise destabilisieren verschiedene Wirkstoffe und insbesondere saure Wirkstoffe aufgrund ihrer Acidität die dreifachen Emulsionen, die sie enthalten, insbesondere wenn die äußere wäßrige Phase in Gelform vorliegt.
Der Stabilitätsmangel äußert sich in einer Phasentrennung und/oder der Bildung einer einfachen O/W-Emulsion anstelle einer dreifachen Emulsion.
Es besteht daher ein Bedürfnis für eine stabile W/O/W- Emulsion, die saure kosmetische und/oder dermatologische Wirkstoffe enthalten kann.
Die Anmelderin hat überraschend eine Kombination von Polymeren aufgefunden, die befähigt ist, die äußere wäßrige Phase der dreifachen Emulsion zu stabilisieren, wodurch auch in Gegenwart von sauren Wirkstoffen eine stabile multiple Wasser-in-Öl-in-Wasser-Emulsion (W/O/W) hergestellt werden kann.
Die vorliegende Erfindung betrifft eine dreifache Wasserin-Öl-in-Wasser-Emulsion, die eine äußere wäßrige Phase in Gelform und eine Ölphase aufweist, welche mit einer inneren wäßrigen Phase eine primäre Wasser-in-Öl-Emulsion bildet, wobei die Emulsion dadurch gekennzeichnet ist, daß die Ölphase einen Emulgator enthält, der unter den Alkyldimethiconcopolyolen und den Dimethiconcopolyolen ausgewählt ist, und dadurch, daß die äußere wäßrige Phase enthält:
1) mindestens ein emulgierendes Copolymer, das aus monoolefinisch ungesättigten C&sub3;&submin;&sub6;-Carbonsäuremonomeren oder ihren Anhydriden als Hauptanteil und in geringerem Anteil Acrylfettestermonomeren besteht, und
2) mindestens eine Poly(acrylamido-methyl-propansulfonsäure), die zufällig verteilt enthält:
a) 90 bis 99,9 Gew.-% Einheiten der folgenden allgemeinen Formel (III)
worin X&spplus; ein Kation oder ein Gemisch von Kationen bedeutet; und
b) 0,01 bis 10 Gew.-% vernetzende Einheiten, die von mindestens einem Monomer stammen, das mindestens zwei olefinische Doppelbindungen aufweist;
die Mengenanteile in Gewichtsprozent sind bezogen auf das Gesamtgewicht des Polymers angegeben.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält die Ölphase der erfindungsgemäßen dreifachen Emulsion mindestens ein Siliconöl.
Die Emulsion kann vorteilhaft als Träger für einen gegenüber Wasser und/oder Sauerstoff empfindlichen Wirkstoff und insbesondere als topische Zusammensetzung, insbesondere kosmetische und/oder dermatologische Zusammensetzung verwendet werden.
Für eine topische Anwendung sollte die erfindungsgemäße Emulsion ein topisch akzeptables Medium enthalten, d. h. ein Medium, das mit der Haut, den Schleimhäuten und den Keratinfasern, wie dem Haar, kompatibel ist.
Die erfindungsgemäße dreifache Emulsion weist den Vorteil auf, daß sie stabil ist und gleichzeitig die Aktivität der Wirkstoffe bewahrt. Der Wirkstoff wird vorzugsweise in die innere wäßrige Phase der dreifachen Emulsion eingearbeitet, von wo er dann beim Auftragen auf die Haut, die Schleimhäute oder die Haare freigesetzt wird.
Die emulgierenden Copolymere, die in der erfindungsgemäßen Emulsion verwendbar sind, werden hergestellt, indem ein überwiegender Mengenanteil eines monoolefinisch ungesättigten Carbonsäuremonomers oder seines Anhydrids und ein geringerer Mengenanteil eines Acrylestermonomers mit Fettkette polymerisiert werden. Unter Fettkette wird eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen verstanden.
Der Mengenanteil des Carbonsäuremonomers oder seines Anhydrids liegt vorzugsweise im Bereich von 80 bis 98 Gew.-% und insbesondere 90 bis 98 Gew.-%, wohingegen das Acrylestermonomer in Mengenanteilen im Bereich von 2 bis 20 Gew.-% und insbesondere 1 bis 20 Gew.-% vorliegt, wobei die Mengenanteile bezogen auf das Gewicht der beiden Monomere angegeben sind.
Bevorzugte Carbonsäuremonomere sind unter den Verbindungen ausgewählt, die der folgenden Formel (I) entsprechen:
worin R Wasserstoff, ein Halogen, eine Hydroxygruppe, eine Lactongruppe, eine Lactamgruppe, eine Cyanogengruppe (-C=N), eine einwertige Alkylgruppe, eine Arylgruppe, eine Alkylarylgruppe, eine Aralkylgruppe oder eine cycloaliphatische Gruppe bedeutet.
Besonders bevorzugte Carbonsäuremonomere sind unter Acrylsäure, Methacrylsäure oder deren Gemischen ausgewählt. Die Acrylestermonomere mit Fettkette sind vorzugsweise unter den Verbindungen ausgewählt, die der folgenden Formel (II) entsprechen:
worin R&sub1; unter Wasserstoff, Methyl und Ethyl ausgewählt ist und R&sub2; eine C&sub8;&submin;&sub3;&sub0;-Alkylgruppe bedeutet.
Besonders bevorzugte Estermonomere sind Monomere, worin R&sub1; Wasserstoff oder Methyl und R&sub2; eine C&sub1;&sub0;&submin;&sub2;&sub2;-Alkylgruppe bedeutet.
Die emulgierenden Copolymere können gegebenenfalls mit einem Vernetzungsmittel vernetzt sein, das in einer Menge von 0,1 bis 4% und vorzugsweise 0,2 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Carbonsäuremonomere und Acrylestermo nomere, vorliegt. Das Vernetzungsmittel ist unter den polymerisiserbaren Monomeren ausgewählt, die eine polymerisierbare Gruppe CH&sub2; = C- und mindestens eine andere polymerisierbare Gruppe enthalten, wobei die Doppelbindungen nicht miteinander konjugiert sind.
Die erfindungsgemäßen emulgierenden Copolymere sind in der Patentanmeldung EP-A-0268164 beschrieben; sie werden nach Verfahren hergestellt, die ebenfalls in dieser Druckschrift beschrieben sind.
Besonders bevorzugte emulgierende Copolymere sind Polymere, die eine mit einem BROOKFIELD-Viskosimeter in einer 2%igen wäßrigen Lösung bei 25ºC bestimmte Viskosität von höchstens 5000 cP (5 Pa·s) und ganz besonders bevorzugt in der Größenordnung von 3000 cP (3 Pa·s) aufweisen.
Es wird insbesondere ein Acrylat/C&sub1;&sub0;&submin;&sub3;&sub0;-Alkylacrylat- Copolymer verwendet, insbesondere das Produkt, das unter der Bezeichnung PEMULEN TR1 von der Firma GOODRICH im Handel ist.
Das emulgierende Copolymer wird in der erfindungsgemäßen dreifachen Emulsion in einer Konzentration beispielsweise im Bereich von 0,05 bis 3%, vorzugsweise 0,1 bis 1% und besser noch 0,2 bis 0,8% des Gesamtgewichts der Emulsion verwendet.
Bei den erfindungsgemäß verwendeten vernetzten Poly(2- acrylamido-2-methyl-propansulfonsäuren) handelt es sich um wasserlösliche oder in Wasser quellbare Monomere.
Die erfindungsgemäß verwendeten Polymere enthalten vorzugsweise Einheiten der Formel (III) in einer Anzahl, die ausreichend hoch ist, um Polymerpartikel herzustellen, deren hydrodynamisches Volumen in wäßriger Lösung einen Radius im Bereich von 10 bis 500 nm aufweist und deren Verteilung homogen und unimodal ist.
Besonders bevorzugte vernetzte Poly(acrylamido-methylpropansulfonsäuren) enthalten 98 bis 99,5 Gew.-% Einheiten der Formel (III) und 0,2 bis 2 Gew.-% Vernetzungseinheiten.
In der Formel (III) bedeutet X&spplus; ein Kation oder ein Gemisch von Kationen, die insbesondere unter einem Proton, einem Alkalimetallkation, einem Kation, das einem Erdalkalimetallkation äquivalent ist, oder einem Ammoniumion ausgewählt sind.
Die erfindungsgemäß verwendeten vernetzten Poly(acrylamido-methyl-propansulfonsäuren) sind vorzugsweise zumindest zu 90% neutralisiert, d. h. höchstens 10 Mol-% der Kationen X&spplus; in der Formel (III) bedeuten Protonen H&spplus;.
Insbesondere bedeuten 90 bis 100 Mol-% der Kationen NH&sub4;&spplus; und 0 bis 10 Mol-% Protonen H&spplus;.
Die Monomere zur Vernetzung, die mindestens zwei olefinische Doppelbindungen aufweisen, sind beispielsweise unter Dipropylenglykoldiallylether, Polyglykoldiallylethern, Triethylenglykoldivinylether, Hydrochinondiallylether, Tetrallyl-oxethanoyl-Ether oder weiteren Allyl- oder Vinylethern von polyfunktionellen Alkoholen, Tetraethylenglykoldiacrylat, Triallylamin, Trimethylolpropandiallylether, Methylen-bis-acrylamid oder Divinylbenzol ausgewählt.
Die Monomere zur Vernetzung, die mindestens zwei olefinische Doppelbindungen aufweisen, sind insbesondere unter den Monomeren ausgewählt, die der folgenden allgemeinen Formel (IV) entsprechen:
worin R&sub1; Wasserstoff oder C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl und insbesondere Methyl bedeutet. Das bevorzugte Vernetzungsmittel ist insbesondere das Trimethylolpropantriacrylat.
Durch die Polymerisation der erfindungsgemäßen Poly(acrylamido-methyl-propansulfonsäuren) werden nicht nur gerade Ketten, sondern auch verzweigte oder vernetzte Polymermoleküle erzeugt. Die Moleküle können insbesondere über ihr rheologisches Verhalten in Wasser, jedoch ganz besonders durch dynamische Lichtstreuung charakterisiert werden.
Im Falle der Charakterisierung der Moleküle durch dynamische Lichtstreuung wird die Verteilung des hydrodynamischen Volumens der Polymerstrukturen bestimmt. Die in Wasser gelösten Makromoleküle sind flexibel und werden von einer aus Wassermolekülen gebildeten Solvathülle umgeben. Bei geladenen Polymeren, wie den erfindungsgemäßen, hängt die Größe der Moleküle vom Salzanteil im Wasser ab. In polaren Lösungsmitteln führt die gleichförmige Ladung über die Länge der Hauptkette des Polymers zu einer deutlichen Ausdehnung der Polymerkette. Durch die Erhöhung der Salzmenge wird die Elektrolytmenge in dem Lösungsmittel erhöht und die gleichförmige Ladung des Polymers abgeschirmt. Neben den in die Solvathülle beförderten Molekülen werden Lösungsmittelmoleküle in den Hohlräumen des Polymers gebunden. In diesem Fall sind die Lösungsmittelmoleküle Teil der in Lösung befindlichen Makromoleküle und bewegen sich mit der gleichen mittleren Geschwindigkeit. Das hydrodynamische Volumen beschreibt daher die lineare Abmessung des Makromoleküls und seiner Solvatationsmoleküle.
Das hydrodynamische Volumen vh ist durch die folgende Formel gegeben:
vh = M/NA x (V&sub2; + dV&sub1;),
worin bedeuten:
M die Masse des nicht gelösten Makromoleküls in Gramm;
NA die Avogadro-Konstante;
V&sub1; das spezifische Volumen des Lösungsmittels;
V&sub2; das spezifische Volumen des Makromoleküls;
d die Masse des Lösungsmittels in Gramm, das mit einem Gramm nicht gelösten Makromolekül kombiniert ist.
Wenn die hydrodynamischen Partikel kugelförmig vorliegen, ist es einfach, durch die folgende Formel aus dem hydrodynamischen Volumen den hydrodynamischen Radius zu berechnen:
vh = 4πR³/3,
worin R den dynamischen Radius bezeichnet.
Die Fälle, in denen die hydrodynamischen Partikel perfekte Kugeln darstellen, sind extrem selten. Die meisten synthetischen Polymere implizieren kompakte Strukturen oder Ellipsoide hoher Exzentrität. In diesem Fall wird der Radius an einer Kugel bestimmt, die in etwa der Form des betrachteten Teilchens entspricht.
Es wird als allgemeine Regel mit Verteilungen des Molekulargewichts und daher Verteilungen des Radius und des hydrodynamischen Volumens gearbeitet. Für polydisperse Systeme muß die Verteilung der Diffusionskoeffizienten berechnet werden. Aus dieser Verteilung werden die Ergebnisse abgeleitet, die sich auf die Verteilung der Radien und die Verteilung der hydrodynamischen Volumina beziehen.
Die hydrodynamischen Volumina der erfindungsgemäßen Polymerewerden insbesondere durch dynamische Lichtstreuung aus den Koeffizienten der Streuung D nach STOKES-EINSTEIN gemäß folgender Formel bestimmt: D = kT/6πηR, worin k die Boltzmann-Konstante, T die absolute Temperatur in Grad Kelvin, η die Viskosität des Lösungsmittels (Wasser) und R den hydrodynamischen Radius bedeutet.
Die Diffusionskoeffizienten D werden nach dem Verfahren zur Charakterisierung eines Gemisches von Polymeren durch Laserlicht-Streuung bestimmt, das in den folgenden Druckschriften beschrieben ist:
(I) Pecora, R; Dynamic Light Scattering; Plenium Press, New York, 1976;
(2) Chu, B; Dynamic Light Scattering; Academic Press, New York, 1994;
(3) Schmitz, KS; Introduction to Dynamic Light Scattering; Academic Press, New York, 1990;
(4) Provincher S. W.; Comp. Phys., 27, 213, 1982;
(5) Provincher S. W.; Comp. Phys., 27, 229, 1982;
(6) ALV Laservertriebsgesellschaft mbH, Robert-Bosch-Str. 47, D-63225 Langen, Germany;
(7) ELS-Reinheimer Straße 11, D-64846 Gross-Zimmern, Germany;
(8) CH&sub1; WU et al., Macromolecules, 1995, 28, 4914-4919.
Besonders bevorzugte vernetzte Poly(acrylamido-methylpropansulfonsäuren) sind Polymere, die eine mit einem BROOKFIELD-Viskosimeter (bewegliches Teil 4) bei einer Rotationsgeschwindigkeit von 100 U/min in einer 2%igen wäßrigen Lösung bei 25ºC bestimmte Viskosität von mindestens 1 000 cP (1Pa·s) und insbesondere im Bereich von 5 000 bis 40 000 cP (5 bis 40 Pa·s) und ganz besonders im Bereich von 6 500 bis 35 000 cP (6,5 bis 35 Pa·s) aufweisen.
Die erfindungsgemäßen vernetzten Poly(2-acrylamido-2- methylpropansulfonsäuren) können nach dem Herstellungsverfahren hergestellt werden, das die folgenden Schritte umfaßt:
(a) Das 2-Acrylamido-2-methyl-propansulfonsäure-Monomer (AMPS), das in freier Form vorliegt, wird in einer Lösung von tert.-Butanol oder Wasser und tert.-Butanol dispergiert oder gelöst;
(b) die in Schritt (a) hergestellte Lösung oder Dispersion des Monomers AMPS wird mit einer oder mehreren anorganischen oder organischen Basen, vorzugsweise Ammoniak NH&sub3;, neutralisiert, die in einem Mengenanteil vorliegen, der ausreichend ist, um einen Neutralisationsgrad der Sulfonsäuregruppen des Polymers von 90 bis 100% zu erzielen;
(c) zu der in (b) hergestellten Lösung oder Dispersion wird das vernetzende Monomer oder die vernetzenden Monomere gegeben;
d) es wird eine herkömmliche radikalische Polymerisation in Gegenwart von Radikalstartern bei einer Temperatur von 10 bis 150ºC durchgeführt, wobei das Polymer in der Lösung oder Dispersion auf der Basis von tert.- Butanol ausfällt.
Die vernetzte Poly(2-acrylamido-2-methyl-propansulfonsäure) liegt in der erfindungsgemäßen dreifachen Emulsion in einer Konzentration beispielsweise im Bereich von 0,01 bis 10%, vorzugsweise 0,5 bis 2,5% und besser noch 1,5 bis 2,5% des Gesamtgewichts der Zusammensetzung vor. Nach einer speziellen Ausführungsform der Erfindung wird die Poly(2-acrylamido-2-methyl-propansulfonsäure) in zwei Schritten in die dreifache Emulsion eingearbeitet, um ihre Herstellung zu erleichtern.
In der erfindungsgemäßen dreifachen Emulsion liegt die primäre Emulsion als W/O-Emulsion vor, deren Ölphase vorteilhaft im wesentlichen aus mindestens einem Siliconemulgator und/oder einem Siliconöl besteht.
Die in der erfindungsgemäßen dreifachen Emulsion verwendeten Siliconemulgatoren können unter den Dimethiconcopolyolen und den Alkyldimethiconcopolyolen ausgewählt werden. Von den Emulgatoren, die in der erfindungsgemäßen Emulsion verwendet werden können, können das Gemisch von Polyglyceryl-4-isostearat/Cetyldimethiconcopolyol/Hexyllaurat, das unter der Bezeichnung «Abil WE 09» von der Firma Goldschmidt im Handel ist, das Cetyldimethiconcopolyol, das unter der Bezeichnung «Abil EM 90» von der Firma Goldschmidt im Handel ist, und das Gemisch von Cyclomethicon/Dimethiconcopolyol, das unter der Bezeichnung «Q2- 3225C» von der Firma Dow Corning im Handel ist, genannt werden. Der Mengenanteil des Siliconemulgators in der erfindungsgemäßen Emulsion liegt beispielsweise im Bereich von 0,01 bis 10% und vorzugsweise 0,05 bis 5% des Gesamtgewichts der dreifachen Emulsion.
Die Siliconöle können beispielsweise unter den flüchtigen Siliconölen, wie Cyclopentadimethylsiloxan und Cyclotetradimethylsiloxan, den Polydimethylsiloxanen, den Polyphenyltrimethylsiloxanen und den fluorierten Siliconen ausgewählt werden. Der Mengenanteil der Siliconöle liegt im Bereich von 0,5 bis 40% und vorzugsweise 2 bis 30% des Gesamtgewichts der dreifachen Emulsion.
Die primäre Emulsion kann ferner eine oder mehrere Fettsubstanzen enthalten, die unter den Wachsen, Silicongummis, Siliconharzen und gegebenenfalls Ölen, die von den Siliconölen verschieden sind, wie Öle pflanzlichen Ursprungs (Aprikosenöl) und synthetische Öle (hydriertes Isoparaffin), ausgewählt sind. Die Fettsubstanzen können beispielsweise in einem Mengenanteil von 0,05 bis 10% und vorzugsweise 0,5 bis 5% des Gesamtgewichts der dreifachen Emulsion verwendet werden.
Von den Wachsen können insbesondere die Siliconwachse, wie die Alkoxydimethylsiloxane und insbesondere die Stearoxypolydimethylsiloxane, die Alkylpolysiloxane und die Polydimethylsiloxane mit Mercaptogruppe genannt werden.
Von den Gummis können insbesondere die Silicongummis, wie die Polydimethylsiloxane mit hohem Molekulargewicht und die Polydimethylsiloxane mit Hydroxyendgruppen (Dimethiconole) genannt werden.
Von den Harzen können insbesondere die Siliconharze, wie die Trimethylsiloxysilicate verwendet werden.
Von den Ölen, die von den Siliconölen verschieden sind, können insbesondere die fluorierten Öle, die Öle tierischen und pflanzlichen Ursprungs, die Mineralöle und die synthetischen Öle genannt werden.
Die primäre Emulsion kann beispielsweise 10 bis 40% und vorzugsweise 20 bis 30% des Gesamtgewichts der dreifachen Emulsion ausmachen.
Die dreifache Emulsion wird auf herkömmliche Weise durch Herstellung der primären Emulsion und Einarbeiten einer vorbestimmten Menge der primären Emulsion in die äußere wäßrige Phase hergestellt.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält die primäre Emulsion eine Teil des Siliconöls, beispielsweise maximal 20 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der primären Emulsion, und es wird dann das restliche Siliconöl zu der Menge der primären Emulsion gegeben, die zur Herstellung der dreifachen Emulsion verwendet wird, bevor das Gemisch in die äußere wäßrige Phase gegeben wird.
Wie dies am Anfang der Beschreibung angegeben wurde, ist die erfindungsgemäße Emulsion hauptsächlich deshalb interessant, weil sie sowohl kosmetische als auch therapeutische Wirkstoffe und insbesondere gegenüber Wasser und/oder Sauerstoff empfindliche Wirkstoffe und auch saure Wirkstoffe enthalten kann, und trotzdem stabil bleibt, wobei die Wirkstoffe insbesondere unter den Wirkstoffen ausgewählt werden können, die derzeit üblicherweise auf dem Gebiet der Kosmetik, Dermatologie oder Arzneimittel eingesetzt werden.
Von den gegenüber Wasser und/oder Sauerstoff empfindlichen Wirkstoffen können insbesondere die Enzyme (beispielsweise Lactoperoxydase, Lipase, Protease, Phospholipase, Cellulasen), natürliche Extrakte, wie grüner Tee, Melissenextrakt, Tymianextrakt, Procyannidol-Oligomre (OPC), wie Weißdorn- OCP, Kiefer-OCP und Trauben-OCP, Vitamine und insbesondere Ascorbinsäure (Vitamin C) und ihre Ester, Retinol (Vitamin A) und seine Ester, phosphatierte und glucosylierte Derivate, Harnstoff und Rutin genannt werden.
Neben der oben angegebenen Ascorbinsäure können unter anderem als saure Wirkstoffe auch Kojisäure, Kaffeesäure, die β-Hydroxysäuren, wie Salicylsäure und ihre Derivate, die α- Hydroxysäuren und die α-Ketosäuren, wie Milchsäure, Methylmilchsäure, Citronensäure, Mandelsäure, Glucuronsäure, Glykolsäure, Brenztraubensäure, 2-Hydroxybutansäure, 2- Hydroxypentansäure, 2-Hydroxyhexansäure, 2-Hydroxyheptan säure, 2-Hydroxyoctansäure, 2-Hydroxynonansäure, 2- Hydroxydecansäure, 2-Hydroxyundecansäure, 2-Hydroxydodecansäure, 2-Hydroxytetradecansäure, 2-Hydroxyhexadecansäure, 2-Hydroxyoctadecansäure, 2-Hydroxytetracosansäure, 2-Hydroxyeicosansäure, Benzylsäure, Phenylmilchsäure, Gluconsäure, Galacturonsäure, Aleuritsäure, Ribonsäure, Tartronsäure, Weinsäure, Äpfelsäure, Fumarsäure, Retinoesäure und ihre Derivate, Benzol-1,4-di(3-methylen- 10-camphersulfonsäure) und deren Gemischen genannt werden. Es kann sich auch um beliebige natürliche oder synthetische Produkte handeln, die diese Säuren enthalten, insbesondere Pflanzenextrakte und genauer Fruchtextrakte.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält die erfindungsgemäße dreifache Emulsion als Wirkstoffe einzeln oder im Gemisch Ascorbinsäure und Retinol.
Der Wirkstoff oder die Wirkstoffe können beispielsweise in einer Konzentration von 0,01 bis 20%, vorzugsweise 0,1 bis 10% und besser noch 0,5 bis 5% des Gesamtgewichts der Emulsion vorliegen.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform enthält die primäre Emulsion ein oder mehrere Polyole in einer Menge, die ausreichend ist, um die Wasseraktivität der inneren Phase der dreifachen Emulsion abzusenken, um die wasserempfindlichen Wirkstoffe, wie beispielsweise Ascorbinsäure, zu stabilisieren. Vorteilhaft liegt die Wasseraktivität der primären Emulsion im Bereich von 0,5 bis 0,8. Die Polyole können beispielsweise unter Glycerin, den Glykolen, wie Propylenglykol und PEG 8, und den Siliconen, die Hydroxygruppen aufweisen, ausgewählt werden. Die Polyole können in einem Mengenanteil vorzugsweise von 0,5 bis 50% und ganz bevorzugt 25 bis 45% des Gesamtgewichts der primären Emulsion vorliegen.
Wie oben angegeben können die erfindungsgemäßen W/O/W- Emulsionen für verschiedene topische Anwendungen eingesetzt werden, insbesondere kosmetische und/oder dermatologische Anwendungen. Bei den Zusammensetzungen auf der Basis dieser Emulsion kann es sich insbesondere um Zusammensetzungen zur Reinigung, zum Schutz, zur Behandlung oder zur Pflege der Haut und/oder der Haare handeln, insbesondere für das Gesicht, den Hals, die Hände, die Haare, die Kopfhaut oder den Körper sowie die Wimpern.
Die Erfindung betrifft ferner die kosmetische Verwendung der erfindungsgemäßen Zusammensetzung zur Reinigung und/oder zur Behandlung und/oder zum Schutz der Haut und/oder der Schleimhäute und/oder der Keratinfasern, d. h. der Haare und/oder der Wimpern.
Die Erfindung betrifft ferner die Verwendung der erfindungsgemäßen Zusammensetzung zur Herstellung einer dermatologischen Zusammensetzung, die zur Reinigung und/oder zur Behandlung und/oder zum Schutz der Haut und/oder der Schleimhäute und/oder der Keratinfasern, d. h. der Haare und/oder der Wimpern, bestimmt ist.
Die Erfindung betrifft auch ein kosmetisches Verfahren zur Reinigung und/oder zur Behandlung und/oder zum Schutz der Haut, der Schleimhäute und/oder der Keratinfasern, das dadurch gekennzeichnet ist, daß es darin besteht, eine oben definierte Zusammensetzung auf die Haut und/oder die Schleimhäute und/oder die Keratinfasern aufzutragen.
Bei den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen kann es sich insbesondere um Cremes zum Schutz, zur Behandlung oder zur Pflege des Gesichts, der Hände und der Füße, Körpermilche zum Schutz oder zur Pflege, Lotionen, Gele oder Schäume zur Pflege der Haut, der Schleimhäute, der Haare und der Kopfhaut handeln.
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung kann auch Zusatzstoffe enthalten, die herkömmlich in der Kosmetik oder Dermatologie eingesetzt werden, wie grenzflächenaktive Stoffe und insbesondere schäumende grenzflächenaktive Stoffe, hydrophile oder lipophile Wirkstoffe, die von den oben genannten Wirkstoffen verschieden sind, Konservierungsmittel, Antioxidantien, Maskierungsmittel, Lösemittel, Parfums, Füllstoffe, Filter, Geruchsabsorber und Färbemittel. Die Mengenanteile der verschiedenen Zusatzstoffe sind so, wie sie üblicherweise auf den betrachteten Gebieten verwendet werden, beispielsweise 0,01 bis 15% des Gesamtgewichts der Zusammensetzung. Sie kann auch Lipidvesikel enthalten, die aus ionischen oder nichtionischen Lipiden gebildet werden. Die Zusatzstoffe können in Abhängigkeit von ihrer Art in die Fettphase oder die wäßrige Phase eingearbeitet werden.
Von den hydrophilen Wirkstoffen können neben den oben genannten Polyolen beispielsweise Proteine oder Proteinhydrolysate, Aminosäuren, Allantoin, Zucker und Zuckerderivate und Stärke verwendet werden.
Von den lipophilen Wirkstoffen können beispielsweise Tocopherol (Vitamin E) und seine Derivate, essentielle Fettsäuren, Ceramide und etherische Öle genannt werden.
Die folgenden Beispiele für erfindungsgemäße Zusammensetzungen erläutern die Erfindung, ohne sie einzuschränken. Falls nichts anderes angegeben ist, bedeuten die Mengenanteile Gew.-%.
Beispiel zur Herstellung einer vernetzten und mit Ammoniak neutralisierten Poly(2-acrylamido-2-methyl-propansulfonsäure)
In einen 5-Liter-Kolben, der mit einem Rührer, einem Rückflußkühler, einem Thermometer und einer Vorrichtung zur Zufuhr von Stickstoff und Ammoniak ausgestattet ist, werden 2006,2 g tert.-Butanol und dann 340,0 g 2-Acrylamido-2- methyl-propansulfonsäure gegeben, welche in der Lösung unter kräftigem Rühren dispergiert werden. Nach 30 min wird über die obere Zufuhrleitung des Kolbens Ammoniak zugegeben, worauf das Reaktionsgemisch 30 min bei Raumtemperatur belassen wird, bis ein pH-Wert in der Größenordnung von 6 - 6,5 eingestellt ist. Dann werden 32,0 g einer 25%igen Lösung von Trimethylolpropantriacrylat in tert.-Butanol zugegeben, worauf auf 60ºC erwärmt wird, wobei das Reaktionsmedium gleichzeitig durch Zufuhr von Stickstoff in den Kolben unter Inertgas gehalten wird. Nach Erreichen dieser Temperatur wird Dilauroylperoxid zugegeben. Die Umsetzung kommt sofort in Gang, was sich durch einen Anstieg der Temperatur und das Ausfallen des Polymerisats ausdrückt. 15 min nach Start der Polymerisation wird Stickstoff zugeleitet. 30 min nach Zugabe des Initiators erreicht die Temperatur des Reaktionsmediums ein Maximum im Bereich von 65 bis 70ºC. 30 min nach Erreichen dieser Temperatur wird auf Rückflußtemperatur erwärmt, wobei diese Bedingungen 2 h aufrecht erhalten werden. Im Laufe der Umsetzung wird die Bildung einer dickflüssigen Paste beobachtet. Es wird auf Raumtemperatur abgekühlt, und das erhaltene Produkt wird filtriert. Die erhaltene Paste wird dann im Vakuum 24 h bei 60 bis 70ºC getrocknet. Man erhält 391 g vernetzte und neutralisierte Poly-(2-acrylamido-2-methyl-propansulfonsäure), die eine mit einem BROOKFIELD-Viskosimeter (bewegliches Teil 4) bei einer Rotationsgeschwindigkeit von 100 U/min in einer wäßrigen Lösung von 2% bei 25ºC bestimmte Viskosität im Bereich von 15 000 bis 35 000 cP (15 bis 35 Pa·s) aufweist. Die Viskosität wird in Abhängigkeit von der beabsichtigten kosmetischen Anwendung gewählt und mit herkömmlichen Mitteln eingestellt.
Der hydrodynamische Radius des hergestellten Polymers in wäßriger Lösung, welcher durch dynamische Lichtstreuung bestimmt wurde, beträgt 440 nm.

Beispiel 1: Hydratisierende Creme für einen strahlenden Teint

1. Primäre Emulsion

Phase A:

- Abil WE 09 2,5%
- flüchtiges Siliconöl 17,5%
- Polydimethylsiloxan 4%

Phase B:

- Glycerin 39%
- Ascorbinsäure 15 %
- Maskierungsmittel 0,1%
- Konservierungsmittel 0,8%
- entmineralisiertes Wasser 21,1%

2. Dreifache Emulsion

Phase A:

- primäre Emulsion 20%
- Siliconöl 10%

Phase B:

- Vernetzte und mit Ammoniak neutralisier0,5 %te Poly(2-acrylamido-2-methyl-propan- sulfonsäure), die nach dem Verfahren des Herstellungsbeispiels hergestellt wurde (Viskosität in einer 2%igen wäßrigen
Lösung bei 25ºC in der Größenordnung von 16 Pa·s)
- Acrylat/C&sub1;&sub0;&submin;&sub3;&sub0;-Alkylacrylat-Copolymer 0,3%
(Pemulen TR1)
- Konservierungsmittel 1%
- entmineralisiertes Wasser 40%

Phase C:

- Triethanolamin 0,3%
- entmineralisiertes Wasser 2%

Phase D:

- Vernetzte und mit Ammoniak neutralisier- 1,5% te Poly(2-acrylamido-2-methyl-propan- sulfonsäure), die nach dem Verfahren des Herstellungsbeispiels hergestellt wurde (Viskosität in einer 2%igen wäßrigen Lösung bei 25ºC in der Größenordnung von 16 Pa·s)
- entmineralisiertes Wasser 24,4%
Die dreifache Emulsion wurde folgendermaßen hergestellt:
1. Die primäre Emulsion wird hergestellt, indem die Bestandteile der Phase A bei Raumtemperatur vermischt werden, ferner die Bestandteile der Phase B bei Raumtemperatur vermischt werden und die Phase A langsam unter kräftigem Rühren in die Phase B gegossen wird.
2. Zur Herstellung der dreifachen Emulsion werden die verschiedenen Phasen hergestellt, worauf die Phase A langsam unter kräftigem Rühren in die Phase B gegossen wird. Dann wird die Phase C und anschließend die Phase D zugegeben. Es wird gerührt, bis das Gemisch vollkommen homogen ist.

Beispiel 2: Es wird eine zu Beispiel 1 analoge Zusammensetzung hergestellt, wobei die Ascorbinsäure durch Glykolsäure ersetzt wird.

Beispiel 3: Emulsion zur Glättung der Haut

1. Primäre Emulsion

Phase A:

- Abil WE 09 2,5%
- flüchtiges Siliconöl 17,5%
- Polydimethylsiloxan 4%

Phase B:

- Glycerin 45%
- Ascorbinsäure 10%
- Konservierungsmittel 0,8%
- entmineralisiertes Wasser 20,2%

2. Dreifache Emulsion

Phase A:

- primäre Emulsion 20%
- flüchtiges Siliconöl 10%

Phase B:

- Vernetzte und mit Ammoniak neutralisier- 0,5% te Poly(2-acrylamido-2-methyl-propansulfonsäure), die nach dem Verfahren des Herstellungsbeispiels hergestellt wurde (Viskosität in einer 2%igen wäßrigen Lösung bei 25ºC in der Größenordnung von 16 Pa·s)
- Acrylat/C&sub1;&sub0;&submin;&sub3;&sub0;-Alkylacrylat-Copolymer 0,3% (Pemulen TR1)
- Konservierungsmittel 1%
- entmineralisiertes Wasser 40%

Phase C:

- Triethanolamin 0,32%

- entmineralisiertes Wasser 2% Phase D:

- Vernetzte und mit Ammoniak neutralisier- 1, 5% te Poly(2-acrylamido-2-methyl-propansulfonsäure), die nach dem Verfahren des Herstellungsbeispiels hergestellt wurde (Viskosität in einer 2%igen wäßrigen Lösung bei 25ºC in der Größenordnung von 16 Pa·s)
- entmineralisiertes Wasser 24, 4%
Die dreifache Emulsion wurde gemäß Beispiel 1 hergestellt.
Man erhält eine weiße Creme, die die Haut glätten kann.

Beispiel 4: Emulsion zur Pflege

1. Primäre Emulsion

Phase A:

- Abil WE 09 3,5%
- hydriertes Isoparaffin 23%

Phase B:

- Glycerin 39%
- Konservierungsmittel 1%
- entmineralisiertes Wasser 33, 7%

2. Dreifache Emulsion

Phase A:

- primäre Emulsion 20%
- hydriertes Isoparaffin 4%
- Aprikosenöl 5%
- Retinol 0,1%
- BHT (Antioxidationsmittel) 0,11%

Phase B:

- Vernetzte und mit Ammoniak neutralisier- 1% te Poly(2-acrylamido-2-methyl-propansulfonsäure), die nach dem Verfahren des Herstellungsbeispiels hergestellt wurde (Viskosität in einer 2%igen wäßrigen Lösung bei 25ºC in der Größenordnung von 16 Pa·s)
- Acrylat/C&sub1;&sub0;&submin;&sub3;&sub0;-Alkylacrylat-Copolymer 0,6% (Pemulen TR1)
- Konservierungsmittel 1%
- entmineralisiertes Wasser 64,09%

Phase C:

- Triethanolamin 1,1%
- entmineralisiertes Wasser 3%
Die dreifache Emulsion wurde gemäß Beispiel 1 hergestellt.
Man erhält eine weiße Creme, die die Haut glätten kann.

Beispiel 5: Emulsion zur Pflege

1. Primäre Emulsion

Phase A:

- Abil WE 09 3,5%
- hydriertes Isoparaffin 20,5%

Phase B:

- Glycerin 39%
- Konservierungsmittel 0,8%
- Ascorbinsäure 15%
- entmineralisiertes Wasser 21, 2%

2. Dreifache Emulsion

Phase A:

- primäre Emulsion 20%
- hydriertes Isoparaffin 4%
- Aprikosenöl 5%
- Retinol 0,1%
- Lipocarnosin 0,1%

Phase B:

- Vernetzte und mit Ammoniak neutralisier- 1% te Poly(2-acrylamido-2-methyl-propansulfonsäure), die nach dem Verfahren des Herstellungsbeispiels hergestellt wurde (Viskosität in einer 2%igen wäßrigen Lösung bei 25ºC in der Größenordnung von 16 Pa·s)
- Acrylat/C1030-Alkylacrylat-Copolymer 0,6% (Pemulen TR1)
- Konservierungsmittel 1%
- entmineralisiertes Wasser 64,1%

Phase C:

- Triethanolamin 1,1%
- entmineralisiertes Wasser 3%
Die dreifache Emulsion wurde gemäß Beispiel 1 hergestellt.
Man erhält eine weiße Creme, die die Haut glätten kann und einen strahlenderen Teint verleiht.

Test zur Stabilität:

Der folgende Test zeigt die Überlegenheit der beanspruchten Kombination von Gelbildnern im Vergleich mit andere Kombinationen. Das erfindungsgemäße Beispiel ist Beispiel 1. In dem Vergleichsbeispiel wurde die vernetzte Poly(2-acrylamido-2-methyl-propansulfonsäure) durch Carbopol 980 ersetzt. In der folgenden Tabelle sind die Eigenschaften der erhaltenen dreifachen Emulsion angegeben.
* Carbopol 980: Carboxyvinylpolymer
Die Tabelle zeigt, daß in Gegenwart einer sauren Verbindung nur mit der erfindungsgemäßen Kombination eine stabile dreifache Emulsion hergestellt werden kann.

Claims

1. Dreifache Wasser/Öl/Wasser-Emulsion, die eine äußere wäßrige Phase in Gelform und eine Ölphase aufweist, welche mit einer inneren wäßrigen Phase eine primäre Wasser-in-Öl-Emulsion bildet, dadurch gekennzeichnet, daß die Ölphase einen Emulgator enthält, der unter den Alkyldimethiconcopolyolen und den Dimethiconcopolyolen ausgewählt ist, und dadurch, daß die äußere wäßrige Phase enthält:

1) mindestens ein emulgierendes Copolymer, das aus monoolefinisch ungesättigten C&sub3;&submin;&sub6;-Carbonsäuremonomeren oder ihren Anhydriden als Hauptanteil und in geringerem Anteil Acrylfettestermonomeren besteht, und

2) mindestens eine vernetzte Poly(acrylamido-methylpropansulfonsäure), die zufällig verteilt enthält:

a) 90 bis 99,9 Gew.-% Einheiten der folgenden allgemeinen Formel (III)

worin X&spplus; ein Kation oder ein Gemisch von Kationen bedeutet; und

b) 0,01 bis 10 Gew.-% vernetzende Einheiten, die von mindestens einem Monomer stammen, das mindestens zwei olefinische Doppelbindungen aufweist;

wobei die Mengenanteile in Gewichtsprozent bezogen auf das Gesamtgewicht des Polymers angegeben sind.

2. Emulsion nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Mengenanteil des Carbonsäuremonomers oder seines Anhydrids in dem emulgierenden Polymer im Bereich von 80 bis 98 Gew.-% und der Mengenanteil des Estermonomers im Bereich von 2 bis 20 Gew.-% liegt, wobei die Mengenanteile bezogen auf das Gesamtgewicht der beiden Monomere angegeben sind.

3. Emulsion nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Carbonsäuremonomer eine Verbindung der folgenden Formel (I) ist:

worin R Wasserstoff, ein Halogen, eine Hydroxygruppe, eine Lactongruppe, eine Lactamgruppe, eine Cyanogengruppe, eine einwertige Alkylgruppe, eine Arylgruppe, eine Alkylarylgruppe, eine Aralkylgruppe oder eine cycloaliphatische Gruppe bedeutet, und dadurch, daß das Estermonomer eine Verbindung der folgenden Formel (II) ist:

worin R&sub1; unter Wasserstoff, Methyl und Ethyl ausgewählt ist und R&sub2; eine C&sub8;&submin;&sub3;&sub0;-Alkylgruppe bedeutet.

4. Emulsion nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Carbonsäuremonomer unter Acrylsäure, Methacrylsäure oder deren Gemischen, und das Estermonomer unter den Monomeren der Formel (II), worin R&sub1; Wasserstoff oder Methyl und R&sub2; eine C&sub1;&sub0;&submin;&sub2;&sub2;-Alkylgruppe bedeutet, ausgewählt ist.

5. Emulsion nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das emulgierende Copolymer in einem Mengenanteil von 0,05 bis 3% und vorzugsweise von 0,1 bis 1% des Gesamtgewichts der Emulsion vorliegt.

6. Emulsion nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die vernetzte Poly(2- acrylamido-2-methyl-propansulfonsäure) 98 bis 99,5 Gew.-% Einheiten der Formel (III) und 0,2 bis 2 Gew.-% Vernetzungseinheiten enthält.

7. Emulsion nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die vernetzte Poly(2- acrylamido-2-methyl-propansulfonsäure) zu mindestens 90 % neutralisiert ist.

8. Emulsion nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß in der Formel (III) das Kation X&spplus; NH&sub4;&spplus; bedeutet.

9. Emulsion nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Monomere zur Vernetzung der folgenden allgemeinen Formel (IV) entsprechen:

worin R&sub1; Wasserstoff oder C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl bedeutet.

10. Emulsion nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Poly(2-acrylamido-2- methyl-propansulfonsäure) mit Trimethylolpropantriacrylat vernetzt ist.

11. Emulsion nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die vernetzte Poly(2-acrylamido-2-methyl-propansulfonsäure) eine mit einem BROOKFIELD-Viskosimeter (bewegliches Teil 4) bei einer Rotationsgeschwindigkeit von 100 U/min in einer 2%igen wäßrigen Lösung bei 25ºC bestimmte Viskosität von mindestens 1 Pa·s und vorzugsweise im Bereich von 5 bis 40 Pa·s aufweist.

12. Emulsion nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die vernetzte Poly(2-acrylamido-2-methyl-propansulfonsäure) in einer Konzentration im Bereich von 0,01 bis 10% und vorzugsweise von 0,5 bis 2, 5% des Gesamtgewichts der Zusammensetzung vorliegt.

13. Emulsion nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Ölphase mindestes ein Siliconöl in einem Mengenanteil von 0,5 bis 40% des Gesamtgewichts der Emulsion enthält.

14. Emulsion nach dem vorhergehenden Anspruch, dadurch gekennzeichnet, daß das Siliconöl unter den flüchtigen Siliconen, Polydimethylsiloxanen, Polyphenyltrimethylsiloxanen und fluorierten Siliconen ausgewählt ist.

15. Emulsion nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß der Emulgator in einem Mengenanteil im Bereich von 0,01 bis 10% und vorzugsweise von 0,05 bis 5% des Gesamtgewichts der Emulsion vorliegt.

16. Emulsion nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Ölphase ferner eine oder mehrere Fettsubstanzen enthält, die unter den Wachsen, Silicongummis, Siliconharzen, fluorierten Ölen, Ölen tierischen Ursprungs, Ölen pflanzlichen Ursprungs, Mineralölen und synthetischen Ölen ausgewählt sind.

17. Emulsion nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die primäre Wasser-in-Öl- Emulsion 10 bis 40% und vorzugsweise 20 bis 30% des Gesamtgewichts der Emulsion ausmacht.

18. Emulsion nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die primäre Wasser-in-Öl- Emulsion mindestens ein Polyol enthält.

19. Emulsion nach dem vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyol oder die Polyole in einem Mengenanteil von 0,5 bis 50% und vorzugsweise von 25 bis 45% des Gesamtgewichts der primären Emulsion vorliegen.

20. Topische Zusammensetzung, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine Emulsion nach einem der vorhergehenden Ansprüche und einen Wirkstoff enthält.

21. Zusammensetzung nach dem vorhergehenden Anspruch, dadurch gekennzeichnet, daß der Wirkstoff unter den gegenüber Wasser und/oder Sauerstoff empfindlichen Wirkstoffen und den sauren Wirkstoffen ausgewählt ist.

22. Zusammensetzung nach Anspruch 20 oder 21, dadurch gekennzeichnet, daß der Wirkstoff unter den Enzymen, natürlichen Extrakten, Procyannidol-Oligomeren, Vitaminen, phosphatierten und glucosylierten Derivaten, Harnstoff, Rutin, Kojisäure, Kaffeesäure, β-Hydroxysäuren, α-Hydroxysäuren, Retinoesäure und ihren Derivaten, Benzol-1,4-di(3-methylen-10-camphersulfonsäure), Pflanzenextrakten, die diese Säuren enthalten, und deren Gemischen ausgewählt ist.

23. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 20 bis 22, dadurch gekennzeichnet, daß der Wirkstoff unter Ascorbinsäure, Retinol, Salicylsäure, Milchsäure, Methylmilchsäure, Citronensäure, Mandelsäure, Glucuronsäure, Glykolsäure, Brenztraubensäure, 2-Hydroxybutansäure, 2- Hydroxypentansäure, 2-Hydroxyhexansäure, 2-Hydroxyheptansäure, 2-Hydroxyoctansäure, 2-Hydroxynonansäure, 2-Hydroxydecansäure, 2-Hydroxyundecansäure, 2-Hydroxydodecansäure, 2-Hydroxytetradecansäure, 2-Hydroxyhexadecansäure, 2-Hydroxyoctadecansäure, 2-Hydroxytetracosansäure, 2-Hydroxyeicosansäure, Benzylsäure, Phenylmilchsäure, Gluconsäure, Galacturonsäure, Aleuritsäure, Ribonsäure, Tartronsäure, Weinsäure, Äpfelsäure, Fumarsäure und deren Derivaten und Gemischen ausgewählt ist.

24. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 20 bis 23, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Wirkstoff Ascorbinsäure und Retinol enthält.

25. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 20 bis 24, dadurch gekennzeichnet, daß der Wirkstoff in einer Kon zentration im Bereich von 0,01 bis 20% und vorzugsweise 0,1 bis 10% des Gesamtgewichts der Zusammensetzung vorliegt.

26. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 20 bis 25, dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens einen lipophilen oder hydrophilen Zusatzstoff enthält, der unter den Konservierungsmitteln, Antioxidantien, Maskierungsmitteln, Lösemitteln, Parfums, Füllstoffen, Filtern, Geruchsabsorbern, Färbemitteln, hydrophilen oder lipophilen Wirkstoffen und Lipidvesikeln ausgewählt ist.

27. Kosmetische Verwendung der Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 20 bis 26 zur Reinigung und/oder zur Behandlung und/oder zum Schutz der Haut und/oder der Schleimhäute und/oder der Keratinfasern.

28. Verwendung der Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 20 bis 26 zur Herstellung einer dermatologischen Zusammensetzung, die zur Reinigung und/oder zur Behandlung und/oder zum Schutz der Haut und/oder der Schleimhäute und/oder der Keratinfasern bestimmt ist.

29. Kosmetisches Verfahren zur Reinigung und/oder zur Behandlung und/oder zum Schutz der Haut und/oder der Keratinfasern, dadurch gekennzeichnet, daß es darin besteht, eine Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 20 bis 26 auf die Haut, die Schleimhäute und/oder Keratinfasern aufzutragen.