DE69728990T2 - DETERGENT COMPOSITIONS - Google Patents

Description

Technisches Gebiettechnical area

Die vorliegende Erfindung betrifft Wäschewaschmittelzusammensetzungen oder Komponenten hierfür, welche ein spezielles kationisches Tensid enthalten zur Verwendung unter alkalischen Waschbedingungen mit einem sorgfältig ausgewählten Gegenion, um Vorteile bei der besseren Entfernung und Reinigung von Fettflecken zu bieten.The The present invention relates to laundry detergent compositions or components thereof, which contain a specific cationic surfactant for use under alkaline wash conditions with a carefully selected counterion, to advantages in the better removal and cleaning of grease stains to offer.

Hintergrund der Erfindungbackground the invention

Die Verwendung von kationischen Tensiden in Waschmittelzusammensetzungen ist bekannt. GB-A 2040990A beschreibt zum Beispiel granuläre Waschmittelzusammensetzungen, welche kationische Tenside umfassen.The Use of cationic surfactants in detergent compositions is known. GB-A 2040990A describes, for example, granular detergent compositions, which comprise cationic surfactants.

EP-A 1 219 949 beschreibt ebenfalls kationische Tenside zur Verwendung in Wäschewaschmittelzusammensetzungen. Diese Quelle beschreibt eine breite Klasse von kationischen Tensiden.EP-A 1 219 949 also describes cationic surfactants for use in laundry detergent compositions. This source describes a broad class of cationic surfactants.

Die Anmelder haben gefunden, dass eine besondere Gruppe von kationischen quarternären Ammoniumtensiden gute Reinigungseigenschaften, insbesondere auf fetten, öligen Flecken liefert.The Applicants have found that a particular group of cationic quaternary Ammonium surfactants good cleaning properties, especially on greasy, oily Stains supplies.

Es wurde gefunden, dass die kationischen Verbindungen in Waschmittelzusammensetzungen besondere nützlich sind, welche zusätzlich anionische Tenside umfassen. Ohne durch die Theorie gebunden sein zu wollen nehmen die Anmelder an, dass die speziellen kationischen Tenside in den Waschmittelzusammensetzungen der vorliegenden Erfindung eine überraschend gute Löslichkeit aufweisen. Zusätzlich bilden sie in Gegenwart anionischer Komponenten Assoziate, um überraschend lösliche anionisch/kationische-Komplexe zu bilden, welche zu unerwarteten Leistungsvorteilen führen: Das kationische Tensid kontaktiert fette Flecken rasch und wirksam und durchdringt und bricht die Flecken rascher auf, wobei es für eine wirksame Fettfleckenentfernung sorgt. Es wird weiterhin angenommen, dass die bei der vorliegenden Erfindung verwendeten kationischen Tenside im Anschluss an das Aufbrechen des öligen Schmutzes auch Komplexe mit den Fettsäuren und irgendwelchen anderen erzeugten, negativ geladenen Spaltprodukten, Komplexe bildet, indem sie ihre Löslichkeit erhöhen und die Entfernung von fettem, öligem Schmutz sowie die Gesamtreinigungsleistung erhöhen.It It has been found that the cationic compounds in detergent compositions special useful which are additional anionic surfactants. Without being bound by the theory The applicants assume that the special cationic Surfactants in the detergent compositions of the present invention a surprise good solubility exhibit. additionally In the presence of anionic components, they form associates, surprisingly soluble to form anionic / cationic complexes which are too unexpected Perform performance benefits: The cationic surfactant contacts fat spots quickly and effectively and permeates and breaks up the stains more quickly, making it effective Grease stain removal provides. It is further assumed that the cationic surfactants used in the present invention after the breaking up of the oily dirt also complexes with the fatty acids and any other negatively charged fission products produced, Complexes by increasing their solubility and the removal of fatty, oily Increase dirt and overall cleaning performance.

Es wurde jedoch gefunden, dass manche kationischen Tenside unter Verarbeitungs- oder Anwendungsbedingungen in der Waschlauge schlechte Gerüche erzeugen. Ohne durch die Theorie gebunden sein zu wollen nehmen die Anmelder an, dass die schlechten Gerüche aufgrund des Austausches des Gegenions der kationischen Tenside mit Hydroxidionen in der wässrigen alkalischen Waschlauge entstehen. Das resultierende quarternäre Ammoniumhydroxidprodukt kann dann schlecht riechende Aminnebenprodukte erzeugen. Um dieses Problem bei der Verwendung unter alkalischen Bedingungen zu vermeiden, sollten die speziellen kationischen Tenside in wässriger Lösung unter Anwendungsbedingungen ein Gegenion mit einer höheren relativen Selektivität für das kationische Tensid aufweisen als ein Hydroxidion.It However, some cationic surfactants have been found to be less or conditions of use in the wash liquor produce bad odors. Without wishing to be bound by theory, the applicants take on that bad odors due to the exchange of the counterion of the cationic surfactants with hydroxide ions in the aqueous alkaline wash liquor arise. The resulting quaternary ammonium hydroxide product can then produce bad-smelling amine byproducts. To this Avoid problem when using in alkaline conditions should the specific cationic surfactants in aqueous solution under conditions of use a counterion with a higher one relative selectivity for the cationic surfactant as a hydroxide ion.

Zusammenfassung der ErfindungSummary of the invention

In Übereinstimmung mit der vorliegenden Erfindung wird eine Wäschewaschmittelzusammensetzung oder Komponente hiervon mit einem pH von mindestens 8,5 in einer wässrigen Lösung bei einer Konzentration von 0,5 Gew.-% oder hiervon bereitgestellt, umfassend einen Builder, ein anionisches Tensid und ein kationisches Tensid der Formel I: R¹R²R³R⁴N⁺X^– (I)worin R¹ eine Hydroxyalkylgruppe mit nicht mehr als 6 Kohlenstoffatomen ist; jedes von R² und R³ unabhängig gewählt ist aus C₁-C₄-Alkyl oder -Alkenyl; R⁴ ein C₅-C₁₁-Alkyl oder -Alkenyl ist; und X^– ein Gegenion ist, das sich in einer 0,5 gew.-%-igen wässrigen Lösung der Waschmittelzusammensetzung bei 20°C nicht Wesentlich mit einem Hydroxidion austauscht.In accordance with the present invention, there is provided a laundry detergent composition or component thereof having a pH of at least 8.5 in an aqueous solution at a concentration of 0.5% by weight or thereof, comprising a builder, an anionic surfactant and a cationic surfactant of the formula I: R ¹ R ² R ³ R ⁴ N ⁺ X ^- (I) wherein R ^{1 is} a hydroxyalkyl group having not more than 6 carbon atoms; each of R ² and R ^{3 is} independently selected from C ₁ -C ₄ alkyl or alkenyl; R ^{4 is} C ₅ -C ₁₁ alkyl or alkenyl; and X ^{- is} a counterion that does not substantially exchange with a hydroxide ion in a 0.5% by weight aqueous solution of the detergent composition at 20 ° C.

Unter einem weiteren Aspekt der Erfindung umfasst das anionische Tensid eine Mischung aus kationischen Tensiden der Formel I: R¹R²R³R⁴N⁺X^– (I) worin R¹ eine Hydroxyalkylgruppe mit nicht mehr als 6 Kohlenstoffatomen ist; jedes von R² und R³ unabhängig gewählt ist aus C_1-4-Alkyl oder -Alkenyl; R⁴ ein C_5-11-Alkyl oder -Alkenyl ist; und X^– ein Gegenion ist, das sich in einer 0,5 gew.-%-igen wässrigen Lösung der Waschmittelzusammensetzung bei 20°C nicht wesentlich mit einem Hydroxidion austauscht, und wobei in der Mischung aus kationischen Tensiden der Formel I mindestens 10 Gew.-% R⁴ aufweisen, das C₅-C₉-Alkyl oder -Alkenyl ist.In a further aspect of the invention, the anionic surfactant comprises a mixture of cationic surfactants of the formula I: R ¹ R ² R ³ R ⁴ N ⁺ X ^- (I) wherein R ^{1 is} a hydroxyalkyl group having not more than 6 carbon atoms; each of R ² and R ^{3 is} independently selected from C _1-4 alkyl or alkenyl; R ^{4 is} C _5-11 alkyl or alkenyl; and X ^{- is} a counterion which does not substantially exchange with a hydroxide ion in a 0.5% by weight aqueous solution of the detergent composition at 20 ° C, and wherein in the mixture of cationic surfactants of the formula I at least 10% by weight. -% R ⁴ , which is C ₅ -C ₉ alkyl or alkenyl.

Gemäß einem weiteren Aspekt der Erfindung umfasst das kationische Tensid eine Mischung von Tensiden mit der Formel I, worin als R⁴ ein Tensid mit einer längeren Alkylkette mit n Kohlenstoffatomen vorliegt, wobei n 8 bis 11 ist, und eine Tensid mit einer kürzeren Alkylkette mit (n – 2) Kohlenstoffatomen vorliegt.According to a further aspect of the invention, the cationic surfactant comprises a mixture of surfactants of the formula I, wherein as R ^{4 is} a surfactant having a longer alkyl chain with n carbon atoms, where n is 8 to 11, and a surfactant having a shorter alkyl chain with ( n - 2) carbon atoms.

Sofern nichts anderes angegeben, kann das hierin verwendete Alkyl oder Alkenyl verzweigt, linear oder substituiert sein. Substituenten können zum Beispiel aromatische Gruppen, heterocyclische Gruppen sein, welche ein oder mehrere N-, S- oder O-Atome oder Halogensubstituenten enthalten.Provided unless otherwise stated, the alkyl or alkyl used herein may be Alkenyl be branched, linear or substituted. substituents can for example, be aromatic groups, heterocyclic groups, which one or more N, S or O atoms or halogen substituents contain.

Geeignete Gegenionen sind im Allgemeinen Gegenionen, welche stärker elektronegativ sind als Hydroxide.suitable Counterions are generally counterions, which are more electronegative are as hydroxides.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sind vorzugsweise im Wesentlichen frei von Bleichmitteln.The Compositions of the invention are preferably substantially free of bleaches.

Detaillierte Beschreibung der Erfindungdetailed Description of the invention

Kationisches Tensidcationic surfactant

Das kationische Tensid liegt in der Zusammensetzung oder Komponente davon im Allgemeinen in einem Anteil von nicht größer als 60 Gew.-%, vorzugsweise nicht größer als 20 Gew.-% oder sogar 10 Gew.-%, am meisten vorzugsweise in einem Anteil von nicht größer als 5 Gew.-% oder 4,5 oder sogar 3 Gew.-% vor. Der Maximalgehalt an kationischem Tensid kann sogar nur 1 Gew.-% betragen. Die Vorteile der Erfindung bleiben sogar bei sehr kleinen Mengen an kationischem Tensid der Formel I erhalten. In den Waschmittelzusammensetzungen der Erfindung liegen im Allgemeinen mindestens 0,01 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 0,05% oder mindestens 0,1 Gew.-% oder sogar 0,25 Gew.-% kationisches Tensid vor.The cationic surfactant is in the composition or component thereof generally in a proportion of not greater than 60 wt .-%, preferably not greater than 20% by weight or even 10% by weight, most preferably in one Proportion of not greater than 5 wt .-% or 4.5 or even 3 wt .-% before. The maximum content cationic surfactant may even be only 1 wt .-%. The advantages The invention remains even with very small amounts of cationic Surfactant of the formula I obtained. In the detergent compositions The invention is generally at least 0.01% by weight, preferably at least 0.05% or at least 0.1% or even 0.25% by weight cationic surfactant.

In der Formel I ist R¹ eine Hydroxyalkylgruppe mit nicht mehr als 6 Kohlenstoffatomen und die OH-Gruppe ist durch mehr als 3 Kohlenstoffatome vom quarternären Stickstoffatom getrennt. Bevorzugte R¹-Gruppen sind -CH₂CH₂OH, -CH₂CH₂CH₂OH, -CH₂CH(CH₃)OH und -CH(CH₃)CH₂OH. -CH₂CH₂OH und -CH₂CH₂CH₂OH sind am meisten bevorzugt und -CH₂CH₂OH ist besonders bevorzugt. R² und R³ sind vorzugsweise jeweils gewählt aus Ethyl- und Methylgruppen, wobei am meisten vorzugsweise beide R² und R³ Methylgruppen sind. Bevorzugte R⁴-Gruppen besitzen mindestens 6 oder sogar mindestens 7 Kohlenstoffatome. R⁴ darf nicht mehr als 9 Kohlenstoffatome oder sogar nicht mehr als 8 oder 7 Kohlenstoffatome aufweisen. R⁴ kann C₅-C₉ oder C₁₁ sein. Bevorzugte R⁴-Gruppen sind lineare Alkylgruppen. Lineare R⁴-Gruppen mit 8 bis 11 Kohlenstoffatome oder 7 bis 9 Kohlenstoffatome sind bevorzugt. Am meisten bevorzugte R⁴-Gruppen sind C₆-C₁₁-Alkyle oder C₆-C₉- oder C₁₁-Alkyle oder -Alkenyle.In formula I, R ^{1 is} a hydroxyalkyl group having not more than 6 carbon atoms and the OH group is separated by more than 3 carbon atoms from the quaternary nitrogen atom. Preferred R ¹ groups are -CH ₂ CH ₂ OH, -CH ₂ CH ₂ CH ₂ OH, -CH ₂ CH (CH ₃ ) OH and -CH (CH ₃ ) CH ₂ OH. -CH ₂ CH ₂ OH and -CH ₂ CH ₂ CH ₂ OH are most preferred and -CH ₂ CH ₂ OH is particularly preferred. R ² and R ³ are preferably each selected from ethyl and methyl groups, most preferably both R ² and R ^{3 are} methyl groups. Preferred R ⁴ groups have at least 6 or even at least 7 carbon atoms. R ⁴ may not have more than 9 carbon atoms or even not more than 8 or 7 carbon atoms. R ⁴ may be C ₅ -C ₉ or C ₁₁ . Preferred R ⁴ groups are linear alkyl groups. Linear R ⁴ groups of 8 to 11 carbon atoms or 7 to 9 carbon atoms are preferred. Most preferred R ⁴ groups are C ₆ -C ₁₁ alkyls or C ₆ -C ₉ or C ₁₁ alkyls or alkenyls.

Das Gegenion X in der Formel I kann irgendein Gegenion sein, welches sich in einer wässrigen Lösung einer Waschmittelzusammensetzung bei 20°C nicht wesentlich gegen ein Hydroxidion austauscht, so dass die Bildung übelriechender Verbindungen vermieden wird.The Counterion X in Formula I can be any counterion which yourself in an aqueous solution a detergent composition at 20 ° C is not significantly against Hydroxide ion exchanges, causing the formation of malodorous compounds is avoided.

Ein geeignetes Verfahren um festzustellen, ob sich das Gegenion nicht wesentlich gegen ein Hydroxidion austauscht ist in J. Phys. Chem. 90: 3366–3368 (1986) "Use of Reactive Counterion Type Micelles for the Determination of Selectivity Coefficients" von Maria da Graca Nascimento, Sebastiano A. F. Miranda und Faruk Nome beschrieben. Die bevorzugten Gegenionen zur Verwendung bei der vorliegenden Erfindung besitzen einen Selektivitätskoeffizienten für den Ionenaustausch in Gegenwart von des Hexadecyltrimethylammoniumions bei 25°C von mindestens 2,5, vorzugsweise mindestens 3 oder sogar mindestens 3,5 (Vergleiche Tabelle 1 bezüglich vorstehender Bezugnahme).One appropriate method to determine if the counterion is not Substantially substituting for a hydroxide ion is described in J. Phys. Chem. 90: 3366-3368 (1986) "Use of Reactive Counterion Type Micelles for the Determination of Selectivity Coefficients "by Maria da Graca Nascimento, Sebastiano A. F. Miranda and Faruk Nome. The preferred counterions for use in the present invention have a selectivity coefficient for the Ion exchange in the presence of hexadecyltrimethylammonium ion at 25 ° C of at least 2.5, preferably at least 3 or even at least 3.5 (See Table 1 for reference above reference).

Geeignete Gegenionen besitzen im Allgemeinen eine größere Elektronegativität als Hydroxidionen. Bevorzugte Beispiele sind Chlorid-, Bromid- und Nitrationen. Chlorid ist besonders bevorzugt.suitable Counterions generally have greater electronegativity than hydroxide ions. preferred Examples are chloride, bromide and nitrate ions. Chloride is special prefers.

Obwohl reine oder im Wesentliche reine kationische Verbindungen innerhalb des Umfangs dieser Erfindung liegen, wurde gefunden, dass Mischungen der kationischen Tenside der Formel I, zum Beispiel Mischungen, in denen R⁴ eine Kombination von linearen C₈- und C₁₀-Alkylgruppen oder C₉- und C₁₁-Alkylgruppen sind, besonders wirksam sein können. Gemäß einem Aspekt der Erfin dung liegt in der Zusammensetzung eine Mischung kationischer Tenside der Formel I vor, wobei die Mischung ein Tensid der Formel I mit einer kürzeren Alkylkette und ein Tensid der Formel I mit einer längeren Alkylkette umfasst. Das kationische Tensid mit der längeren Alkylkette wird vorzugsweise gewählt aus Tensiden mit der Formel I, in denen R⁴ eine Alkylgruppe mit n Kohlenstoffatomen ist, worin n 8 bis 11 ist; Das Tensid mit der kürzeren Alkylkette wird vorzugsweise aus jenen mit der Formel I gewählt, in denen R⁴ eine Alkylgruppe mit (n – 2) Kohlenstoffatomen ist. In dem gemischten kationischen Tensidsystem liegen im Allgemeinen 5 bis 95 Gew.-% Tenside mit längerer Alkylkette, vorzugsweise 30 bis 95%, weiter vorzugsweise mindestens 50 Gew.-% vor, bezogen auf das kationische Gesamttensid. Im Allgemeinen liegen 5 bis 95 Gew.-% Tenside mit kürzerer Alkylkette, vorzugsweise 5 bis 70 Gew.-%, weiter vorzugsweise 35 bis 65 Gew.-% vor. In der Waschmittelzusammensetzung oder Komponente hiervon liegt vorzugsweise mindestens 40 Gew.-% Tensid mit der kürzeren Alkylkette vor, bezogen auf das kationische Gesamttensid.Although pure or substantially pure cationic compounds are within the scope of this invention, it has been found that mixtures of the cationic surfactants of Formula I, for example, mixtures in which R ^{4 is} a combination of linear C ₈ and C ₁₀ alkyl groups or C ₉ - and C ₁₁ alkyl groups are, can be particularly effective. According to one aspect of the invention, the composition comprises a mixture of cationic surfactants of the formula I, the mixture comprising a surfactant of the formula I having a shorter alkyl chain and a surfactant of the formula I having a relatively long alkyl chain. The cationic surfactant having the longer alkyl chain is preferably selected from surfactants of the formula I wherein R ^{4 is} an alkyl group of n carbon atoms wherein n is 8 to 11; The shorter alkyl chain surfactant is preferably selected from those of formula I in which R ^{4 is} an alkyl group having (n-2) carbon atoms. In the mixed cationic surfactant system, there are generally 5 to 95% by weight of longer alkyl chain surfactants, preferably 30 to 95%, more preferably at least 50% by weight, based on the total cationic surfactant. In general, there are from 5 to 95% by weight of shorter alkyl chain surfactants, preferably from 5 to 70% by weight, more preferably from 35 to 65% by weight. The detergent composition or component thereof preferably contains at least 40% by weight of the shorter alkyl chain surfactant, based on the total cationic surfactant.

WaschmittelzusatzbestandteileDetergent additive components

Die erfindungsgemäßen Detergenszusammensetzungen oder deren Komponenten können auch zusätzliche Waschmittelbestandteile enthalten. Die genaue Art dieser zusätzlichen Bestandteile und die Menge ihrer Einarbeitung hängt von der physikalischen Form der Zusammensetzung oder deren Komponenten und der genauen Art des Waschvorgangs ab, bei dem es verwendet werden soll.The Detergent compositions according to the invention or their components can also additional Detergent ingredients included. The exact nature of this extra Ingredients and the amount of their incorporation depends on the physical Form of the composition or its components and the exact Type of washing from which it should be used.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen oder deren Komponenten enthalten vorzugsweise einen oder mehrere zusätzliche Waschmittelbestandteile, gewählt aus weiteren Tensiden, Buildern, Sequestermitteln, Bleichmitteln, Bleichvorläufern, Bleichkatalysatoren. organischen Polymerverbindungen, zusätzlichen Enzymen, Schaumunterdrückern, Schmierseifendispergiermittel, zusätzlichen Schmutzsuspendiermitteln und Antiwiederablagerungsmitteln, Schmutzabweisemitteln, Duftstoffen und Korrosionsinhibitoren.The Compositions of the invention or their components preferably contain one or more additional Detergent ingredients, selected from other surfactants, builders, sequestering agents, bleaches, Bleach precursors, Bleach catalysts. organic polymer compounds, additional enzymes, Suds suppressors, Lubricating soap dispersant, additional soil suspending agents and anti-redeposition agents, soil release agents, fragrances and corrosion inhibitors.

Zusätzliche Tensideadditional surfactants

Die erfindungsgemäßen Waschmittelzusammensetzungen oder deren Komponenten enthalten vorzugsweise ein zusätzliches Tensid, gewählt aus anionischen, nichtionischen, ampholytischen, amphoteren und zwitterionischen Tensiden und Mischungen hiervon.The Detergent compositions according to the invention or their components preferably contain an additional Surfactant, chosen from anionic, nonionic, ampholytic, amphoteric and zwitterionic surfactants and mixtures thereof.

Eine typische Auflistung anionischer, ampholytischer und zwitterionischer Klassen und von Spezies dieser Tenside findet sich in US-A 3,929,678, erteilt an Laughlin und Heuring am 30. Dez. 1975. Weitere Beispiele sind in "Surface Active Agents and Detergents" (Band I und II von Schwartz, Perry und Berch) angegeben. Eine Aufstellung geeigneter kationischer Tenside ist in US-A 4,259,217, erteilt an Murphy am 31. März 1981, angegeben.A typical listing of anionic, ampholytic and zwitterionic Classes and species of these surfactants can be found in US-A 3,929,678, granted to Laughlin and Heuring on Dec. 30, 1975. Further examples are in "Surface Active Agents and Detergents "(Vol I and II by Schwartz, Perry and Berch). A lineup suitable cationic surfactants is disclosed in US-A 4,259,217 issued to Murphy on March 31, 1981, specified.

Sofern ampholytische, amphotere und zwitterionische Tenside vorliegen, werden sie im Allgemeinen in Kombination mit einem oder mehreren anionischen und/oder nichtionischen Tensiden verwendet.Provided ampholytic, amphoteric and zwitterionic surfactants are present, They are generally combined with one or more anionic and / or nonionic surfactants used.

Anionisches Tensidanionic surfactant

Bei einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung umfassen die Waschmittelzusammensetzungen zusätzlich ein anionisches Tensid. Es ist jedes beliebige anionische Tensid zur Verwendung für Waschzwecke geeignet. Diese können Salze (einschließend zum Beispiel Natrium-, Kalium-, Ammonium- und substituierte Ammoniumsalze wie Mono-, Di- und Triethanolaminsalze) anionische Sulfat-, Sulfonat-, Carboxylat- und Sarcosinattenside einschließen. Anionische Sulfattenside sind bevorzugt.at a particularly preferred embodiment of the invention additionally comprise the detergent compositions anionic surfactant. It is any anionic surfactant for Use for washing purposes suitable. these can Salts (including for example, sodium, potassium, ammonium and substituted ammonium salts such as mono-, di- and triethanolamine salts) anionic sulphate, sulphonate, Include carboxylate and sarcosinate surfactants. Anionic sulfate surfactants are preferred.

Andere geeignete anionische Tenside schließen die Isethionate ein wie die Acylisethionate, N-Acyltaurate, Fettsäureamide von Methyltaurid, Alkylsuccinate und Sulfosuccinate, Monoester von Sulfosuccinaten (insbesondere gesättigte und ungesättigte C₁₂-C₁₈-Monoester), Diester von Sulfosuccinaten (insbesondere gesättigte und ungesättigte C₆-C₁₄-Diester), N-Acylsarcosinate. Harzsäuren und hydrierte Harzsäuren sind ebenfalls geeignet, wie Kolophonium, hydriertes Kolophonium und Harzsäuren und hydrierte Harzsäuren, welche im Talgöl vorliegen oder sich davon ableiten.Other suitable anionic surfactants include the isethionates such as the acyl isethionates, N-acyl taurates, fatty acid amides of methyl tauride, alkyl succinates and sulfosuccinates, monoesters of sulfosuccinates (especially saturated and unsaturated C ₁₂ -C ₁₈ monoesters), diesters of sulfosuccinates (especially saturated and unsaturated C ₆ -C ₁₄ diesters), N-acyl sarcosinates. Resin acids and hydrogenated resin acids are also suitable, such as rosin, hydrogenated rosin, and resin acids and hydrogenated resin acids present or derived from tallow oil.

Anionisches Sulfattensidanionic sulphate

Anionische Sulfattenside, welche zur Verwendung in den Zusammensetzungen der Erfindung geeignet sind, schließen die linearen und verzweigten, primären und sekundären Alkylsulfate, Alkylethoxysulfate, fetten Oleoylglycerolsulfate, Alkylphenolethylenoxidethersulfate, die C₅-C₁₇-Acyl-N-C₁-C₄-alkyl)- und -N-(C₁-C₂-hydroxyalkyl)glucaminsulfate und Sulfate von Alkylpolysacchariden ein, wie die Sulfate von Alkylpolyglucosid (die nichtionischen, nicht-sulfatierten Verbindungen sind hierin beschrieben).Anionic sulfate surfactants suitable for use in the compositions of the invention include the linear and branched, primary and secondary alkyl sulfates, alkyl ethoxy sulfates, fatty oleoyl glycerol sulfates, alkyl phenol ethylene oxide ether sulfates, the C ₅ -C ₁₇ acyl-NC ₁ -C ₄ alkyl) - and -N- (C ₁ -C ₂ -hydroxyalkyl) glucamine sulfates and sulfates of alkyl polysaccharides, such as the sulfates of alkyl polyglucoside (the nonionic, non-sulfated compounds are described herein).

Alkylethoxysulfattenside sind vorzugsweise gewählt aus der Gruppe, bestehend aus den C₉-C₂-Alkylsulfaten, welche mit 0,5 bis 20 Molen Ethylenoxid pro Molekül ethoxyliert worden sind. Das Alkylethoxysulfattensid ist weiter vorzugsweise ein C₁₁-C₁₈-, am meisten vorzugsweise ein C₁₁-C₁₅-Alkylsulfat, welches mit 0,5 bis 7, vorzugsweise mit 1 bis 5 Molen Ethylenoxid pro Molekül ethoxyliert ist.Alkyl ethoxysulfate surfactants are preferably selected from the group consisting of the C ₉ -C ₂ alkyl sulfates which have been ethoxylated with from 0.5 to 20 moles of ethylene oxide per molecule. The alkyl ethoxysulfate surfactant is more preferably a C ₁₁ -C ₁₈ -, most preferably a C ₁₁ -C ₁₅ alkyl sulfate which has preferably ethoxylated with from 0.5 to 7, with 1 to 5 moles of ethylene oxide per molecule.

Unter einem besonders bevorzugten Aspekt der Erfindung werden Mischungen aus den bevorzugten Alkylsulfat- und Alkylethoxysulfattensiden eingesetzt. Derartige Mischungen sind in der PCT-Patentanmeldung Nr. WO 93/18124 offen gelegt worden.Under In a particularly preferred aspect of the invention are mixtures used from the preferred alkyl sulfate and Alkylethoxysulfattensiden. Such mixtures are disclosed in PCT Patent Application No. WO 93/18124 been disclosed.

Anionisches Sulfonattensidanionic sulfonate

Anionische Sulfonattenside, welche zur Verwendung hierin geeignet sind, schließen die Salze von linearen C₅-C₂₀-Alkylbenzolsulfonaten, Alkylestersulfonaten, primären oder sekundären C₆-C₂₂-Alkansulfonaten, C₆-C₂₄-Olefinsulfonaten, sulfonierten Polycarbonsäuren, Alkylglycerolsulfonaten, fetten Acylglycerolsulfonaten, fetten Oleylglycerolsulfonaten und irgendwelche Mischungen hiervon, ein.Anionic sulfonate surfactants suitable for use herein include the salts of linear C ₅ -C ₂₀ alkyl benzene sulfonates, alkyl ester sulfonates, C ₆ -C ₂₂ primary or secondary alkane sulfonates, C ₆ -C ₂₄ olefin sulfonates, sulfonated polycarboxylic acids, alkyl glycerol sulfonates, fatty acids Acylglycerol sulfonates, fatty oleylglycerol sulfonates and any mixtures thereof.

Besonders bevorzugte Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung umfassen zusätzlich ein anionisches Tensid, gewählt aus Alkylsulfat- und/oder Alkylbenzolsulfonattensiden der Formel II bzw. III: R5OSO₃ ^–M⁺ (II) R6SO₃ ^–M'* (III)worin R⁵ eine lineare oder verzweigte Alkyl- oder Alkenyleinheit mit 9 bis 22 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise C₁₂- bis C₁₈-Alkyl, am meisten vorzugsweise C₁₆- bis C₁₈-Alkyl ist, oder wie sie sich in sekundären Alkylsulfaten finden; R⁶ ist C₁₀-C₂₀-Alkylbenzol, vorzugsweise C₁₀-C₁₆-Alkylbenzol, am meisten vorzugsweise C₁₁-C₁₃-Alkylbenzol; M⁺ und M'⁺ können unabhängig schwanken und sind aus Alkalimetallen, Erdalkalien, Alkanolammonium und Ammonium gewählt.Particularly preferred compositions of the present invention additionally comprise an anionic surfactant selected from alkyl sulfate and / or alkylbenzenesulfonate surfactants of the formula II or III: R5OSO ₃ ^- M ⁺ (II) R6SO ₃ ^- M '* (III) wherein R ^{5 is} a linear or branched alkyl or alkenyl moiety having from 9 to 22 carbon atoms, preferably C ₁₂ to C ₁₈ alkyl, most preferably C ₁₆ to C ₁₈ alkyl, or as found in secondary alkyl sulfates; R ⁶ is C ₁₀ -C ₂₀ alkylbenzene, preferably C ₁₀ -C ₁₆ alkylbenzene, most preferably C ₁₁ -C ₁₃ alkyl benzene; M ⁺ and M ' ⁺ may vary independently and are selected from alkali metals, alkaline earths, alkanolammonium and ammonium.

Besonders bevorzugte Zusammensetzungen der Erfindung umfassen sowohl ein Alkylsulfattensid als auch ein Alkylbenzoltensid, vorzugsweise im Verhältnis II zu III von 15 : 1 bis 1 : 2, vorzugsweise von 12 : 1 bis 2 : 1. Die Anteile eines oder Mi schungen von mehr als einem anionischen Tensid in der bevorzugten Ausführungsform können 1% bis 50% betragen, vorzugsweise liegt das anionische Tensid jedoch in Anteilen von 5% bis 40% des Gewichts der Zusammensetzung vor. Bevorzugte Anteile der Alkylsulfattenside der Formel II betragen 3% bis 40%, oder weiter vorzugsweise 6% bis 30% des Gewichts der Waschmittelzusammensetzung. Bevorzugte Anteile an Alkylbenzolsufonattensid mit der Formel III in der Waschmittelzusammensetzung betragen mindestens 1%, vorzugsweise mindestens 2% oder sogar mindestens 4% oder mindestens 6% Gew.-%. Bevorzugte Anteile Alkylbenzolsulfonattensid betragen bis zu 23%, jedoch weiter vorzugsweise nicht mehr als 20%, am meisten vorzugsweise bis zu 15% oder sogar 10%.Especially preferred compositions of the invention comprise both an alkyl sulfate surfactant as well as an alkylbenzene surfactant, preferably in the ratio II to III from 15: 1 to 1: 2, preferably from 12: 1 to 2: 1. The proportions of one or mixtures of more than one anionic Surfactant in the preferred embodiment can 1% to 50%, but preferably the anionic surfactant is in proportions of from 5% to 40% of the weight of the composition. Preferred proportions of the alkyl sulfate surfactants of the formula II 3% to 40%, or more preferably 6% to 30% of the weight of the Detergent composition. Preferred proportions of alkylbenzene sulphonate surfactant with the formula III in the detergent composition is at least 1%, preferably at least 2% or even at least 4% or at least 6% by weight. Preferred proportions are alkylbenzenesulfonate surfactant up to 23%, but more preferably not more than 20%, most preferably up to 15% or even 10%.

Die Leistungsvorteile, welche resultieren, wenn in den Zusammensetzungen der Erfindung auch ein anionisches Tensid verwendet wird, sind besonders bei anionischen Tensiden mit längerer Kohlenstoffkette nützlich, wie solchen mit einer Kohlenstoffkettenlänge von C₁₂ oder größer, insbesondere C₁₄/C₁₅ oder sogar bis zu C₁₆-C₁₈-Kettenlängen.The performance benefits that result when an anionic surfactant is also used in the compositions of the invention are particularly useful with longer carbon chain anionic surfactants, such as those having a carbon chain length of C ₁₂ or greater, especially C ₁₄ / C ₁₅ or even up to C ₁₆ -C ₁₈ chain lengths.

Bei bevorzugten Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Waschmittelzusammensetzungen, welche ein anionisches Tensid umfassen, wird ein beträchtlicher Überschuss an anionischen Tensiden vorliegen, vorzugsweise im Gewichtsverhältnis von anionischem Tensid zu kationischem Tensid von 50 : 1 bis 2 : 1, am meisten vorzugsweise von 30 : 1 bis 8 : 12. Die Vorteile der Erfindung werden jedoch auch erzielt, wenn das Verhältnis von kationischem Tensid zu anionischem Tensid im Wesentlichen stöchiometrisch ist, zum Beispiel 3 : 2 bis 4 : 3.at preferred embodiments the detergent compositions according to the invention, which comprise an anionic surfactant, becomes a considerable excess are present on anionic surfactants, preferably in the weight ratio of anionic surfactant to cationic surfactant from 50: 1 to 2: 1, most preferably from 30: 1 to 8: 12. The benefits of However, invention are also achieved when the ratio of cationic surfactant to anionic surfactant substantially stoichiometrically is, for example 3: 2 to 4: 3.

Bei einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird der Hauptanteil kationisches Tensid der Formel I vor der Zugabe der andren Komponenten der Waschmittelzusammensetzung mit einem Teil oder der Gesamtmenge eines oder mehrerer anionischer Tenside gemischt, um einen leicht löslichen anionischen/kationischen Komplex bereitzustellen. Es kann bevorzugt sein, im Wesentlichen stöchiometrische Menge anionische und kationische Tenside vor der Zugabe der andren Waschmittelbestandteile innig zu mischen, einschließend irgendwelcher zusätzlichen anionischen Tenside.at a preferred embodiment of the invention, the major proportion of cationic surfactant of the formula I before the addition of the other components of the detergent composition with a part or the total amount of one or more anionic Surfactants mixed to form a slightly soluble anionic / cationic Complex to provide. It may be preferred, essentially stoichiometric Amount of anionic and cationic surfactants before adding the others To thoroughly mix detergent ingredients, including any additional anionic surfactants.

Anionisches Carboxylattensidanionic carboxylate

Geeignete anionische Carboxylattenside schließen die Alkylethoxycarboxylate, die Alkylpolyethoxypolycarboxylattenside und die Seifen ("Alkylcarboxyle"), insbesondere bestimmte sekundäre Seifen ein, wie hierin beschrieben.suitable anionic carboxylate surfactants include the alkyl ethoxy carboxylates, the alkylpolyethoxypolycarboxylate surfactants and the soaps ("alkylcarboxyls"), especially certain ones secondary Soaps as described herein.

Geeignete Alkylethoxycarboxylate schließen jene mit der Formel RO(CH₂CH₂O)_x-CH₂COO^–M⁺ ein, worin R eine C₆- bis C₁₈-Alkylgruppe ist, x von 0 bis 10 reicht und die Ethoxylatverteilung eine solche ist, dass der Materialanteil auf Gewichtsbasis, in welchem x 0 ist, weniger als 20% beträgt, und M ein Kation ist. Geeignete Alkylpolyethoxypolycarboxylattenside schließen jene mit der Formel RO-(CHR₁-CHR₂-O)-R₃ ein, worin R eine C₆-C₁₈-Alkylgruppe ist, x 1 bis 25 ist, R₁ und R₂ gewählt sind aus der Gruppe, bestehend aus Wasserstoff, einem Methylsäurerest, Bernsteinsäurerest, Hydroxybernsteinsäurerest und Mischungen hiervon, und R₃ gewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Wasserstoff, substituiertem oder unsubstituiertem Kohlenwasserstoff mit zwischen 1 und 8 Kohlenstoffatomen und Mischungen hiervon.Suitable alkyl ethoxy carboxylates include those of the formula RO (CH ₂ CH ₂ O) _x -CH ₂ COO ^- M ⁺ wherein R is a C ₆ to C ₁₈ alkyl group, x is from 0 to 10 and the ethoxylate distribution is one in that the weight-based material fraction in which x is 0 is less than 20%, and M is a cation. Suitable alkyl polyethoxypolycarboxylate surfactants include those having the formula RO- (CHR ₁ -CHR ₂ -O) -R ₃ where R is a C ₆ -C ₁₈ alkyl group, x is 1 to 25, R ₁ and R ₂ are selected from the group consisting of: A group consisting of hydrogen, a methyl acid residue, succinic acid residue, hydroxysuccinic acid residue and mixtures thereof, and R _{3 is} selected from the group consisting of hydrogen, substituted or unsubstituted hydrocarbyl having between 1 and 8 carbon atoms and mixtures thereof.

Geeignete Seifentenside schließen die sekundären Seifentenside ein, welche eine Carboxyleinheit an einen sekundären Kohlenstoff gebunden enthalten. Bevorzugte sekundäre Seifentenside zur Verwendung hierin sind wasserlösliche Vertreter, gewählt aus der Gruppe, bestehend aus wasserlöslichen Salzen von 2-Methyl-1-undecansäure, 2-Ethyl-1-decansäure, 2-Propyl-1-nonansäure, 2-Butyl-1-octansäure und 2-Pentyl-1-heptansäure. Bestimmte Seifen können auch als Schaumunterdrücker eingeschlossen werden.suitable Close soap surfactants the secondary ones Soap surfactants containing a carboxy moiety to a secondary carbon bound included. Preferred secondary soap surfactants for use herein are water-soluble Representative, elected from the group consisting of water-soluble salts of 2-methyl-1-undecanoic acid, 2-ethyl-1-decanoic acid, 2-propyl-1-nonanoic acid, 2-butyl-1-octanoic acid and 2-pentyl-1-heptanoic acid. Certain soaps can also as suds suppressor be included.

AlkalimetallsarcosinattensidAlkali

Andere geeignete anionische Tenside sind die Alkalimetallsarcosinate mit der Formel R-CON(R¹)CH₂COOM, worin R eine lineare oder verzweigte C₅-C₁₇-Alkyl- oder Alkenylgruppe ist, R¹ eine C₁-C₄-Alkylgruppe und M ein Alkalimetallion ist. Bevorzugte Beispiele sind die Myristyl- und Oleoylmethylsarcosinate in Form ihrer Natriumsalze.Other suitable anionic surfactants are the alkali metal sarcosinates having the formula R-CON (R ¹ ) CH ₂ COOM, wherein R is a linear or branched C ₅ -C ₁₇ alkyl or alkenyl group, R ^{1 is} a C ₁ -C ₄ alkyl group and M is an alkali metal ion. Preferred examples are the myristyl and Oleoylmethylsarcosinate in the form of their sodium salts.

Alkoxyliertes nichtionisches Tensidalkoxylated nonionic surfactant

Es sind hierin praktisch alle alkoxylierten nichtionischen Tenside geeignet. Die ethoxylierten und propoxylierten nichtionischen Tenside sind bevorzugt. Es sind lineare oder verzweigte alkoxylierte Gruppen geeignet.It are virtually all alkoxylated nonionic surfactants herein suitable. The ethoxylated and propoxylated nonionic surfactants are preferred. They are linear or branched alkoxylated groups suitable.

Bevorzugte alkoxylierte Tenside können gewählt werden aus den Klassen der nichtionischen Kondensate von Alkylphenolen, nichtionischen ethoxylierten Alkoholen, nichtionischen ethoxylierten/propoxylierten Fettalkoholen, nichtionischen ethoxylierten/propoxylierten Kondensaten mit Propylenglykol und den nichtionischen ethoxylierten Kondensationsprodukten mit Propylenoxid/Ethylendiamin-Addukten.preferred alkoxylated surfactants can chosen are selected from the classes of nonionic condensates of alkylphenols, nonionic ethoxylated alcohols, nonionic ethoxylated / propoxylated fatty alcohols, nonionic ethoxylated / propoxylated condensates with propylene glycol and the nonionic ethoxylated condensation products with Propylene oxide / ethylene diamine adducts.

Nichtionisches alkoxyliertes Alkoholtensidnonionic alkoxylated alcohol surfactant

Die Kondensationsprodukte von aliphatischen Alkoholen mit 1 bis 25 Molen Alkylenoxid, insbesondere Ethylenoxid und/oder Propylenoxid, sind zur Verwendung hierin geeignet. Die Alkylkette des aliphatischen Alkohols kann entweder gerade oder verzweigt, primär oder sekundär sein und enthält in der Regel 6 bis 22 Kohlenstoffatome. Besonders bevorzugt sind die Kondensationsprodukte von Alkoholen mit einer Alkylgruppe, welche 8 bis 20 Kohlenstoffatome mit 2 bis 10 Molen Ethylenoxid pro Mol Alkohol enthält.The Condensation products of aliphatic alcohols with 1 to 25 moles Alkylene oxide, in particular ethylene oxide and / or propylene oxide, are suitable for use herein. The alkyl chain of the aliphatic Alcohol can either be straight or branched, primary or secondary and contains usually 6 to 22 carbon atoms. Particularly preferred the condensation products of alcohols with an alkyl group which 8 to 20 carbon atoms with 2 to 10 moles of ethylene oxide per mole Contains alcohol.

Nichtionisches Polyhydroxyfettsäureamidtensidnonionic polyhydroxy fatty acid amide

Polyhydroxyfettsäureamide, welche zur Verwendung hierin geeignet sind, sind jene mit der Strukturformel R²-CONR¹Z, worin R¹ H, C₁-C₄-Hydrocarbyl, 2-Hydroxyethyl, 2-Hydroxypropyl, Ethoxy, Propoxy oder eine Mischung hiervon ist, vorzugsweise C₁-C₄-Alkyl, weiter vorzugsweise C₁- oder C₂-Alkyl, am meisten vorzugsweise C₁-Alkyl (d. h. Methyl) ist; und R² C₅-C₃₁-Hydrocarbyl, vorzugsweise geradkettiges C₅-C₁₉-Alkyl oder -Alkenyl, weiter vorzugsweise geradkettiges C₉-C₁₇-Alkyl oder -Alkenyl, am meisten vorzugsweise C₁₁-C₁₇-Alkyl oder -Alkenyl ist oder Mischungen hiervon; Z ein Polyhydroxyhydrocarbyl mit einer linearen Hydrocarbylkette mit mindestens 3 direkt an die Kette gebundenen Hydroxylen ist, oder ein alkoxyliertes Derivat (vorzugsweise ethoxyliert oder propoxyliert) hiervon. Z leitet sich vorzugsweise von einem reduzierenden Zucker in einer reduzierenden Aminierungsreaktion ab; Z ist weiter vorzugsweise ein Glycityl.Polyhydroxy fatty acid amides suitable for use herein are those having the structural formula R ² -CONR ¹ Z wherein R ^{1 is} H, C ₁ -C ₄ hydrocarbyl, 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl, ethoxy, propoxy or a mixture thereof preferably C ₁ -C ₄ -alkyl, more preferably C ₁ - or C ₂ -alkyl, most preferably C ₁ -alkyl (ie methyl); and R ^{2 is} C ₅ -C ₃₁ -hydrocarbyl, preferably straight-chain C ₅ -C ₁₉ -alkyl or Alkenyl, more preferably straight chain C ₉ -C ₁₇ alkyl or alkenyl, most preferably C ₁₁ -C ₁₇ alkyl or alkenyl, or mixtures thereof; Z is a polyhydroxyhydrocarbyl having a linear hydrocarbyl chain with at least 3 hydroxyls attached directly to the chain, or an alkoxylated derivative (preferably ethoxylated or propoxylated) thereof. Z is preferably derived from a reducing sugar in a reducing amination reaction; Z is more preferably a glycityl.

Nichtionisches Fettsäureamidtensidnonionic Fatty Acid Amide

Geeignete Fettsäureamidtenside schließen jene mit der Formel R⁶CON(R⁷)₂ ein, worin R⁶ eine Alkylgruppe ist, welche 7 bis 21, vorzugsweise 9 bis 17 Kohlenstoffatome enthält und jedes R⁷ gewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Hydroxyalkyl und -(C₂H₄O)_xH, wobei x von 1 bis 3 reicht.Suitable fatty acid amide surfactants include those having the formula R ⁶ CON (R ⁷ ) ₂ wherein R ^{6 is} an alkyl group containing 7 to 21, preferably 9 to 17, carbon atoms and each R ^{7 is} selected from the group consisting of hydrogen, C C ₁ -C ₄ -alkyl, C ₁ -C ₄ -hydroxyalkyl and - (C ₂ H ₄ O) _x H, where x ranges from 1 to 3.

Nichtionisches AlkylpolysaccharidtensidNonionic alkyl polysaccharide surfactant

Geeignete Alkylpolysaccharide zur Verwendung hierin sind in US-A 4,565,647, Lenado, erteilt am 21. Jan. 1986, offen gelegt, welche eine hydrophobe Gruppe mit 6 bis 30 Kohlenstoffatome aufweisen und ein Polysaccharid enthalten, z. B. ein Polyglycosid, welches eine hydrophile Gruppe mit 1,3 bis 10 Saccharideinheiten enthält.suitable Alkyl polysaccharides for use herein are described in US-A 4,565,647, Lenado, issued Jan. 21, 1986, which discloses a hydrophobic Group having 6 to 30 carbon atoms and a polysaccharide included, for. As a polyglycoside, which is a hydrophilic group containing from 1.3 to 10 saccharide units.

Bevorzugte Alkylpolyglycoside besitzen die Formel: R²O(C_nH_2nO)_t(glycosyl)_x worin R² gewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Alkyl, Alkylphenyl, Hydroxyalkyl, Hydroxyalkylphenyl und Mischungen hiervon, in denen die Alkylgruppen 10 bis 18 Kohlenstoffatome enthalten; n ist 2 oder 3, t ist 0 bis 10 und x ist 1, 3 bis 8. Das Glycosyl leitet sich vorzugsweise von Glucose ab.Preferred alkyl polyglycosides have the formula: R ² O (C _n H _2n O) _t (glycosyl) _x wherein R ^{2 is} selected from the group consisting of alkyl, alkylphenyl, hydroxyalkyl, hydroxyalkylphenyl and mixtures thereof in which the alkyl groups contain from 10 to 18 carbon atoms; n is 2 or 3, t is 0 to 10 and x is 1, 3 to 8. The glycosyl is preferably derived from glucose.

Wäschewaschmittelzusammensetzungen umfassen vorzugsweise 0,5% bis 20 Gew.-% nichtionisches Tensid.Laundry detergent compositions preferably comprise from 0.5% to 20% by weight of nonionic surfactant.

Amphoteres Tensidamphoteric surfactant

Geeignete amphotere Tenside zur Verwendung hierin schließen die Aminoxidtenside und die Alkylamphocarbonsäuren ein.suitable Amphoteric surfactants for use herein include the amine oxide surfactants and the alkylamphocarboxylic acids one.

Geeignete Aminoxide schließen die Verbindungen mit der Formel R³(OR⁴)_xN⁰(R⁵)₂ ein, worin R³ gewählt ist aus einer Alkyl-, Hydroxyalkyl-, Acylamidopropoyl- und Alkylphenolgruppe oder Mischungen hiervon, welche 8 bis 26 Kohlenstoffatome enthält; R⁴ eine Alkylen- oder Hydroxyalkylengruppe ist, welche 2 bis 3 Kohlenstoffatome enthält oder Mischungen hiervon; x 0 bis 5, vorzugsweise 0 bis 3 ist; und jedes R⁵ eine Alkyl- oder Hydroxyalkylgruppe ist, welche 1 bis 3 Ethylenoxidgruppen enthält oder eine Polyethylenoxidgruppe, welche 1 bis 3 Ethylenoxidgruppen enthält. Bevorzugt sind C₁₀-C₁₈-Alkyldimethylaminoxid und C₁₀-C₁₈-Acylamidoalkyldimethylaminoxid.Suitable amine oxides include those compounds of the formula R ³ (OR ⁴ ) _x N ⁰ (R ⁵ ) ₂ wherein R ^{3 is} selected from an alkyl, hydroxyalkyl, acylamidopropoyl and alkylphenol group or mixtures thereof containing from 8 to 26 carbon atoms contains; R ^{4 is} an alkylene or hydroxyalkylene group containing 2 to 3 carbon atoms or mixtures thereof; x is 0 to 5, preferably 0 to 3; and each R ^{5 is} an alkyl or hydroxyalkyl group containing from 1 to 3 ethylene oxide groups or a polyethylene oxide group containing from 1 to 3 ethylene oxide groups. Preference is given to C ₁₀ -C ₁₈ -alkyldimethylamine oxide and C ₁₀ -C ₁₈ -acylamidoalkyldimethylamine oxide.

Ein geeignetes Beispiel einer Alkylamphodicarbonsäure ist Miranol^TM C2M Conc., hergestellt von Miranol Inc., Dayton, NJ.A suitable example of an alkylamphodicarboxylic acid is Miranol ^™ C2M Conc., Manufactured by Miranol Inc., Dayton, NJ.

Zwitterionisches TensidZwitterionic surfactant

In die Waschmittelzusammensetzungen oder deren Komponenten können in Übereinstimmung mit der Erfindung auch zwitterionische Tenside inkorporiert werden. Diese Tenside können im Großen und Ganzen als Derivate von sekundären und tertiären Aminen, Derivaten von heterocyclischen sekundären und tertiären Aminen oder von Derivaten quarternärer Ammonium- quarternärer Phosphonium- oder tertiärer Sulfoniumverbindungen beschrieben werden. Betain- und Sultaintenside sind beispielhafte zwitterionische Tenside zur Verwendung hierin.In the detergent compositions or their components can be used in accordance with zwitterionic surfactants can also be incorporated with the invention. These surfactants can in the large and whole as derivatives of secondary and tertiary amines, Derivatives of heterocyclic secondary and tertiary amines or derivatives quaternary Ammonium quaternary Phosphonium or tertiary Sulfonium compounds are described. Betaine and sultaine surfactants are exemplary zwitterionic surfactants for use herein.

Geeignete Betaine sind jene mit der Formel R(R')₂N⁺R²COO-, worin R eine C₆-C₁₈-Hydrocarbylgruppe ist, jedes R¹ typischerweise eine C₁-C₃-Alkyl- und R² eine C₁-C₅-Hydrocarbylgruppe ist. Bevorzugte Betaine sind C₁₂-C₁₈-Dimethylammoniumhexanoat und C₁₀-C₁₈-Acylamidopropan (oder ethan)-dimethyl (oder diethyl)-betaine. Komplexe Betaintenside sind zur Verwendung hierin ebenfalls geeignet.Suitable betaines are those having the formula R (R ') ₂ N ⁺ R ² COO- wherein R is a C ₆ -C ₁₈ hydrocarbyl group, each R ^{1 is} typically a C ₁ -C ₃ alkyl and R ^{2 is} a C ₁ -C ₅ -hydrocarbyl group. Preferred betaines are C ₁₂ -C ₁₈ dimethyl ammonium hexanoate and C ₁₀ -C ₁₈ acylamidopropane (or ethane) dimethyl (or diethyl) betaines. Complex betaine surfactants are also suitable for use herein.

Zusätzliche kationische Tensideadditional cationic surfactants

Die Zusammensetzungen der Erfindung sind vorzugsweise im Wesentlichen frei von quarternären Ammoniumverbindungen der Formel I, sofern eines der R¹, R², R³ oder R⁴ eine Gruppe mit einer Alkylkette länger als C₁₁ ist. Die Zusammensetzung sollte vorzugsweise weniger als 1%, vorzugsweise weniger als 0,1 Gew.-% oder sogar weniger als 0,05%, am meisten vorzugsweise weniger als 0,01 Gew.% Verbindungen der Formel I mit einer linearen (oder sogar verzweigten) Alkylgruppe mit 12 oder mehr Kohlenstoffatomen enthalten.The compositions of the invention are preferably substantially free of quaternary ammonium compounds of the formula I, provided that one of R ¹ , R ² , R ³ or R ^{4 is} a group having an alkyl chain longer than C ₁₁ . The composition should preferably contain less than 1%, preferably less than 0.1% or even less than 0.05%, most preferably less than 0.01% by weight of compounds of formula I having a linear (or even branched) formula ) Containing alkyl group having 12 or more carbon atoms.

Eine andere geeignete Gruppe kationischer Tenside, welche in den Waschmittelzusammensetzungen der Erfindung verwendet werden kann, sind kationische Estertenside. Das kationische Estertensid ist eine Verbindung mit Tensideigenschaften, umfassend mindestens eine Ester (d. h. -COO-)-Bindung und mindestens eine kationisch geladene Gruppe. Bevorzugte kationische Estertenside sind wasser-dispergierbar.A another suitable group of cationic surfactants used in the detergent compositions of the Invention can be used are cationic ester surfactants. The cationic ester surfactant is a compound with surfactant properties, comprising at least one ester (i.e., -COO -) bond and at least one cationically charged group. Preferred cationic ester surfactants are water-dispersible.

Geeignete kationische Estertenside, welche Cholinestertenside einschließen, sind zum Beispiel in den US-Patentnummern 4,228,042; 4,239,660 und 4,260,529 offen gelegt worden.suitable cationic ester surfactants which include choline ester surfactants for example, in U.S. Patent Nos. 4,228,042; 4,239,660 and 4,260,529 been disclosed.

In bevorzugten kationischen Estertensiden sind die Esterbindung und die kationisch geladene Gruppe im Tensidmolekül durch eine Abstandsgruppe, welche aus einer Kette besteht, welche mindestens 3 Atome (d. h. 3 Atome Kettenlänge), vorzugsweise 3 bis 8 Atome, weiter vorzugsweise 3 bis 5 Atome, am meisten vorzugsweise 3 Atome, umfasst, voneinander getrennt. Die Atome, welche die Abstandsgruppe bilden, sind gewählt aus der Gruppe, bestehend aus Kohlenstoff-, Stickstoff- und Sauerstoffatomen und Mischungen hiervon, mit der Maßgabe, dass jedes Stickstoff- oder Sauerstoffatom in der Kette nur mit Kohlenstoffatomen in der Kette verknüpft ist. Abstandsgruppen, welche zum Beispiel -O-O- (d. h. Peroxid), -N-N- und -N-O-Bindungen aufweisen, sind ausgeschlossen, wohingegen Abstandsgruppen, welche zum Beispiel -CH₂-O-CH₂- und -CH₂-NH-CH₂-Bindugen aufweisen, eingeschlossen sind. Unter einem bevorzugten Aspekt umfasst die Abstandsgruppe nur Kohlenstoffatome, am meisten vorzugsweise ist die Kette eine Hydrocarbylkette.In preferred cationic ester surfactants, the ester bond and the cationically charged group in the surfactant molecule are most defined by a spacer group consisting of a chain having at least 3 atoms (ie 3 atoms chain length), preferably 3 to 8 atoms, more preferably 3 to 5 atoms preferably 3 atoms, comprising, separated from each other. The atoms forming the spacer group are selected from the group consisting of carbon, nitrogen and oxygen atoms and mixtures thereof, with the proviso that any nitrogen or oxygen atom in the chain is linked only to carbon atoms in the chain. Spacer groups having, for example, -O-O (ie, peroxide), -NN, and -NO bonds are excluded, whereas spacer groups containing, for example, -CH ₂ -O-CH ₂ - and -CH ₂ -NH-CH ₂ Bindings have included. In a preferred aspect, the spacer group comprises only carbon atoms, most preferably the chain is a hydrocarbyl chain.

Alkalinitätalkalinity

In den Waschmittelzusammensetzungen der vorliegenden Erfindung liegt vorzugsweise ein Alkalinitätssystem vor, um eine Waschmittelzusammensetzung bereitzustellen, welche bei einer Konzentration von 0,5 Gew.-% Waschmittelzusammensetzung in wässriger Lösung einen pH von mindestens 8,5 besitzt. Die Waschmittelzusammensetzung kann stärker alkalisch sein und kann einen pH von mindestens 9,0 oder sogar von mindestens 9,5 oder 10,0 in einer 0,5 gew.-%-igen wässrigen Lösung aufweisen. Das Alkalinitätssystem umfasst Komponenten, welche in der Lage sind, in Lösung alkalische Spezies zu liefern. Beispiele alkalischer Spezies schließen Carbonat, Bicarbonat, Hydroxid, die verschiedenen Silikatanionen, Percarbonat, Perborate, Perphosphate, Persulfate und Persilikate ein. Derartige alkalische Spezies können zum Beispiel gebildet werden, wenn alkalische Salze, gewählt aus Alkalimetall- oder Erdalkalimetallcarbonat, -bicarbonat, -hydroxid oder -silikat, einschließend kristalline Schichtsilikate, Salze und Percarbonat-, Perborat-, Perphosphat-, Persulfat- und Persilikatsalze und irgendwelche Mischungen hiervon, in Wasser gelöst werden.In the detergent compositions of the present invention preferably an alkalinity system to provide a detergent composition which at a concentration of 0.5% by weight detergent composition in water solution has a pH of at least 8.5. The detergent composition can be stronger may be alkaline and may have a pH of at least 9.0 or even of at least 9.5 or 10.0 in a 0.5% by weight aqueous solution. The alkalinity system comprises Components capable of dissolving alkaline species in solution deliver. Examples of alkaline species include carbonate, bicarbonate, hydroxide, the various silicate anions, percarbonate, perborates, perphosphates, Persulfates and Persilikate. Such alkaline species can be used for Example are formed when alkaline salts, chosen from Alkali metal or alkaline earth metal carbonate, bicarbonate, hydroxide or silicate, including crystalline phyllosilicates, salts and percarbonate, perborate, Perphosphate, persulfate and persilicate salts and any mixtures thereof, dissolved in water become.

Beispiele von Carbonaten sind die Erdalkali- und Alkalimetallcarbonate, einschließend Natriumcarbonat und Sesquicarbonat und irgendwelche Mischungen hiervon mit ultrafeinem Calciumcarbonat, wie die in DE-A 23 21 001, veröffentlicht am 15. Nov. 1973, offen gelegten. Geeignete Silikate schließen die wasserlöslichen Natriumsilikate mit einem SiO₂ : Na₂O-Verhältnis von 1,0 bis 2,8 ein, wobei Verhältnisse von 1,6 bis 2,0 bevorzugt sind und das 2,0-Verhältnis am meisten bevorzugt ist. Die Silikate können entweder in Form des wasserfreien Salzes oder als hydratisiertes Salz vorliegen. Natriumsilikat mit einem SiO₂ : Na₂O-Verhältnis von 2,0 ist das am meisten bevorzugte Silikat.Examples of carbonates are the alkaline earth and alkali metal carbonates, including sodium carbonate and sesquicarbonate, and any mixtures thereof with ultrafine calcium carbonate, such as those disclosed in DE-A 23 21 001, published Nov. 15, 1973. Suitable silicates include the water-soluble sodium silicates having a SiO ₂ : Na ₂ O ratio of 1.0 to 2.8, with ratios of 1.6 to 2.0 being preferred and the 2.0 ratio being most preferred. The silicates can be either in the form of the anhydrous salt or as a hydrated salt. Sodium silicate with a SiO ₂ : Na ₂ O ratio of 2.0 is the most preferred silicate.

Bevorzugte kristalline Schichtsilikate zur Verwendung hierin besitzen die allgemeine Formel NaMSixO_2x–1·yH₂O worin M Natrium oder Wasserstoff ist, x eine Zahl von 1,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist. Kristalline Natriumschichtsilikate dieses Typs sind in EP-A 0 164 514 und Verfahren zu ihrer Herstellung in DE-A 34 17 649 und DE-A 37 42 043 offen gelegt. In der vorstehenden allgemeinen Formel besitzt x einen Wert von 2, 3 oder 4 und vorzugsweise von 2. Das am meisten bevorzugte Material ist δ-Na₂Si₂O₅, erhältlich von der Hoechst AG als NaSKS-6.Preferred crystalline layered silicates for use herein have the general formula NaMSixO _{2x-1 · y} H ₂ O wherein M is sodium or hydrogen, x is a number from 1.9 to 4 and y is a number from 0 to 20. Crystalline sodium layer silicates of this type are disclosed in EP-A 0 164 514 and processes for their preparation in DE-A 34 17 649 and DE-A 37 42 043. In the above general formula, x has a value of 2, 3 or 4 and preferably of 2. The most preferred material is δ-Na ₂ Si ₂ O ₅ , available from Hoechst AG as NaSKS-6.

Wasserlösliche BuilderverbindungWater-soluble builder compound

Die Waschmittelzusammensetzungen in Übereinstimmung mit der vorliegenden Erfindung enthalten vorzugsweise eine wasserlösliche Builderverbindung, welche typischerweise in einem Anteil von 10% bis 70 Gew.-%, vorzugsweise von 20% bis 60 Gew.-%, am meisten vorzugsweise von 20% bis 60 Gew.-% der Zusammensetzung vorliegt.The Detergent compositions in accordance with the present invention preferably contain a water-soluble builder compound, which is typically in a proportion of 10% to 70% by weight, preferably from 20% to 60% by weight, most preferably from 20% to 60% by weight the composition is present.

Geeignete wasserlösliche Builderverbindungen beinhalten die wasserlöslichen monomeren Polycarboxylate oder ihre Säureform; homo- oder copolymere Polycarbonsäuren oder ihre Salze, in denen die Polycarbonsäure mindestens zwei Carboxylreste umfasst, welche durch nicht mehr als zwei Kohlenstoffatome voneinander getrennt sind; Borate, Phosphate und Mischungen von irgendwelchen der Vorstehenden.suitable water-soluble Builder compounds include the water-soluble monomeric polycarboxylates or their acid form; homo- or copolymeric polycarboxylic acids or their salts, in which the polycarboxylic acid comprises at least two carboxyl radicals which are not more than two carbon atoms are separated from each other; Borates, phosphates and mixtures of any of the foregoing.

Der Carboxylat- oder Polycarboxylatbuilder kann vom monomeren oder oligomeren Typ sein, obwohl monomere Polycarboxylate aus Kosten- und Leistungsgründen im Allgemeinen bevorzugt sind.Of the Carboxylate or polycarboxylate builder may be of the monomeric or oligomeric type Although monomeric polycarboxylates for cost and performance reasons in Are generally preferred.

Geeignete Carboxylate, welche eine Carboxylgruppe enthalten, schließen die wasserlöslichen Salze von Milchsäure, Glykolsäure und deren Etherderivate ein. Polycarboxylate, welche zwei Carboxylgruppen enthalten, schließen die wasserlöslichen Salze von Bernsteinsäure, Malonsäure, (Ethylendioxy)diessigsäure, Maleinsäure, Diglykolsäure, Weinsäure, Tartronsäure und Fumarsäure, sowie die Ethercarboxylate und die Sulfinylcarboxylate ein. Polycarboxylate, welche drei Carboxylgruppen enthalten, schließen insbesondere wasserlösliche Citrate, Aconitrate und Citraconate, ebenso wie Succinatderivate ein, wie die in BP-A 1379241 beschriebenen Carboxymethyloxysuccinate, die in BP-A 1389732 beschriebenen Lactoxysuccinate und die in NL-A 7205873 beschriebenen Aminosuccinate sowie die in BP-A 1.387.447 beschriebenen Oxypolycarboxylat-Materialien wie 2-Oxa-1,1,3-propantricarboxylate.suitable Carboxylates containing a carboxyl group include the water-soluble Salts of lactic acid, glycolic acid and their ether derivatives. Polycarboxylates containing two carboxyl groups included, close the water-soluble Salts of succinic acid, malonic, (Ethylenedioxy) diacetic acid, maleic acid, diglycolic, Tartaric acid, tartronic and fumaric acid, as well as the ether carboxylates and the sulfinyl carboxylates. polycarboxylates, which contain three carboxyl groups include in particular water-soluble citrates, Aconitrates and citraconates, as well as succinate derivatives, such as the carboxymethyloxysuccinates described in BP-A 1379241; Lactoxysuccinates described in BP-A 1389732 and those in NL-A 7205873 described aminosuccinates as well as those described in BP-A 1.387.447 Oxypolycarboxylate materials such as 2-oxa-1,1,3-propane tricarboxylates.

Polycarboxylate, welche vier Carboxylgruppen enthalten, schießen die in BP-A 1261829 offen gelegten Oxydisuccinate; 1,1,2,2-Ethantetracarboxylate, 1,1,3,3-Propantetracarboxylate und 1,1,2,3-Propantetracarboxylate ein. Polycarboxylate, welche Sulfosubstituenten enthalten, schließen die in den BP-Nummern 1398421 und 1398422 sowie die in US-A 3,936,448 offen gelegten Sulfosuccinat-Derivate und die in BP-A 1439000 beschriebenen sulfonierten, pyrolysierten Citrate ein. Bevorzugte Polycarboxylate sind Hydroxycarboxylate mit bis zu drei Carboxylgruppen pro Molekül, weiter vorzugsweise Citrate.polycarboxylates, which contain four carboxyl groups, open in BP-A 1261829 placed oxydisuccinates; 1,1,2,2-ethane tetracarboxylates, 1,1,3,3-propane tetracarboxylates and 1,1,2,3-propane tetracarboxylates. Polycarboxylates which Include sulfo substituents include those in BP Nos. 1398421 and 1398422 and the sulfosuccinate derivatives disclosed in US Pat. No. 3,936,448 and US Pat in EP-A 1439000 described sulfonated, pyrolyzed citrates one. Preferred polycarboxylates are hydroxycarboxylates with bis to three carboxyl groups per molecule, more preferably citrates.

Die Stammsäuren der monomeren oder oligomeren Polycarboxylat-Komplexbildner oder Mischungen hiervon mit ihren Salzen, z. B. Citronensäure oder Citrat/Citronensäure-Mischungen, sind als verwendbare Builderkomponenten ebenfalls vorgesehen.The parent acids the monomeric or oligomeric polycarboxylate complexing agent or Mixtures thereof with their salts, e.g. As citric acid or Citrate / citric acid mixtures, are also provided as usable builder components.

Boratbuilder, ebenso wie Builder, welche Borat-bildende Materialien enthalten, welche unter Waschmittellager- oder waschbedingungen Borat bilden können, sind hierin verwendbare wasserlösliche Builder.Borate builders, as well as builders containing borate-forming materials, which form borate under detergent storage or washing conditions can, are water-soluble usable herein Builder.

Geeignete Beispiele wasserlöslicher Phosphatbuilder sind die Alkalimetalltripolyphosphate Natrium-, Kalium- und Ammoniumpolyphosphat, Natrium-, Kalium und Ammoniumpyrophosphat, Natrium- und Kaliumorthophosphat, Natriumpolymetaphosphat, in denen der Polymerisationsgrad von etwa 6 bis 21 reicht, und Salze der Phytinsäure.suitable Examples of water-soluble Phosphate builders are the alkali metal tripolyphosphates sodium, potassium and ammonium polyphosphate, sodium, potassium and ammonium pyrophosphate, Sodium and potassium orthophosphate, sodium polymetaphosphate in which the degree of polymerization ranges from about 6 to 21, and salts of Phytic acid.

Teillösliche oder unlösliche BuilderkomponentePartially soluble or insoluble Builder component

Die Waschmittelzusammensetzungen der vorliegenden Erfindung oder deren Komponenten können eine teilweise lösliche oder unlösliche Builderverbindung enthalten, welche in den Waschmittelzusammensetzungen typischerweise in einem Anteil von 1% bis 80 Gew.-%, vorzugsweise von 10% bis 70 Gew.-%, am meisten vorzugsweise von 20% bis 60 Gew.-% der Zusammensetzung vorliegt.The Detergent compositions of the present invention or their Components can be one partially soluble or insoluble Builder compound present in the detergent compositions typically in a proportion of 1% to 80% by weight, preferably from 10% to 70% by weight, most preferably from 20% to 60% by weight the composition is present.

Beispiele weitgehend wasser-unlöslicher Builder schließen die Natriumaluminosilikate ein.Examples largely water-insoluble Close builder the sodium aluminosilicates.

Geeignete Aluminosilikat-Zeolithe besitzt eine Einheitszelle mit der Formel Na_z[(AlO₂)_z(SiO₂)_y]·xH₂O, worin z und y mindestens 6 sind; das Molverhältnis von z zu y 1,0 bis 0,5 beträgt und x mindestens 5 ist, vorzugsweise 7,5 bis 276, weiter vorzugsweise 10 bis 264. Die Aluminosilikatmaterialien liegen in hydratisierter Form vor, sind vorzugsweise kristallin und enthalten 10% bis 28%, weiter vorzugsweise 18% bis 22% Wasser in gebundener Form.Suitable aluminosilicate zeolites have a unit cell of the formula Na _z [(AlO ₂ ) _z (SiO ₂ ) _y ] .xH ₂ O wherein z and y are at least 6; the molar ratio of z to y is 1.0 to 0.5 and x is at least 5, preferably 7.5 to 276, more preferably 10 to 264. The aluminosilicate materials are in hydrated form, are preferably crystalline and contain from 10% to 28 %, more preferably 18% to 22% water in bound form.

Die Aluminosilikat-Zeolithe können natürlich vorkommende Materialien sein, sind jedoch vorzugsweise synthetisch abgeleitet. Synthetische kristalline Aluminosilikat-Ionenaustauschermaterialien sind unter den Bezeichnungen Zeolith A, Zeolith B, Zeolith P, Zeolith X, Zeolith HS und Mischungen hiervon erhältlich. Zeolith A besitzt die Formel: Na₁₂[(AlO₂)₁₂(SiO₂)₁₂]·xH₂O worin x 20 bis 30, insbesondere 27 ist. Zeolith X besitzt die Formel: Na₈₆[(AlO₂)₈₆(SiO₂)₁₀₆]·276H₂O The aluminosilicate zeolites may be naturally occurring materials, but are preferred derived synthetically. Synthetic crystalline aluminosilicate ion exchange materials are available under the designations Zeolite A, Zeolite B, Zeolite P, Zeolite X, Zeolite HS, and mixtures thereof. Zeolite A has the formula: Na ₁₂ [(AlO ₂ ) ₁₂ (SiO ₂ ) ₁₂ ] .xH ₂ O where x is 20 to 30, especially 27. Zeolite X has the formula: Na ₈₆ [(AlO ₂ ) ₈₆ (SiO ₂ ) ₁₀₆ ]. 276H ₂ O

Ein anderer bevorzugter Aluminosilikat-Zeolith ist der Zeolith MAP-Builder. Zeolith MAP kann in einem Anteil von 1% bis 80%, weiter vorzugsweise con 15% bis 40% des Gewichts der Zusammensetzungen vorliegen.One Another preferred aluminosilicate zeolite is the zeolite MAP builder. Zeolite MAP can be present in a proportion of 1% to 80%, more preferably con 15% to 40% of the weight of the compositions.

Zeolith MAP ist in EP-A 0 384 070A (Unilever) beschrieben. Er ist als Alkalimetallaluminosilikat vom Zeolith P-Typ mit einem Silizium zu Aluminium-Verhältnis von nicht größer als 1,33, vorzugsweise im Bereich von 0,9 bis 1,33 und weiter vorzugsweise im Bereich von 0,9 bis 1,2 definiert.zeolite MAP is described in EP-A-0 384 070A (Unilever). It is as alkali metal aluminosilicate of zeolite P type with a silicon to aluminum ratio of not bigger than 1.33, preferably in the range of 0.9 to 1.33 and more preferably defined in the range of 0.9 to 1.2.

Von besonderem Interesse ist Zeolith MAP mit einem Silizium zu Aluminium-Verhältnis von nicht größer als 1,15, ganz besonders von nicht größer als 1,07.From Of particular interest is zeolite MAP with a silicon to aluminum ratio of not bigger than 1.15, especially not larger than 1.07.

Unter einem bevorzugten Aspekt besitzt Zeolith MAP als Waschmittelbuilder eine Teilchengröße, ausgedrückt als d₅₀-Wert, von 1,0 μm bis 10,0 μm, weiter vorzugs weise von 2,0 μm bis 7,0 μm, am meisten vorzugsweise von 2,5 μm bis 5,0 μm.In a preferred aspect, zeolite MAP as detergency builder has a particle size, expressed as d ₅₀ , of from 1.0 μm to 10.0 μm, more preferably from 2.0 μm to 7.0 μm, most preferably from 2, 5 μm to 5.0 μm.

Der d₅₀-Wert zeigt an, dass 50 Gew.-% der Teilchen einen Durchmesser kleiner als den betreffenden Wert aufweisen. Die Teilchengröße kann insbesondere nach konventionellen Analysenverfahren wie der mikroskopischen Bestimmung unter Verwendung eines Rasterelektronenmikroskops oder mithilfe eines Lasergranulometers bestimmt werden. Andere Verfahren zur Bestimmung der d₅₀-Werte sind in EPA 0 384 070 offen gelegt.The d ₅₀ value indicates that 50% by weight of the particles have a diameter smaller than the relevant value. In particular, particle size may be determined by conventional analytical techniques such as microscopic determination using a scanning electron microscope or by using a laser granulometer. Other methods for determining d ₅₀ values are disclosed in EPA 0 384 070.

Schwermetallionen-SequestermittelHeavy metal ion sequestrant

Die erfindungsgemäßen Waschmittelzusammensetzungen oder deren Komponenten enthalten vorzugsweise als wahlweise Komponente ein Sequestermittel für Schwermetallionen. Unter Schwermetallionen-Sequestermittel werden hierin Komponenten verstanden, welche dazu dienen, Schwermetallionen zu sequestern (komplexieren). Diese Komponenten können auch ein Komplexbildungsvermögen für Calcium und Magnesium besitzen, zeigen jedoch bevorzugt ein selektives Bindungsvermögen für Schwermetallionen wie Eisen, Mangan und Kupfer.The Detergent compositions according to the invention or their components preferably contain as an optional component a sequestering agent for Heavy metal ions. Among heavy metal ion sequestrants herein understood components which serve heavy metal ions to sequester (complex). These components can too a complexing ability for calcium and magnesium, but preferably show a selective binding capacity for heavy metal ions like iron, manganese and copper.

Schwermetallionen-Sequestermittel liegen im Allgemeinen in einem Anteil von 0,005% bis 20%, vorzugsweise 0,1% bis 10%, weiter vorzugsweise 0,25% bis 7,5% und am meisten vorzugsweise 0,5% bis 5% des Gewichts der Zusammensetzungen vor.Heavy metal ion sequestrant are generally in a proportion of 0.005% to 20%, preferably 0.1% to 10%, more preferably 0.25% to 7.5% and most preferably 0.5% to 5% of the weight of the compositions.

Geeignete Schwermetallionen-Sequestermittel zur Verwendung hierin schließen organische Phosphonate ein, wie die Aminoalkylenpoly(alkylenphosphonate), Alkalimetallethan-1-hydroxydiphosphonate und Nitrilotrimethylenphosphonate.suitable Heavy metal ion sequestrants for use herein include organic Phosphonates such as the aminoalkylene poly (alkylene phosphonates), alkali metal ethane 1-hydroxy diphosphonates and nitrilotrimethylene phosphonates.

Unter den vorstehenden Spezies sind Diethylentriaminpenta(methylenphosphonat, Ethylendiamintri(methylenphosphonat), Hexamethylendiamintetra(methylenphosphonat) und Hydroxyethylen-1,1-diphosphonat bevorzugt.Under the above species are diethylene triamine penta (methylene phosphonate, Ethylenediaminetri (methylenephosphonate), hexamethylenediamine tetra (methylenephosphonate) and hydroxyethylene-1,1-diphosphonate are preferred.

Andere geeignete Schwermetallionen-Sequestermittel zur Verwendung hierin schließen Nitrilotriessigsäure und Polyaminocarbonsäuren ein, wie Ethylendiamintetraessigsäure, Ethylentriaminpentaessigsäure, Ethylendiamindibernsteinsäure, Ethylendiamindiglutarsäure, 2-Hydroxypropylendiamindibernsteinsäure und irgendwelche Salze hiervon. Besonders bevorzugt ist Ethylendiamin-N,N'-dibernsteinsäure (EDDS) oder die Alkalimetall- Erdalkalimetall-, Ammonium- oder substituierten Ammoniumsalze hiervon oder deren Mischungen.Other suitable heavy metal ion sequestering agents for use herein shut down nitrilotriacetic and polyaminocarboxylic acids such as ethylenediaminetetraacetic acid, ethylenetriaminepentaacetic acid, ethylenediamine disuccinic acid, ethylenediamine diglutaric acid, 2-hydroxypropylenediamine disuccinic acid and any Salts thereof. Particularly preferred is ethylenediamine-N, N'-disuccinic acid (EDDS) or the alkali metal Alkaline earth, ammonium or substituted ammonium salts thereof or mixtures thereof.

Andere geeignete Schwermetallionen-Sequestermittel zur Verwendung hierin sind die in EP-A 0 317 542 und EP-A 0 399 133 beschriebenen Iminodiessigsäurederivate wie 2-Hydroxyethyliminodiessigsäure oder Glyceryliminodiessigsäure. Die in EP-A 0 516 102 beschriebenen Iminodiessigsäure-N-2-hydroxypropylsulfonsäure und Asparaginsäure-N-carboxymethyl-N-hydroxypropyl-3-sufonsäure-Sequestermittel sind hierin ebenfalls geeignet. Ebenfalls geeignet sind die in EP-A 0 509 382 beschriebenen β-Alanin-N,N'-diessigsäure-, Asparaginsäure-N,N'-diessigsäure-, Asparginsäure-N-monoessigsäure- und Iminodibernsteinsäure-Sequestermittel.Other suitable heavy metal ion sequestrants for use herein are those described in EP-A-0 317 542 and EP-A 0 399 133 described iminodiacetic acid derivatives such as 2-hydroxyethyliminodiacetic acid or glyceryliminodiacetic acid. The iminodiacetic acid-N-2-hydroxypropylsulfonic acid described in EP-A 0 516 102 and aspartic acid-N-carboxymethyl-N-hydroxypropyl-3-sulfonic acid sequestering agents are also suitable herein. Also suitable are the β-alanine-N, N'-diacetic acid, aspartic acid-N, N'-diacetic acid, aspartic acid-N-monoacetic acid and iminodisuccinic acid sequestering agents described in EP-A 0 509 382.

EP-A 0 476 257 beschreibt geeignete Sequestermittel auf Amin-Basis. EP-A 0 510 331 beschreibt geeignete Sequestermittel, welche sich von Kollagen, Keratin oder Casein ableiten. EP-A 0 528 859 beschreibt ein geeignetes Alkyliminodiessigsäure-Sequestermittel. Dipicolinsäure und 2-Phosphonobutan-1,2,4-tricarbonsäure sind ebenfalls geeignet. Glycinamid-N,N'-dibernsteinsäure (GADS), Ethylendiamin-N,N'-diglutarsäure (EDDG) und 2-Hydroxypropylendiamin-N,N'-dibernsteinsäure (HPDDS) sind gleichfalls geeignet.EP-A 0 476 257 describes suitable amine-based sequestering agents. EP-A 0 510 331 describes suitable sequestering agents which differ from Derive collagen, keratin or casein. EP-A 0 528 859 describes a suitable alkyliminodiacetic acid sequestering agent. dipicolinic and 2-phosphonobutane-1,2,4-tricarboxylic acid are also suitable. Glycinamide-N, N'-disuccinic acid (GADS), Ethylenediamine-N, N'-diglutaric acid (EDDG) and 2-hydroxypropylenediamine-N, N'-disuccinic acid (HPDDS) are also suitable.

Organisches Peroxysäurebleichmittelsystemorganic peroxyacid

Ein bevorzugtes Merkmal der erfindungsgemäßen Waschmittelzusammensetzungen oder deren Komponenten ist ein organisches Bleichmittelsystem. Bei einer bevorzugten Ausführungsform enthält das Bleichmittelsystem eine Wasserstoffperoxidquelle und eine organische Peroxysäurevorläuferverbindung. Die Erzeugung der organischen Peroxysäure erfolgt durch eine in situ Reaktion des Vorläufers mit einer Wasserstoffperoxidquelle. Bevorzugte Wasserstoffperoxidquellen schließen anorganische Perhydratbleichmittel ein. Bei eine alternativen, bevorzugte Ausführungsform wird eine vorgeformte organische Persäure direkt in die Zusammensetzung inkorporiert. Zusammensetzungen, welche Mischungen aus einer Wasserstoffperoxidquelle und einem organischen Peroxysäurevorläufer in Kombination mit einer vorgeformten organischen Peroxysäure enthalten, sind ebenfalls vorgesehen.One preferred feature of the detergent compositions of the invention or their components is an organic bleach system. at a preferred embodiment contains the bleach system is a hydrogen peroxide source and an organic Peroxyacid precursor compound. The production of the organic peroxyacid is carried out by an in situ Reaction of the precursor with a hydrogen peroxide source. Preferred sources of hydrogen peroxide shut down inorganic perhydrate bleaching agents. In an alternative, preferred embodiment is a preformed organic peracid directly into the composition incorporated. Compositions comprising mixtures of a hydrogen peroxide source and an organic peroxyacid precursor in Containing a combination with a preformed organic peroxyacid, are also provided.

Anorganische Perhydratbleichmittelinorganic perhydrate

Anorganische Perhydratsalze sind bevorzugte Wasserstoffperoxidquellen. Diese Salze werden normalerweise in Form der Alkalimetallsalze, vorzugsweise Natri umsalz, in Anteilen von 1% bis 40 Gew.-%, weiter vorzugsweise 2% bis 30 Gew.% und am meisten vorzugsweise 1% bis 40 Gew.-%, weiter vorzugsweise 2% bis 30 Gew.-% und am meisten vorzugsweise 5% bis 25 Gew.-% der Zusammensetzungen inkorporiert.inorganic Perhydrate salts are preferred hydrogen peroxide sources. These Salts are normally in the form of the alkali metal salts, preferably Natri umsalz, in proportions of 1% to 40 wt .-%, more preferably From 2% to 30% by weight, and most preferably from 1% to 40% by weight, further preferably 2% to 30% by weight and most preferably 5% to Incorporated 25 wt .-% of the compositions.

Beispiele anorganischer Perhydratsalze schließen Perborat-, Percarbonat-, Perphosphat-, Persulfat- und Persilikatsalze ein. Die anorganischen Perhydratsalze sind normalerweise die Alkalimetallsalze. Die anorganischen Perhydratsalze können als kristalline Feststoffe ohne weiteren Schutz eingeschlossen werden. Bei bestimmten Perhydratsalzen verwendet die bevorzugte Ausführungsform derartiger granulärer Zusammensetzung jedoch eine beschichtete Form des Materials, welche für eine bessere Lagerstabilität des Perhydratsalzes im granulären Produkt und/oder für eine verzögerte Freisetzung des Perhydratsalzes bei Berührung des granulären Produkts mit Wasser sorgt. Geeignete Beschichtungen umfassen anorganische Salze wie Alkalimetallsilikat-, Carbonat- oder Boratsalze oder Mischungen hiervon, oder organische Materialien wie Wachse, Öle oder Fettseifen.Examples inorganic perhydrate salts include perborate, percarbonate, Perphosphate, persulfate and persilicate salts. The inorganic ones Perhydrate salts are usually the alkali metal salts. The inorganic ones Perhydrate salts can be included as crystalline solids without further protection. For certain perhydrate salts, the preferred embodiment uses such granular However, a composition of a coated form of the material which for one better storage stability of perhydrate salt in granular Product and / or for a delayed one Release of the perhydrate salt upon contact of the granular product provides with water. Suitable coatings include inorganic Salts such as alkali metal silicate, carbonate or borate salts or mixtures thereof, or organic materials such as waxes, oils or Fatty soaps.

Natriumperborat ist ein bevorzugtes Perhydratsalz und kann in Form des Monohydrats mit der nominalen Formel NaBO₂H₂O₂ oder als Tetrahydrat NaBO₂H₂O₂·3H₂O vorliegen.Sodium perborate is a preferred perhydrate salt and may be in the form of the monohydrate having the nominal formula NaBO ₂ H ₂ O ₂ or as the tetrahydrate NaBO ₂ H ₂ O ₂ .3H ₂ O.

Alkalimetallpercarbonate, insbesondere Natriumpercarbonat, sind bevorzugte Perhydrate hierin. Natriumpercarbonat ist eine Additionsverbindung mit einer Formel, welche 2Na₂CO₃·3H₂O₂ entspricht, und die im Handel als kristalliner Feststoff erhältlich ist.Alkali metal percarbonates, especially sodium percarbonate, are preferred perhydrate herein. Sodium percarbonate is an addition compound having a formula corresponding to 2Na ₂ CO ₃ corresponds .3H ₂ O _2, and is available commercially as a crystalline solid.

Kaliumperoxymonopersulfat ist ein anderes anorganisches Perhydratsalz zur Verwendung in den Waschmittelzusammensetzungen hierin.Potassium is another inorganic perhydrate salt for use in the detergent compositions here in.

Peroxysäurebleichvorläuferperoxyacid bleach precursors

Peroxysäurebleichvorläufer sind Verbindungen, welche mit Wasserstoffperoxid in einer Perhydrolysereaktion eine Peroxysäure erzeugen. Peroxysäurebleichmittel können allgemein wiedergegeben werden als

worin L eine Abgangsgruppe ist und X an sich irgendeine Funktionalität haben kann, so dass die bei der Perhydrolyse erzeugte Struktur der Peroxysäure ist:Peroxyacid bleach precursors are compounds which produce peroxy acid with hydrogen peroxide in a perhydrolysis reaction. Peroxyacid bleaches can be broadly reported as

where L is a leaving group and X per se can have any functionality such that the one in the Per Hydrolysis generated structure of peroxyacid is:

Die Peroxysäurebleichvorläuferverbindungen werden vorzugsweise in Anteilen von 0,5% bis 20 Gew.-%, weiter vorzugsweise von 1% bis 15 Gew.-%, am meisten vorzugsweise von 1,5% bis 10 Gew.-% der Waschmittelzusammensetzungen inkorporiert.The peroxyacid bleach are preferably in proportions of 0.5% to 20% by weight, more preferably from 1% to 15% by weight, most preferably from 1.5% to 10% by weight incorporated into the detergent compositions.

Geeignete Peroxysäurebleichvorläuferverbindungen enthalten typischerweise eine oder mehrere N- oder O-Acylgruppen, wobei die Vorläufer aus einer breiten Reihe von Klassen gewählt werden können. Geeignete Klassen schließen Anhydride, Ester, Imide, Lactame und acylierte Derivate von Imidazolen und Oximen ein. Beispiele verwendbarer Materialien innerhalb dieser Klassen sind in GB-A 1.586.789 offen gelegt. Geeignete Ester sind in GB-A 836988, 864798, 1147871 und EP-A 0 170 386 offen gelegt.suitable peroxyacid bleach typically contain one or more N- or O-acyl groups, the precursors can be chosen from a wide range of classes. suitable Close classes Anhydrides, esters, imides, lactams and acylated derivatives of imidazoles and oximes. Examples of usable materials within these Classes are disclosed in GB-A 1,586,789. Suitable esters are in GB-A 836988, 864798, 1147871 and EP-A-0170386.

Abgangsgruppenleaving groups

Die Abgangsgruppe, hierin nachstehend L-Gruppe genannt, muss für die Perhydrolysereaktion ausreichend reaktionsfähig sein, um innerhalb des optimalen Zeitrahmens (z. B. Waschzyklus) zu erfolgen. Ist L jedoch zu reaktionsfähig, wird dieser Aktivator zur Verwendung in einer Bleichmittelzusammensetzung schwierig zu stabilisieren sein.The Leaving group, hereinafter called L-group, must for the perhydrolysis reaction sufficiently reactive be within the optimal time frame (eg wash cycle). to be done. However, if L is too reactive, this activator becomes difficult to use in a bleaching composition be stabilize.

Bevorzugte L-Gruppen sind gewählt aus der Gruppe, bestehend aus:

und Mischungen hiervon, worin R¹ eine Alkyl-, Aryl- oder Alkarylgruppe ist, die 1 bis 14 Kohlenstoffatome enthält, R³ eine Alkylkette ist, welche 1 bis 8 Kohlenstoffatome enthält, R⁴ H oder R³ ist, R⁵ eine Alkenylkette ist, welche 1 bis 8 Kohlenstoffatome enthält, und Y H oder eine solubilisierende Gruppe ist. Jedes R¹, R³ und R⁴ kann durch eine im Wesentlichen beliebige funktionelle Gruppe substituiert sein, einschließend zum Beispiel Alkyl-, Hydroxy-, Alkoxy-, Halogen-, Amin- Nitrosyl-, Amid- und Ammonium- oder Alkylammoniumgruppen.Preferred L groups are selected from the group consisting of:

and mixtures thereof, wherein R ^{1 is} an alkyl, aryl or alkaryl group containing from 1 to 14 carbon atoms, R ^{3 is} an alkyl chain containing from 1 to 8 carbon atoms, R ^{4 is} H or R ³ , R ^{5 is} an alkenyl chain which contains 1 to 8 carbon atoms and Y is H or a solubilizing group. Each of R ¹ , R ³ and R ⁴ may be substituted by a substantially any functional group including, for example, alkyl, hydroxy, alkoxy, halogen, amine-nitrosyl, amide and ammonium or alkyl ammonium groups.

Die bevorzugten solubilisierenden Gruppen sind -SO₃ ^–M⁺, -CO₂ ^–M⁺, -N⁺(R³)₄X^– und O<-N(R³)₃ und am meisten vorzugsweise -SO₃ ^–M+ und -CO₂ ^–M⁺, worin R³ eine Alkylkette ist, welche 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthält. M ist ein Kation, welches den Bleichaktivator löslich macht und X^– ist ein Anion, welches dem Bleichaktivator Löslichkeit verleiht. M⁺ ist vorzugsweise ein Alkalimetall-, Ammonium- oder substituiertes Ammoniumkation, wobei Natrium und Kalium am meisten bevorzugt sind, und X^– ein Halogenid-, Hydroxid-, Methylsulfat- oder Acetatanion ist.The preferred solubilizing groups are -SO ₃ ^- M ^+, -CO ₂ ^- M ^+, -N ⁺ (R ³⁾ ₄ X ^- and O <-N (R ³⁾ ₃ and most preferably -SO ₃ ^- M + and - CO ₂ ^- M ⁺ , wherein R ^{3 is} an alkyl chain containing 1 to 4 carbon atoms. M is a cation which solubilizes the bleach activator and X ^- is an anion which imparts solubility to the bleach activator. M ⁺ is preferably an alkali metal, ammonium or substituted ammonium cation, with sodium and potassium being most preferred, and X ^{- being} a halide, hydroxide, methylsulfate or acetate anion.

AlkylpercarbonsäurebleichvorläuferAlkyl

Alkylpercarbonsäurebleichvorläufer bilden bei der Perhydrolyse Percarbonsäuren. Bevorzugte Vorläufer dieses Typs liefern bei der Perhydrolyse Peressigsäure.Form alkyl percarboxylic acid bleach precursors in perhydrolysis percarboxylic acids. Preferred precursors of this type provide peracetic acid during perhydrolysis.

Bevorzugte Alkylpercarbonsäurevorläuferverbindungen vom Imid-Typ schließen die N,N,N¹N¹-tetraacetylierten Alkylendiamine ein, worin die Alkylengruppe 1 bis 6 Kohlenstoffatome enthält, insbesondere jene Verbindungen, in denen die Alky lengruppe 1, 2 und 6 Kohlenstoffatome enthält. Tetraacetylethylendiamin (TAED) ist besonders bevorzugt.Preferred imide-type alkyl percarboxylic acid precursor compounds include the N, N, N ¹ N ¹ -tetraacetylated alkylenediamines wherein the alkylene group contains from 1 to 6 carbon atoms, especially those compounds in which the alkylene group contains 1, 2 and 6 carbon atoms. Tetraacetylethylenediamine (TAED) is particularly preferred.

Andere bevorzugte Alkylpercarbonsäurevorläufer schließen Natrium-3,5,5-Trimethylhexanoyloxybenzolsulfonat (iso-NOBS), Natriumnonanoyloxybenzolsulfonat (NOBS), Natriumacetoxybenzolsulfonat (ABS) und Pentaacetylglucose ein.Other Preferred alkyl percarboxylic acid precursors include sodium 3,5,5-trimethylhexanoyloxybenzenesulfonate (iso-NOBS), sodium nonanoyloxybenzenesulfonate (NOBS), sodium acetoxybenzenesulfonate (ABS) and pentaacetylglucose.

Amid-substituierte AlkylperoxysäurevorläuferAmide substituted Alkylperoxysäurevorläufer

Amid-substituierte Alkylperoxysäurevorläuferverbindung sind hierin geeignet, einschließend jene mit den nachstehenden allgemeinen Formeln:

worin R¹ eine Aryl- oder Alkarylgruppe mit etwa 1 bis 14 Kohlenstoffatomen ist, R² eine Alkylengruppe ist, welche etwa 1 bis 14 Kohlenstoffatome enthält und R⁵ H oder eine Alkylgruppe ist, welche 1 bis 10 Kohlenstoffatome enthält und L im Wesentlichen irgendeine Abgangsgruppe sein kann. Amid-substituierte Bleichaktivatorverbindungen dieses Typs sind in EP-A 0 170 386 beschrieben.Amide-substituted alkyl peroxyacid precursor compounds are suitable herein, including those having the general formulas below:

wherein R ^{1 is} an aryl or alkaryl group having about 1 to 14 carbon atoms, R ^{2 is} an alkylene group containing about 1 to 14 carbon atoms and R ^{5 is} H or an alkyl group containing 1 to 10 carbon atoms and L is substantially any leaving group can be. Amide-substituted bleach activator compounds of this type are described in EP-A 0 170 386.

PerbenzoesäurevorläuferPerbenzoic

Perbenzoesäurevorläuferverbindungen liefern bei der Perhydrolyse Perbenzoesäure. Geeignete O-acylierte Perbenzoesäurevorläuferverbindungen schließen die substituierten und unsubstituierten Benzoyloxybenzolsulfonate und die Benzoylierungsprodukte von Sorbitol, Glucose und alle Saccharide mit Benzoylierungsmitteln ein, sowie jene vom Imid-Typ, einschließend N-Benzoylsuccinimid, Tetrabenzoylethylendiamin und die N-Benzoyl-substituierten Harnstoffe. Geeignete Perbenzoesäurevorläufer vom Imidazol-Typ schließen N-Benzoylimidazol und N-Benzoylbenzimidazol ein. Andere verwendbare N-Acylgruppen-haltige Perbenzoesäurevorläufer schließen N-Benzoylpyrrolidon, Dibenzoyltaurin und Benzoylpyroglutaminsäure ein.perbenzoic acid precursor provide perbenzoic acid during perhydrolysis. Suitable O-acylated perbenzoic acid precursor shut down the substituted and unsubstituted benzoyloxybenzenesulfonates and the benzoylation products of sorbitol, glucose and all saccharides with benzoylating agents, as well as those of the imide type, including N-benzoylsuccinimide, Tetrabenzoylethylenediamine and the N-benzoyl-substituted ureas. Suitable perbenzoic acid precursors of Imidazole type include N-benzoylimidazole and N-benzoylbenzimidazole one. Other useful N-acyl group-containing perbenzoic acid precursors include N-benzoylpyrrolidone, Dibenzoyltaurine and benzoylpyroglutamic acid.

Kationische Peroxysäurevorläufercationic peroxyacid

Kationische Peroxysäurevorläufer liefern bei der Perhydrolyse kationische Peroxysäuren.cationic Provide peroxyacid precursor in perhydrolysis, cationic peroxyacids.

Kationische Peroxysäurevorläufer werden typischerweise durch Substituieren des Peroxysäureteils einer geeigneten Peroxysäurevorläuferverbindung mit einer positiv geladenen funktionellen Gruppe, wie einer Ammonium- oder Alkylammoniumgruppe, vorzugsweise einer Ethyl- oder Methylammoniumgruppe, gebildet. Kationische Peroxysäurevorläufer liegen in festen Waschmittelzusammensetzungen typischerweise als Salz mit einem geeigneten Anion, wie einem Halogenidion, vor.cationic Peroxyacid precursors are typically by substituting the peroxy acid moiety of a suitable peroxyacid precursor compound with a positively charged functional group, such as an ammonium or alkylammonium group, preferably an ethyl or methylammonium group, educated. Cationic peroxyacid precursors are present in solid detergent compositions, typically as a salt a suitable anion, such as a halide ion.

Die auf diese Weise kationisch substituierte Peroxysäurevorläuferverbindung kann eine Perbenzoesäurevorläuferverbindung oder ein substituiertes Derivat davon sein, wie hierin vorstehend beschrieben. Die Peroxysäurevorläuferverbindung kann alternativ eine Percarbonsäurevorläuferverbindung oder ein Amid-substituierter Peroxysäurevorläufer sein, wie hierin nachstehend beschrieben.The In this way cationically substituted peroxyacid precursor compound may be a perbenzoic acid precursor compound or a substituted derivative thereof as hereinbefore described. The peroxyacid precursor compound Alternatively, a percarboxylic acid precursor compound or an amide-substituted Be peroxyacid precursor, as described hereinafter.

Kationische Peroxysäurevorläufer sind in den US-Patenten 4,904,406; 4,751,015; 4,988,451; 4,397,757; 5,269,962; 5,127,852; 5,093,022, 5,106,528; in GB-A 1382594; EP-A 0 475 512, 0 458 396 und 0 284 292 sowie in JP-A 87-318.332 beschrieben.Cationic peroxyacid precursors are disclosed in U.S. Patents 4,904,406; 4,751,015; 4,988,451; 4,397,757; 5,269,962; 5,127,852; 5,093,022, 5,106,528; in GB-A-1382594; EP-A 0 475 512, 0 458 396 and 0 284 292 and JP-A 87-318.332.

Beispiele bevorzugter kationischer Peroxysäurevorläufer sind in der GB-Patentanmeldung 9407944.9 und in den US-Patentanmeldungen 08/298903, 08/298650, 08/298904 und 08/298906 beschrieben.Examples preferred cationic peroxyacid precursors in the GB patent application 9407944.9 and in US patent applications 08/298903, 08/298650, 08/298904 and 08/298906.

Geeignete kationische Peroxysäurevorläufer schließen irgendwelche der Ammonium- oder Alkylammonium-substituierten Alkyl- oder Benzoyloxybenzolsulfonate, N-acylierten Caprolactame und Monobenzoyltetraacetylbenzopylperoxide ein. Bevorzugte kationische Peroxysäurevorläufer aus der Klasse der N-acylierten Caprolactame schließen die Trialkylammoniummethylenbenzoylcaprolactame und die Trialkylammoniummethylenalkylcaprolactame ein.suitable cationic peroxyacid precursors include any the ammonium- or alkylammonium-substituted alkyl- or benzoyloxybenzenesulfonates, N-acylated caprolactams and monobenzoyltetraacetylbenzopyl peroxides one. Preferred cationic peroxyacid precursors from the class of N-acylated Close caprolactam the trialkylammoniummethylenebenzoylcaprolactams and the trialkylammoniummethylene-alkylcaprolactams one.

Organische Benzoxazinperoxysäurevorläuferorganic Benzoxazinperoxysäurevorläufer

Geeignet sind auch Vorläuferverbindungen vom Benzoxazin-Typ, wie zum Beispiel in EP-A 0 332 294 und EP-A 0 482 807 offen gelegt, insbesondere jene mit der Formel:

worin R₁ ein Alkyl, Alkaryl, Aryl oder Arylalkyl ist.Also suitable are benzoxazine-type precursor compounds, as disclosed, for example, in EP-A 0 332 294 and EP-A 0 482 807, in particular those having the formula:

wherein R _{1 is} an alkyl, alkaryl, aryl or arylalkyl.

Vorgeformte organische PeroxysäurePreformed organic peroxy

Das organische Peroxysäurebleichmittelsystem kann weiter oder als Alternative zu den organischen Peroxysäurebleichvorläuferverbindungen eine vorgeformte organische Peroxysäure enthalten, typischerweise in einem Anteil von 1% bis 15 Gew.-%, weiter vorzugsweise 1% bis 10 Gew.-% der Zusammensetzung.The organic peroxyacid bleach system may further or as an alternative to the organic peroxyacid bleach precursor compounds contain a preformed organic peroxyacid, typically in a proportion of 1% to 15% by weight, more preferably 1% to 10% Wt .-% of the composition.

Eine bevorzugte Klasse von organischen Peroxysäureverbindungen sind die Amid-substituierten Verbindungen mit den folgenden allgemeinen Formeln:

worin R¹ eine Alkyl-, Aryl- oder Alkarylgruppe mit 1 bis 14 Kohlenstoffatomen ist, R² eine Alkylen-, Arylen- und Alkarylengruppe ist, welche 1 bis 14 Kohlenstoffatome enthält und R⁵ H oder eine Alkyl-, Aryl- oder Alkarylgruppe ist, welche 1 bis 10 Kohlenstoffatome enthält. Amid-substituierte organische Peroxysäureverbindungen dieses Typs sind in EP-A 0 170 386 beschrieben.A preferred class of organic peroxyacid compounds are the amide-substituted compounds having the following general formulas:

wherein R ^{1 is} an alkyl, aryl or alkaryl group having 1 to 14 carbon atoms, R ^{2 is} an alkylene, arylene and alkarylene group containing 1 to 14 carbon atoms and R ^{5 is} H or an alkyl, aryl or alkaryl group which contains 1 to 10 carbon atoms. Amide-substituted organic peroxyacid compounds of this type are described in EP-A 0 170 386.

Andere organische Peroxysäuren schließen Diacyl- und Tetraacylperoxide ein, insbesondere Diperoxydodecandionsäure, Diperoxytetradecandionsäure und Diperoxyhexadecandionsäure. Mono- und Diperazelainsäure, Mono- und Diperbrassilinsäure und N-Phthaloylaminoperoxycapronsäure sind hierin ebenfalls geeignet.Other organic peroxyacids shut down Diacyl and tetraacyl peroxides, in particular diperoxydodecanedioic acid, diperoxytetradecanedioic acid and Diperoxyhexadecanedioc acid. Mono- and diperazelaic acid, Mono- and diperbrassilic acid and N-phthaloylaminoperoxycaproic acid are also suitable herein.

Bleichkatalysatorbleach catalyst

Die Zusammensetzungen der Erfindung enthalten wahlweise einen Bleichkatalysator, welcher ein Übergangsmetall enthält. Ein geeigneter Typ von Bleichkatalysator ist ein Katalysatorsystem, welches ein Schwermetallkation mit definierter katalytischer Bleichaktivität umfasst, wie Kupfer-, Eisen- oder Mangankationen, ein Hilfsmetallkation, welches eine geringe oder keine katalytische Bleichaktivität besitzt, wie Zink- oder Aluminiumkationen, und ein Sequestermittel mit definierten Stabilitätskonstanten für die katalytischen und Hilfsmetallkationen, insbesondere Ethylendiamintetraessigsäure, Ethylendiamintetramethylenphosphon säure und deren wasserlösliche Salze. Solche Katalysatoren sind in US-A 4,430,243 offen gelegt.The Compositions of the invention optionally contain a bleach catalyst, which is a transition metal contains. A suitable type of bleach catalyst is a catalyst system, which comprises a heavy metal cation with defined catalytic bleaching activity, such as copper, iron or manganese cations, an auxiliary metal cation, which has little or no catalytic bleaching activity, such as zinc or aluminum cations, and a sequestering agent with defined stability constants for the catalytic and auxiliary metal cations, especially ethylenediaminetetraacetic acid, ethylenediamine tetramethylenephosphonic acid and their water-soluble Salts. Such catalysts are disclosed in US-A 4,430,243.

Andere Arten von Bleichkatalysatoren schließen die in US-A 5,246,621 und US-A 5,244,594 offen gelegten Komplexe auf Mangan-Basis ein. Bevorzugte Beispiele für diese Katalysatoren schließen Mn^IV ₂(u-O)₃(1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononan)₂(PF₆)₂, Mn^III ₂(u-O)₁(u-OAc)₂-(1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononan)₂-(ClO₄)₂, Mn^IV ₄(u-O)₆(1,4,7-triazacyclononan)₄-(ClO₄)₄, Mn^IIIMn^IV ₄(u-O)₁(u-OAc)₂-(1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclo-nonan)₂-(ClO₄)₃ und Mischungen hiervon ein. Andere sind in EP-A 0 549 272 beschrieben. Andere zur Verwendung hierin geeignete Liganden schließen 1,5,9-Trimethyl-1,5,9-triazacyclodecan, 2-Methyl-1,4,7-triazacyclononan, 2-Methyl-1,4,7-triazacyclononan, 1,2,4,7-Tetramethyl-1,4,7-triazacyclononan und Mischungen hiervon ein.Other types of bleach catalysts include the manganese-based complexes disclosed in US-A-5,246,621 and US-A-5,244,594. Preferred examples of these catalysts include Mn ^IV ₂ (μO) ₃ (1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononane) ₂ (PF ₆ ) ₂ , Mn ^III ₂ (μO) ₁ (μ-OAc) ₂ - (1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacy clononane) ₂ - (ClO ₄ ) ₂ , Mn ^IV ₄ (uO) ₆ (1,4,7-triazacyclononane) ₄ - (ClO ₄ ) ₄ , Mn ^III Mn ^IV ₄ (uO) ₁ (u-OAc) ₂ - (1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclo-nonane) ₂ - (ClO ₄ ) ₃ and mixtures thereof. Others are described in EP-A 0 549 272. Other ligands suitable for use herein include 1,5,9-trimethyl-1,5,9-triazacyclodecane, 2-methyl-1,4,7-triazacyclononane, 2-methyl-1,4,7-triazacyclononane, 1,2 , 4,7-tetramethyl-1,4,7-triazacyclononane and mixtures thereof.

Bezüglich Beispiele für geeignete Bleichkatalysatoren vergleiche US-A 4,246,612 und US-A 5,227,084. Vergleiche auch US-A 5,194,416, welche einkernige Mangan-(IV)-Komplexe wie Mn(1,4,7-Trimethyl-1,4,7-triazacyclononan)(OCH₃)₃(PF₆) lehrt. Eine weitere Art von Bleichkatalysator ist der in US-A 5,114,606 offen gelegte wasserlösliche Komplex von Mangan (III) und/oder (IV), mit einem Liganden, der eine nicht auf Carboxylat basierende Polyhydroxyverbindung mit mindestens drei aufeinander folgenden C-OH-Gruppen ist. Andere Beispiele schließen 2-kerniges Mn ein, das mit 4-zähnigen N-Liganden und 2-zähnigen N-Liganden komplexiert ist, einschließend N₄Mn^III(u-O)₂Mn^VIN₄) und [Bipy₂Mn^III(u-O)₂Mn^IVbipy₂]-(ClO₄)₃.For examples of suitable bleach catalysts, see US-A 4,246,612 and US-A 5,227,084. See also US-A 5,194,416, which teaches mononuclear manganese (IV) complexes such as Mn (1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononane) (OCH ₃ ) ₃ (PF ₆ ). Another type of bleach catalyst is the water-soluble complex of manganese (III) and / or (IV) disclosed in US Pat. No. 5,114,606 having a ligand which is a non-carboxylate-based polyhydroxy compound having at least three consecutive C-OH groups , Other examples include 2-nuclear Mn complexed with 4-dentate N ligands and 2-dentate N ligands, including N ₄ Mn ^III (μO) ₂ Mn ^VI N ₄ ) and [bipy ₂ Mn ^III (uO) ₂ Mn ^IV bipy ₂ ] - (ClO ₄ ) ₃ .

Weitere geeignete Bleichkatalysatoren sind zum Beispiel beschrieben in EP-A 0 408 131 (Kobaltkomplex-Katalysatoren), den EP-Anmeldungen mit den Veröffentlichungsnummern 384 503 und 306 089 (Metall-Porphyrin-Katalysatoren), US-A 4,728,455 (Mangankatalysatoren mit mehrzähnigen Liganden), US-A 4,711,748 und der EP-A Veröffentlichungsnummer 0 224 952 (auf Aluminiumsilicat absorbierter Mangankatalysator), US-A 4,601845 (Aluminiumsilicatträger mit Mangan und Zink oder Magnesiumsalz), US-A 4,626,373 (Mangan/Liganden-Katalysator, US-A 4,119,557 (Eisen(III)-Komplex-Katalysator), DE-A 20 54 019 (Kobaltkomplex-Katalysator), CD-A 866,191 (Übergangsmetall enthaltendes Salz), US-A 4,430,243 (Komplexe mit Mangankationen und Kationen nicht-katalytischer Metalle) und in US-A 4,728,455 (Mangangluconat-Katalysatoren).Further suitable bleach catalysts are described, for example, in EP-A 0 408 131 (cobalt complex catalysts), the EP applications with the publication numbers 384,503 and 306,089 (metal porphyrin catalysts), US-A 4,728,455 (Manganese catalysts with multidentate Ligands), US-A 4,711,748 and EP-A Publication No. 0 224 952 (Aluminum silicate absorbed manganese catalyst), US-A 4,601845 (aluminosilicate support with manganese and zinc or magnesium salt), US-A 4,626,373 (manganese / ligand catalyst, US Pat. No. 4,119,557 (iron (III) complex catalyst), DE-A 20 54 019 (Cobalt complex catalyst), CD-A 866,191 (transition metal-containing Salt), US-A 4,430,243 (complexes with manganese cations and cations non-catalytic metals) and US-A 4,728,455 (manganese gluconate catalysts).

Zusätzliche EnzymeAdditional enzymes

Die Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung können ein oder mehrere zusätzliche Enzyme umfassen.The Compositions of the present invention may contain one or more additional Include enzymes.

Bevorzugte zusätzliche enzymatische Materialien schließen die im Handel erhältlichen Enzyme ein. Diese Enzyme schließen Enzyme ein, gewählt aus Lipasen, Cellulasen, Hemicellulasen, Peroxidasen, Proteasen, Glucoamylasen, Amylasen, Xylanasen, Phospholipasen, Esterasen, Cutinasen, Pectinasen, Keratanasen, Reductasen, Oxidasen, Phenoloxidasen, Lypoxygenasen, Ligninasen, Pullulanasen, Tannasen, Pentosanasen, Malanasen, β-Glucanasen, Arabinosidasen, Hyaluronidase, Chondroitinase, Laccase oder Mischungen hiervon ein.preferred additional close enzymatic materials the commercially available Enzymes. Close these enzymes Enzymes selected lipases, cellulases, hemicellulases, peroxidases, proteases, Glucoamylases, amylases, xylanases, phospholipases, esterases, cutinases, Pectinases, keratanases, reductases, oxidases, phenol oxidases, lypoxygenases, Ligninases, pullulanases, tannases, pentosanases, malanases, β-glucanases, Arabinosidases, hyaluronidase, chondroitinase, laccase or mixtures one of them.

Eine bevorzugte Kombination zusätzlicher Enzyme in einer Zusammensetzung der Erfindung schließt eine Mischung herkömmlich anwendbarer Enzyme wie Lipase, Protease, Amylase, Cutinase und/oder Cellulase in Verbindung mit einem oder mehreren Pflanzenzellen abbauenden Enzymen ein. Geeignete Enzyme sind in den US-Patenten 3,519,570 und 3,533,139 als Beispiele angegeben.A preferred combination of additional Enzyme in a composition of the invention includes one Mixture conventional applicable enzymes such as lipase, protease, amylase, cutinase and / or Cellulase degrading in association with one or more plant cells Enzymes. Suitable enzymes are disclosed in U.S. Patents 3,519,570 and 3,533,139 are given as examples.

Geeignete Proteasen sind die Subtilisine, welche von speziellen Stämmen von B. subtilis und B. licheniformis (subtilisin BPN und BPN') erhalten werden. Eine geeignete Protease wird vom Stamm Bacillus erhalten, welche eine maximale Aktivität über den pH-Bereich von 8–12 besitzt, und von Novo Industries A/S, Dänemark, hierin nachstehend "Novo", entwickelt wurde und als ESPERASE^® vermarktet wird. Die Herstellung dieses Enzyms und analoger Enzyme ist in GB-A 1243784 an Novo, beschrieben. Andere geeignete Proteasen schließen ALCALASE^®, DURAZYM^® und SAVINASE^® von Novo und MAXATASE^®, MAXCAL^®, PROPERASE^® und MAXAPEM^® (Protein-modifiziertes MAXACAL) von Gist-Brocades ein. Proteolytische Enzyme beinhalten auch bakterielle Serinproteasen, wie jene, welche in EP-A, Serien Nr. 87 303 761.8, angemeldet am 28. April 1987 (insbesondere Seite 17, 24 und 98) beschrieben sind, und welche hierin als "Protease B" bezeichnet wird, und in EP-A 0 199 404, Venegas, veröffentlicht am 29. Okt. 1986, welche ein modifiziertes bakterielles proteolytisches Serinprotein betrifft, welches hierin als "Protease A" bezeichnet wird. Geeignet ist, was hierin als "Protease C" bezeichnet wird, welche eine Variante einer alkalischen Serinprotease aus Bacillus ist, in der Lysin in Stellung 27 Arginin ersetzt hat, Tyrosin in Stellung 104 Valin ersetzt hat, Serin in Stellung 123 Asparagin ersetzt hat und Alanin in Stellung 274 Threonin ersetzt hat. Protease C ist in EP-A 0 451 244 beschrieben, welche WO-A 91/06637, veröffentlicht am 16. Mai 1991, entspricht. Genetisch modifizierte Varianten, insbesondere von Protease C, sind hierin ebenfalls eingeschlossen.Suitable proteases are the subtilisins obtained from specific strains of B. subtilis and B. licheniformis (subtilisin BPN and BPN '). One suitable protease is obtained from a strain of Bacillus, having maximum activity throughout the pH range of 8-12, and was sold by Novo Industries A / S, Denmark, hereinafter "Novo", developed and marketed as ESPERASE ^®. The preparation of this enzyme and analogous enzymes is described in GB-A 1243784 to Novo. Other suitable proteases include ALCALASE ^®, DURAZYM ^® and SAVINASE ^® from Novo and MAXATASE ^{®, ®} MAXCAL, PROPERASE® ^® and MAXAPEM ^® (protein-modified MAXACAL) from Gist-Brocades. Proteolytic enzymes also include bacterial serine proteases, such as those described in EP-A, Serial No. 87,303,761.8, filed April 28, 1987 (especially pages 17, 24, and 98), which is referred to herein as "protease B" and in EP-A-0 199 404, Venegas, published Oct. 29, 1986, which relates to a modified bacterial proteolytic serine protein, referred to herein as "Protease A". Suitable is what is referred to herein as "protease C", which is a variant of an alkaline serine protease from Bacillus in which lysine at position 27 has replaced arginine, tyrosine at position 104 has replaced valine, serine at position 123 has replaced asparagine, and alanine in position 274 has replaced threonine. Protease C is described in EP-A-0 451 244 which corresponds to WO-A 91/06637 published May 16, 1991. Genetically modified variants, in particular protease C, are also included herein.

Eine bevorzugte Protease mit der Bezeichnung "Protease D" ist eine Carbonylhydrolasen-Variante mit einer in der Natur nicht vorkommenden Aminosäuresequenz, welche sich von einem Carbonylhydrolase-Vorläufer durch Substitution einer Vielzahl von Aminosäureresten mit einer davon verschiedenen Aminosäure ableitet, in einer Stellung der Carbonylhydrolase, welche mit der Stellung +76 äquivalent ist, vorzugsweise auch in Kombination mit einem oder mehreren Aminosäureresten in einer Stellung der Carbonylhydrolase, die jenen äquivalent sind, gewählt aus der Gruppe, bestehend aus +99, +101, +103, +107, +123, +17, +105, +109, +126, +135, +1256, +166, +195, +197, +204, +206, +216, +217, +218, +222, +260, +2665 und/oder +274, gemäß der Durchnummerierung von Bacillus amyloliquefaciens subtilisin, wie in WO-A 95/10591 und in der Patentanmeldung von Ghosh et al. "Bleaching Compositions Comprising Protease Enzymes", US-A 5 677 272 (US Serien Nr. 08/322 677), angemeldet am 13. Okt. 1994, beschrieben.A preferred protease designated "Protease D" is a carbonyl hydrolase variant having a non-naturally occurring amino acid sequence derived from a carbonyl hydrolase in a position of the carbonyl hydrolase which is equivalent to the position +76, preferably also in combination with one or more amino acid residues in a position of the carbonyl hydrolase, which are equivalent to those selected, substituting a plurality of amino acid residues with a different amino acid from the group consisting of +99, +101, +103, +107, +123, +17, +105, +109, +126, +135, +1256, +166, +195, +197, +204 , +206, +216, +217, +218, +222, +260, +2665 and / or +274, according to the numbering of Bacillus amyloliquefaciens subtilisin, as in WO-A 95/10591 and in the patent application of Ghosh et al. "Bleaching Compositions Comprising Protease Enzymes", U.S. Patent No. 5,677,272 (U.S. Serial No. 08 / 322,677), filed Oct. 13, 1994.

Bei der vorliegenden Erfindung sich auch Proteasen geeignet, welche in den Patentanmeldungen EP-A 0 251 446 und WO 91/06637 beschrieben sind, die Protease BLAP^®, welche in WO 91/02792 beschrieben ist und ihre in WO 95/23221 beschriebenen Varianten.In the present invention, also suitable proteases, which are described in Patent Applications EP-A 0,251,446 and WO 91/06637, protease BLAP ^®, which is described in WO 91/02792 and their variants described in WO 95/23221.

Vergleiche auch die Protease für hohen pH von Bacillus sp. NCIMB 40338, welche in WO 93/18140 A an Novo, beschrieben ist. Enzymatische Waschmittel, welche Protease, einen oder mehrere andere Enzyme und einen reversiblen Proteaseinhibitor umfassen, sind in WO 92/03529 an Novo, beschrieben. Auf Wunsch ist eine Protease mit abnehmender Adsorption und zunehmender Hydrolyse verfügbar, wie in WO 95/07791 an Procter & Gambel, beschrieben. Eine für die Waschmittel hierin geeignete rekombinante, Trypsin-ähnliche Protease ist in WO 94/25583 an Novo, beschrieben. Andere geeignete Proteasen sind von Unilever in EP-A 0 516 200 beschrieben.comparisons also the protease for high pH of Bacillus sp. NCIMB 40338, which in WO 93/18140 A an Novo, is described. Enzymatic detergent, which protease, one or more other enzymes and a reversible protease inhibitor are described in WO 92/03529 to Novo. On request is a protease with decreasing adsorption and increasing hydrolysis available, as in WO 95/07791 to Procter & Gambel, described. One for the detergent herein suitable recombinant, trypsin-like protease is described in WO 94/25583 to Novo. Other suitable proteases are described by Unilever in EP-A 0 516 200.

In die Waschmittelzusammensetzungen der vorliegenden Erfindung kann ein oder eine Mischung proteolytischer Enzym(e) inkorporiert werden, im Allgemeinen in einem Anteil von 0,0001% bis 2%, vorzugsweise 0,001% bis 0,2%, weiter vorzugsweise von 0,005% bis 0,1% reines Enzym, bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzung.In the detergent compositions of the present invention may one or a mixture of proteolytic enzyme (s) are incorporated, generally in a proportion of 0.0001% to 2%, preferably 0.001% to 0.2%, more preferably from 0.005% to 0.1% pure enzyme, based on the weight of the composition.

Sofern in den Waschmittelzusammensetzungen der vorliegenden Erfindung vorhanden, liegt die lipolytische Enzymkomponente im Allgemeinen in einem Anteil von 0,00005% bis 2% aktives Enzym, bezogen auf das Gewicht der Waschmittelzusammensetzung, vorzugsweise 0,001% bis 1 Gew.-%, am meisten vorzugsweise von 0,0002% bis 0,05% aktives Enzym, bezogen auf das Gewicht der Waschmittelzusammensetzung vor.Provided present in the detergent compositions of the present invention, the lipolytic enzyme component is generally present in one proportion from 0.00005% to 2% of active enzyme, by weight of the detergent composition, preferably from 0.001% to 1% by weight, most preferably from 0.0002% to 0.05% active enzyme, based on the weight of the detergent composition.

Geeignete lipolytische Enzyme zur Verwendung bei der vorliegenden Erfindung schließen jene ein, welche von Microorganismen der Pseudomonas-Gruppe, wie Pseudomonas stutzeri ATCC 19.154 erzeugt werden, wie in GB-A 1372034 offen gelegt. Geeignete Lipasen schließen jene ein, welche eine positive immunologische Kreuzreaktion mit dem vom Mikroorganismus Pseudomonas fluorescent IAM 1057 erzeugten Antikörper der Lipase zeigen. Diese Lipase ist von Amano Pharmaceutical Co., Ltd., Nagoya, Japan unter dem Warenzeichen Lipase P „Amano", hierin nachstehend als „Amano-P" bezeichnet, erhältlich. Andere geeignete kommerzielle Lipasen schließen Amano-CES, Lipasen aus Chromobacter viscosum, z. B. Chromobacter viscosum var. lipolyticum NRRLB 3673 von Toyo Jozo Co., Tagata, Japan; Chromobacter viscosum Lipasen von der U.S. Biochemical Corp., USA, und der Disoynth Co., Niederlande, sowie Lipasen aus Pseudomonas gladioli, ein. Besonders geeignete Lipasen sind Lipasen wie M1 Lipase^® und Lipomax^® (Gist-Brocades) und Lipolase^® und Lipolase Ultra^® (Novo), welche sich bei Verwendung in Kombination mit den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen als sehr wirksam erwiesen haben. Geeignet sind auch die in EP-A 258 068, WO-A 92/05249 und WO-A 95/22615 von Novo Nordisk und in WO-A 94/03578, WO-A 95/35381 und WO-A 96/00292 von Unilever beschriebenen lipolytischen Enzyme.Suitable lipolytic enzymes for use in the present invention include those produced by microorganisms of the Pseudomonas group, such as Pseudomonas stutzeri ATCC 19.154, as disclosed in GB-A 1372034. Suitable lipases include those which show a positive immunological cross-reaction with the lipase antibody produced by the microorganism Pseudomonas fluorescent IAM 1057. This lipase is available from Amano Pharmaceutical Co., Ltd., Nagoya, Japan under the trademark Lipase P "Amano", hereinafter referred to as "Amano-P". Other suitable commercial lipases include Amano-CES, lipases from Chromobacter viscosum, e.g. Chromobacter viscosum var. Lipolyticum NRRLB 3673 from Toyo Jozo Co., Tagata, Japan; Chromobacter viscosum lipases from US Biochemical Corp., USA, and Disoynth Co., The Netherlands, as well as lipases from Pseudomonas gladioli. Especially suitable lipases are lipases such as M1 Lipase Lipomax ^® and ^® (Gist-Brocades) and Lipolase ^® and Lipolase Ultra ^® (Novo) which have been found when used in combination with the inventive compositions to be very effective. Also suitable are those described in EP-A 258 068, WO-A 92/05249 and WO-A 95/22615 of Novo Nordisk and in WO-A 94/03578, WO-A 95/35381 and WO-A 96/00292 of Unilever described lipolytic enzymes.

Geeignet sind auch Cutinasen [EC 3.1.1.50], welche als eine besondere Art von Lipasen betrachtet werden können, nämlich Lipasen, welche keine Grenzflächenaktivierung benötigen. Der Zusatz von Cutinasen zu Waschmittelzusammensetzungen ist z. B. in WO-A 88/09367 (Genencor), WO-A 90/09446 (Plant Genetic System) sowie WO-A 94/14963 sowie WO-A 94/14964 (Unilever) beschrieben worden. Das von Humicola lanuginosa abgeleitete und von Novo (vergleiche auch EP-A 0 341 947) kommerziell vermarktete LIPOLASE-Enzym ist eine bevorzugte Lipase zur Verwendung bei der vorliegenden Erfindung.Suitable are also cutinases [EC 3.1.1.50], which as a special kind can be considered by lipases, namely Lipases which do not interfacial activation need. The addition of cutinases to detergent compositions is e.g. In WO-A 88/09367 (Genencor), WO-A 90/09446 (Plant Genetic System) and WO-A 94/14963 and WO-A 94/14964 (Unilever). The derivative of Humicola lanuginosa and Novo (cf. also EP-A 0 341 947) is commercially marketed LIPOLASE enzyme a preferred lipase for use in the present invention.

Eine andere, zur Verwendung bei der vorliegenden Erfindung bevorzugte Lipase, ist die lipolytische Enzymvariante D96L der nativen Lipase, welche sich von Humicola lanuginosa ableitet. Am meisten vorzugsweise wird der Humicola lanuginosa-Stamm DSM 4106 verwendete.A others preferred for use in the present invention Lipase, is the lipolytic enzyme variant D96L of the native lipase, which is derived from Humicola lanuginosa. Most preferably the Humicola lanuginosa strain DSM 4106 is used.

Unter der lipolytischen Enzymvariante D96L ist die in der Patentanmeldung WO 92/05249 beschriebene Lipasenvariante zu verstehen, in der bei der nativen Lipase aus Humicola lanuginosa der Asparaginsäurerest (D) in Stellung 96 gegen Leucin (L) ausgetauscht ist. Dieser Nomenklatur entsprechen ist die Substitution von Asparaginsäure durch Leucin in Stellung 6 als D96L dargestellt. Um die Aktivität des Enzyms D96L zu bestimmen, kann der Standard LU-Versuch verwendet werden (Analysenverfahren, interne Novo Nordisk-Nummer AF 95/6-GB 1991,02.07). Für D96L wurde durch Emulgieren von Glycerintributyrat (Merck) unter Verwendung von Gummi arabicum als Emulgierungsmittel ein Substrat bereitet. Die Lipaseaktivität wird bei pH 7 unter Verwendung eines pH-stat. Verfahrens untersucht.The lipolytic enzyme variant D96L is to be understood as the lipase variant described in the patent application WO 92/05249, in which in the case of the native lipase from Humicola lanuginosa the aspartic acid rerest (D) in position 96 is replaced by leucine (L). Corresponding to this nomenclature is the substitution of aspartic acid by leucine in position 6 shown as D96L. In order to determine the activity of the enzyme D96L, the standard LU experiment can be used (analytical method, internal Novo Nordisk number AF 95/6-GB 1991, 02.07). For D96L, a substrate was prepared by emulsifying glycerol tributyrate (Merck) using gum arabic as the emulsifying agent. Lipase activity is monitored at pH 7 using a pH stat. Method investigated.

Die Waschmittelzusammensetzungen der Erfindung können auch ein oder eine Mischung von mehr als einem Amylase-Enzym (α und/oder β) enthalten. WO 94/02597, Novo Nordisk A/S, veröffentlicht am 3.2.1994, beschreibt Reinigungszusammensetzungen, welche mutierte Amylasen beinhalten. Vergleiche auch WO 95/10603, Novo Nordisk A/S, veröffentlicht am 20. April 1995. Andere Amylasen, welche zur Verwendung in Reinigungszusammensetzungen bekannt sind, schließen beide, α- und β-Amylasen, ein. α-Amylasen sind auf dem Fachgebiet bekannt und schließen die in US-A 5,003,257; EP-A 0 252 666; WO 91/00353; FR-A 2,676,456; EP-A 0 285 123; EP-A 0 525 610; EP-A 0 368 341 und GB-A 1296839 (Novo) ein. Andere geeignete Amylasen sind die in WO 94/18314, veröffentlicht am 18. Aug. 1994, und in WO 96/05295, Genencor, veröffentlicht am 22. Feb. 1996, beschriebenen, stabilitätsverbesserten Amylasen und Amylasevarianten mit zusätzlicher Modifizierung im Stammvorläufer, welcher von Novo Nordisk A/S erhältlich und in WO 95/10603, veröffentlicht im April 95, offen gelegt ist. Geeignet sind auch in EP-A 0 277 216; WO 95/26397 und WO 96/23873 (alle von Novo Nordisk) beschriebene Amylasen.The Detergent compositions of the invention may also include one or a mixture of more than one amylase enzyme (α and / or β). WO 94/02597, Novo Nordisk A / S, published on 3.2.1994, describes cleaning compositions which mutated Include amylases. See also WO 95/10603, Novo Nordisk A / S, released on April 20, 1995. Other amylases suitable for use in cleaning compositions are known, close both, α- and β-amylases, one. α-amylases are known in the art and include those described in US-A 5,003,257; EP-A 0 252 666; WO 91/00353; FR-A 2,676,456; EP-A 0 285 123; EP-A 0 525 610; EP-A 0 368 341 and GB-A 1296839 (Novo). Other suitable amylases are published in WO 94/18314 on Aug. 18, 1994, and in WO 96/05295, Genencor on February 22, 1996, described stability-enhanced amylases and Amylase variants with additional Modification in the parent precursor, which is available from Novo Nordisk A / S and in WO 95/10603 in April 95, is disclosed. Also suitable in EP-A 0 277 216; WO 95/26397 and WO 96/23873 (all of Novo Nordisk) Amylases.

Beispiele für kommerzielle α-Amylaseprodukte sind Purafect Ox Am^® von Genencor und Termamyl^®, Ban^®, Fungamyl^® und Duramyl^®, welche alle von Novo Nordisk A/S, Dänemark, erhältlich sind. WO 95/26397 beschreibt andere geeignete Amylasen: α-Amylasen, welche dadurch gekennzeichnet sind, dass sie im Temperaturbereich von 25°C bis 55°C und einem pH-Wert im Bereich von 8 bis 10 eine um mindestens 25% höhere spezifischen Aktivität aufweisen als Termamyl^®, gemessen mit dem Phadebas^® α-Amylase Aktivitätsversuch. Geeignet sind Varianten der vorstehenden, in WO 96/23873 (Novo Nordisk) beschriebenen, Enzyme. Andere bevorzugte amylolytische Enzyme mit verbesserten Eigenschaften bezüglich dem Aktivitätsniveau und der Kombination von Thermostabilität und höherem Aktivitätsniveau sind in WO 95/35382 beschrieben.Examples of commercial α-amylase products are Purafect Ox Am ^® from Genencor and Termamyl ^®, Ban ^{®, ®} and Fungamyl.RTM Duramyl ^®, all of which are available from Novo Nordisk A / S, Denmark. WO 95/26397 describes other suitable amylases: α-amylases, which are characterized in that they have at least 25% higher specific activity in the temperature range of 25 ° C to 55 ° C and a pH in the range of 8-10 as Termamyl ^®, measured by the Phadebas ^{® α-amylase} activity assay. Variants of the above enzymes described in WO 96/23873 (Novo Nordisk) are suitable. Other preferred amylolytic enzymes having improved properties in terms of activity level and the combination of thermostability and higher level of activity are described in WO 95/35382.

Die amylolytischen Enzyme werden, sofern sie vorliegen, in die Waschmittelzusammensetzungen der vorliegenden Erfindung in einem Anteil von 0,0001% bis 2%, vorzugsweise von 0,00018% bis 0,068, weiter vorzugsweise von 0,00024% bis 0,048% reines Enzym, bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzung inkorporiert.The Amylolytic enzymes, if present, are incorporated in the detergent compositions of the present invention in an amount of 0.0001% to 2%, preferably from 0.00018% to 0.068, more preferably from 0.00024% to 0.048% pure enzyme, incorporated by weight of the composition.

Die Waschmittelzusammensetzungen der Erfindung können zusätzlich auch ein oder mehrere Cellulase-Enzyme beinhalten. Geeignete Cellulasen schließen sowohl bakterielle als auch pilzartige Cellulasen ein. Sie werden typischerweise ein pH-Optimum zwischen 5 und 12 und eine spezifische Aktivität von über 50 CEVU/mg (Celluloseviskositätseinheit) besitzen. Geeignete Cellulasen sind in US-A 4,435, 307, Barbesgoard et al., JP-A 61-078384 und WO-A 96/02653 offen gelegt, welche pilzartige Cellulasen offen legen, die insbesondere von Humicola insolens, Trichoderma, Thielavia und Sporotrichum produziert werden. EP-A 739 982 beschreibt Cellulasen, welche von neuen Spezies von Bacillus isoliert wurden. Geeignete Cellulasen sind auch in GB-A 2075028; GB-A 2095275; DE-OS 22 47 832 und WO-A 95/26398 offen gelegt.The Detergent compositions of the invention may additionally comprise one or more Include cellulase enzymes. Suitable cellulases include both bacterial and fungal cellulases. They are typically a pH optimum between 5 and 12 and a specific activity of over 50 CEVU / mg (Cellulose Viscosity Unit) have. Suitable cellulases are described in US Pat. No. 4,435,307, Barbesgoard et al., JP-A 61-078384 and WO-A 96/02653 disclose which fungal cellulases disclosed in particular by Humicola insolens, Trichoderma, Thielavia and sporotrichum are produced. EP-A 739 982 describes Cellulases isolated from new species of Bacillus. Suitable cellulases are also disclosed in GB-A-2075028; GB-A 2095275; DE-OS 22 47 832 and WO-A 95/26398 discloses.

Beispiele solcher Cellulasen sind die von Stamm Humicola insolens (Humicola grisea var. Thermoidea), insbesondere die vom Humicola Stamm DSM 1800, erzeugten Cellulasen. Andere geeignete Cellulasen sind Cellulasen, welche von Humicola insolens stammen, welche ein Molekulargewicht von etwa 50 kDa, einen isoelektrischen Punkt von 5,5 aufweisen und 415 Aminosäuren enthalten; und eine 43 kDa Endoglucanase, welche sich vom Cellulaseaktivtät aufweisenden Humicola insolens, DSM 1800, ableitet; Eine bevorzugte Endogluconase-Komponente weist die in PCT/WO-A 91/17243 offen gelegte Aminosäuresequenz auf. Ebenfalls geeignete Cellulasen sind die in WO-A 94/21801, Genencor, veröffentlicht am 29. Sept. 1994, beschriebenen EGIII Cellulasen von Trichodema longibrachiatum. Besonders geeignete Cellulasen sind diejenigen Cellulasen, welche Vorteile bei der Farbschonung bieten. Beispiele solcher Cellulasen sind Cellulasen, welche in EP-A 0 495 257, angemeldet am 6. Nov. 1991 (Novo) beschrieben sind. Carezyme und Celluzyme (Novo Nordisk A/S) sind besonders nützlich; Vergleiche auch WO-A 91/17244 und WO-A 91/21801. Andere geeignete Cellulasen für die Textilpflege und/oder mit Reinigungseigenschaften sind in WO-A 96/34092, WO-A 96/17994 und WO-A 95/24471 beschrieben.Examples Such cellulases are those of strain Humicola insolens (Humicola grisea var. Thermoidea), in particular those of the Humicola strain DSM 1800, produced cellulases. Other suitable cellulases are cellulases, which originate from Humicola insolens which have a molecular weight of about 50 kDa, have an isoelectric point of 5.5, and 415 amino acids contain; and a 43 kDa endoglucanase, which have cellulase activity Humicola insolens, DSM 1800; A preferred endogluconase component exhibits the amino acid sequence disclosed in PCT / WO-A 91/17243. Also suitable Cellulases are those disclosed in WO-A 94/21801, Genencor on Sept. 29, 1994, described EGIII cellulases from Trichodema longibrachiatum. Particularly suitable cellulases are those Cellulases, which offer advantages in color preservation. Examples Cellulases of this kind are cellulases which have been filed in EP-A 0 495 257 on Nov. 6, 1991 (Novo). Carezyme and Celluzyme (Novo Nordisk A / S) are particularly useful; See also WO-A 91/17244 and WO-A 91/21801. Other suitable cellulases for textile care and / or with cleaning properties are described in WO-A 96/34092, WO-A 96/17994 and WO-A 95/24471.

In die Waschmittelzusammensetzungen der Erfindung können auch Peroxidase-Enzyme inkorporiert werden. Peroxidasen werden in Kombination mit Sauerstoffquellen, z. B. Percarbonat, Perborat, Persulfat, Wasserstoffperoxid, etc. verwendet. Sie werden für das "Lösungsbleichen" eingesetzt, d. h. um die Übertragung von Farbstoffen oder Pigmenten, welche während der Waschvorgänge aus Substraten entfernt werden, auf andere Substrate in der Waschlösung zu verhindern. Peroxidase-Enzyme sind auf dem Fachgebiet bekannt und schließen zum Beispiel Meerrettich-Peroxidase, Ligninase und Haloperoxidase wie Chlor- und Bromperoxidase ein. Peroxidase enthaltende Detergenszusammensetzungen sind zum Beispiel in PCT/WO-A 89/099813, WO-A 89/09813 und in EP-A 91 202 882.6, angemeldet am 6. Nov. 1991 und EO-A 96 700 013.8, angemeldet am 20. Feb. 1996, offen gelegt. Geeignet ist auch das Laccase-Enzym.The detergent compositions of the invention may also incorporate peroxidase enzymes. Peroxidases are used in combination with oxygen sources, e.g. As percarbonate, perborate, persulfate, hydrogen peroxide, etc. used. They are used for "solution bleaching", ie for the transfer Dyes or pigments, which are removed during the washing operations from substrates to prevent other substrates in the washing solution. Peroxidase enzymes are known in the art and include, for example, horseradish peroxidase, ligninase and haloperoxidase such as chloro and bromo peroxidase. Peroxidase-containing detergent compositions are described, for example, in PCT / WO-A 89/099813, WO-A 89/09813 and in EP-A 91 202 882.6, filed on Nov. 6, 1991 and EO-A 96 700 013.8, filed on the 20th. Feb. 1996, disclosed. Also suitable is the laccase enzyme.

Bevorzugte Verstärker sind substituierte Phenothiazine und Phenoxazine wie 10-Phenothiazinpropionsäure (PPT), 10-Ethylphenothiazin-4-carbonsäure (EPC), 10-Phenoxazinpropionsäure (POP) und 10-Methylphenoxazin (beschrieben in WO-A 94/12621) sowie substituierte Syringate (C₃-C₅-substituierte Alkylsyringate) und Phenole. Natriumpercarbonat oder -perborat sind bevorzugte Quellen für Wasserstoffperoxid.Preferred enhancers are substituted phenothiazines and phenoxazines such as 10-phenothiazinepropionic acid (PPT), 10-ethylphenothiazine-4-carboxylic acid (EPC), 10-phenoxazine-propionic acid (POP) and 10-methylphenoxazine (described in WO-A 94/12621) and substituted syringates ( C ₃ -C ₅ -substituted alkylsyringates) and phenols. Sodium percarbonate or perborate are preferred sources of hydrogen peroxide.

Die Cellulasen und/oder Peroxidasen werden, sofern vorliegend, in die Waschmittelzusammensetzung normalerweise in Mengen von 0,0001% bis 2% aktives Enzym, des Gewicht der Detergenszusammensetzung, inkorporiert.The Cellulases and / or peroxidases, if present, in the Detergent composition normally in amounts of 0.0001% to 2% active enzyme, the weight of the detergent composition incorporated.

Die zusätzlichen Enzyme werden, sofern vorliegend, in die Waschmittelzusammensetzung normalerweise in Anteilen von 0,0001% bis 2% aktives Enzym, des Gewichts der Detergenszusammensetzung inkorporiert. Die zusätzlichen Enzyme können getrennt als diskrete Bestandteile (Pillen, Granulate, stabilisierte Flüssigkeiten etc., welche ein Enzym enthalten) oder als Mischungen von zwei oder mehreren Enzymen (z. B. Co-Granulat) zugegeben werden.The additional Enzymes, if present, are incorporated into the detergent composition normally in proportions of 0.0001% to 2% active enzyme, the Weight of the detergent composition incorporated. The additional Enzymes can separated as discrete ingredients (pills, granules, stabilized liquids etc., which contain an enzyme) or as mixtures of two or several enzymes (eg co-granules) are added.

EnzymoxidationsfängerEnzyme oxidation scavengers

Andere geeignete Waschmittelbestandteile, welche zugesetzt werden können, sind Enzymoxidationsfänger, welche in der Europäischen Parallelanmeldung 92 780 018.6, angemeldet am 31. Jan. 1992, beschrieben sind. Beispiele für solche Enzymoxidationsfänger sind ethoxylierte Tetraethylenpolyamine.Other suitable detergent ingredients which may be added are Enzyme oxidation scavengers which in the European Parallel application 92 780 018.6, filed on Jan. 31, 1992 described are. examples for such enzyme oxidation scavengers are ethoxylated tetraethylene polyamines.

Enzymmaterialienenzyme materials

Eine Reihe von Enzymmaterialien und Mittel zu ihrer Inkorporierung in synthetische Waschmittelzusammensetzungen sind auch in WO 93/07263A und WO 93/07260A an Genencor International, WO 89/08694A an Novo und US-A 3,553,139, 5. Jan. 1971 an McCarty et al., offen gelegt. Enzyme sind ferner in US-A 4,101,457, Place et al., 18. Juli 1978 und in US-A 4,507,219, Hughes, 26. März 1985, offen gelegt. Enzymmaterialien zur Verwendung in flüssigen Waschmittelformulierungen und ihre Inkorporierung in solche Formulierung sind in US-A 4,261,868, Hora et al., 14. April 1981 offen gelegt. Enzyme zur Verwendung in Detergentien können nach verschiedenen Verfahren stabilisiert werden. Verfahren zur Enzymstabilisierung sind in US-A 3,600,319, 17. Aug. 1971, Gedge et al; EP-A 0 199 405 und EP-A 0 200 586, 29. Okt. 1986, Venegas, offen gelegt und an Beispielen erläutert. Enzymstabilisierungssysteme sind zum Beispiel auch in US-A 3,519,570 beschrieben. Ein nützlicher Bacillus sp. AC13, welcher Proteasen, Xylanasen und Cellulasen liefert, ist in WO 94/01532A an Novo, beschrieben.A Series of enzyme materials and means for their incorporation into Synthetic detergent compositions are also disclosed in WO 93/07263A and WO 93/07260A to Genencor International, WO 89 / 08694A to Novo and US-A 3,553,139, Jan. 5, 1971 to McCarty et al. Enzymes are further described in US Pat. No. 4,101,457, Place et al., July 18, 1978 and in U.S. Pat. No. 4,507,219, Hughes, March 26, 1985. enzyme materials for use in liquid Detergent formulations and their incorporation into such formulation are disclosed in US Pat. No. 4,261,868, Hora et al., Apr. 14, 1981. Enzymes for use in detergents can be prepared by various methods be stabilized. Methods for enzyme stabilization are described in US-A 3,600,319, Aug. 17, 1971, Gedge et al; EP-A 0 199 405 and EP-A 0 200 586, Oct. 29, 1986, Venegas, disclose and examples explained. Enzyme stabilization systems are also disclosed, for example, in US-A 3,519,570 described. A useful one Bacillus sp. AC13, which provides proteases, xylanases and cellulases in WO 94 / 01532A to Novo.

Organische PolymerverbindungOrganic polymer compound

Organische Polymerverbindungen sind bei der vorliegenden Erfindung bevorzugte Zusatzbestandteile der Waschmittelzusammensetzungen oder deren Komponenten und liegen vorzugsweise als Komponenten irgendeines teilchenförmigen Bestandteil der Waschmittelzusammensetzung vor, wo sie in der Weise fungieren können, dass sie die teilchenförmigen Bestandteile aneinander binden. Unter organischer Polymerverbindung ist jede organische Polymerverbindung zu verstehen, welche üblicherweise in Waschmittelzusammensetzungen als Dispergierungsmittel, Antiwiederablagerungsmittel oder Schmutzsuspendierungsmittel verwendet wird, einschließend irgendwelche hochmolekulare organische Polymerverbindungen, welche hierin als Ton-Ausflockungsmittel beschrieben sind.organic Polymer compounds are preferred in the present invention Additional constituents of the detergent compositions or their components and are preferably as components of any particulate ingredient the detergent composition where they can function in such a way that they are the particulate ones Bind components together. Under organic polymer compound is to understand any organic polymer compound which is customary in detergent compositions as dispersants, anti-redeposition agents or soil suspending agent is used, including any high molecular weight organic polymer compounds, which are referred to herein as clay flocculating agents are described.

Eine derartige organische Polymerverbindung wird in die Waschmittelzusammen setzungen der Erfindung im Allgemeinen in einem Anteil von 0,1% bis 30%, vorzugsweise von 0,5% bis 15%, am meisten vorzugsweise von 1% bis 10% des Gewichts der Zusammensetzungen inkorporiert.A Such organic polymer compound is used in the detergent compositions the invention generally in a proportion of 0.1% to 30%, preferably from 0.5% to 15%, most preferably from 1% to 10% by weight incorporated into the compositions.

Beispiele von organischen Polymerverbindungen schließen die wasserlöslichen organischen homo- oder copolymeren Polycarbonsäuren oder ihre Salze ein, in denen die Polycarbonsäure mindestens zwei Carboxylreste umfasst, welche von einander durch nicht mehr als zwei Kohlenstoffatome getrennt sind. Polymere des letzteren Typs sind in GB-A 1596756 offen gelegt. Beispiele derartiger Salze sind Polyacrylsäure oder Polyacrylate mit einem MG von 1.500–5.000 und ihre Copolymeren mit Maleinanhydrid, wie Copolymere mit einem Molekulargewicht von 2.000 bis 100.000, insbesondere 40.000 bis 80.000. Polymaleate oder Polymaleinsäurepolymere und deren Salze sind ebenfalls geeignete Beispiele.Examples of organic polymer compounds include the water-soluble organic homo- or co-polymeric polycarboxylic acids or their salts in which the polycarboxylic acid comprises at least two carboxyl radicals separated from each other by not more than two carbon atoms. polymers of the latter type are disclosed in GB-A-1596756. Examples of such salts are polyacrylic acid or polyacrylates having a MW of 1,500-5,000 and their copolymers with maleic anhydride, such as copolymers having a molecular weight of 2,000 to 100,000, especially 40,000 to 80,000. Polymaleates or polymaleic acid polymers and their salts are also suitable examples.

Polyaminoverbindungen zur Verwendung hierin schließen jene ein, die sich von Asparaginsäure ableiten, und solche, die in EP-A 0 305 282, EP-A 0 305 283 und EP-A 0 351 629 offen gelegt sind.polyamino for use herein those derived from aspartic acid and those derived from aspartic acid in EP-A 0 305 282, EP-A 0 305 283 and EP-A 0 351 629 are.

Terpolymere, welche Monomereinheiten enthalten, gewählt aus Maleinsäure, Acrylsäure, Polyasparaginsäure und Vinylalkohol oder -acetat, insbesondere jene mit einem mittleren Molekulargewicht von 1.000 bis 30.000, vorzugsweise 3.000 bis 10.000 sind zur Inkorporierung in die Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung ebenfalls geeignet.terpolymers which contain monomer units selected from maleic acid, acrylic acid, polyaspartic acid and Vinyl alcohol or acetate, especially those having a middle Molecular weight of 1,000 to 30,000, preferably 3,000 to 10,000 are for incorporation in the compositions of the present invention also suitable.

Andere, zur Inkorporierung in die Waschmittelzusammensetzungen der vorliegenden Erfindung geeignete organische Polymerverbindungen schließen Cellulosederivate ein, wie Methylcellulose, Carboxymethylcellulose, Hydroxypropylmethylcellulose, Ethylhydroxyethylcellulose und Hydroxyethylcellulose.Other, for incorporation into the detergent compositions of the present invention Invention suitable organic polymer compounds include cellulose derivatives such as methylcellulose, carboxymethylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, Ethylhydroxyethylcellulose and hydroxyethylcellulose.

Weitere, verwendbare, organische Polymerverbindungen sind die Polyethylenglykole, insbesondere jene mit einem Molekulargewicht von 1.000 bis 10.000, weiter vorzugsweise 2.000 bis 8.000 und am meisten vorzugsweise von etwa 4.000.Further, useful organic polymer compounds are the polyethylene glycols, especially those with a molecular weight of 1,000 to 10,000, more preferably 2,000 to 8,000, and most preferably from about 4,000.

Kationische Schmutzentfernungs-/AntiwiederablagerungsverbindungenCationic Dirt Removal / Anti-redeposition compounds

Die Waschmittelzusammensetzung der Erfindung oder deren Komponenten können wasserlösliche, kationisch ethoxylierte Aminverbindungen mit Eigenschaften zur Entfernung von teilchenförmigem Schmutz/Ton und/oder zur Antiwiederab lagerung umfassen. Diese kationischen Verbindungen sind in EP-B 111965, US-A 4,659,802 und US-A 4,664,848 detaillierter beschrieben. Von diesen kationischen Verbindungen sind ethoxylierte kationische Monoamine, Diamine oder Triamine besonders bevorzugt. Besonders bevorzugt sind die ethoxylierten kationischen Monoamine, Diamine und Triamine mit der Formel:

worin X eine nichtionische Gruppe ist, gewählt aus der Gruppe, bestehend aus H, C₁-C₄-Alkyl- oder -Hydroxyalkylester- oder -ethergruppen und Mischungen hiervon, a 0 bis 20 ist, vorzugsweise 0 bis 4 (z. B. Ethylen, Propylen, Hexamethylen), b 2, 1 oder 0 ist; Für kationische Monamine (b = 0) beträgt n, bei einem typischen Bereich von 20 bis 35, vorzugsweise mindestens 16; Für kationische Diamine oder Triamine beträgt n, bei einem typischen Bereich von etwa 12 bis etwa 35, vorzugsweise mindestens etwa 12.The detergent composition of the invention or its components may comprise water-soluble, cationically-ethoxylated amine compounds having particulate soil / clay removal properties and / or anti-redeposition properties. These cationic compounds are described in more detail in EP-B 111965, US-A 4,659,802 and US-A 4,664,848. Of these cationic compounds, ethoxylated cationic monoamines, diamines or triamines are particularly preferred. Particularly preferred are the ethoxylated cationic monoamines, diamines and triamines having the formula:

wherein X is a nonionic group selected from the group consisting of H, C ₁ -C ₄ alkyl or hydroxyalkyl ester or ether groups and mixtures thereof, a is 0 to 20, preferably 0 to 4 (e.g. Ethylene, propylene, hexamethylene), b is 2, 1 or 0; For cationic monamines (b = 0), n, with a typical range of from 20 to 35, is preferably at least 16; For cationic diamines or triamines, n is, with a typical range from about 12 to about 35, preferably at least about 12.

Diese Verbindungen liegen in der Zusammensetzung, sofern sie vorliegen, in einem Anteil von 0,01 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 0,05 bis 10 Gew.-% vor.These Compounds are in the composition, if they are present, in a proportion of 0.01 to 30 wt .-%, preferably 0.05 to 10 Wt .-% before.

SchaumunterdrückungssystemSuds suppressing system

Die Waschmittelzusammensetzungen der Erfindung umfassen, wenn sie zur Verwendung als Zusammensetzungen für Waschmaschinen formuliert werden, vorzugsweise ein Schaumunterdrückungssystem, welches in einem Anteil von 0,01% bis 15%, vorzugsweise von 0,05% bis 10%, am meisten vorzugsweise von 0,1% bis 5% des Gewichts der Zusammensetzung vorliegt.The Detergent compositions of the invention, when incorporated into the Use formulated as compositions for washing machines be, preferably a foam suppression system, which in a Proportion of 0.01% to 15%, preferably from 0.05% to 10%, most preferably from 0.1% to 5% of the weight of the composition.

Geeignete Schaumunterdrückungssysteme zur Verwendung hierin können im Wesentlichen irgendeine bekannte Antischaumverbindung umfassen, einschließend zum Beispiel Silicon-Antischaumverbindungen und 2-Alkylalkanol-Antischaumverbindungen.suitable Foam suppression systems for use herein essentially comprise any known antifoam compound, inclusively for example, silicone antifoam compounds and 2-alkylalkanol antifoam compounds.

Antischaumverbindung bedeutet hierin irgendeine Verbindung oder Mischung von Verbindungen, welche in der Weise wirkt, dass sie das von einer Lösung einer Waschmittelzusammensetzung erzeugte Blasenbilden oder Schäumen, insbesondere wenn die Lösung bewegt wird, unterdrückt.Antifoam compound herein is meant any compound or mixture of compounds, which works in such a way that it is the solution of a Detergent composition produced blistering or foaming, in particular if the solution is moved, suppressed.

Besonders bevorzugte Antischaumverbindungen zur Verwendung hierin sind Silicon-Antischaumverbindungen, welche hierin als Antischaumverbindung definiert sind, welche eine Siliconkomponente einschließen. Solche Silicon-Antischaumverbindungen enthalten typischerweise auch eine Siliciumdioxid-Komponente. Der Ausdruck "Silicon" beinhaltet, so wie er hierin und in der gesamten Industrie verwendet wird, eine Vielfalt relativ hochmolekularer Polymerer, welche Siloxaneinheiten und Hydrocarbylgruppen unterschiedlicher Art enthalten. Bevorzugte Silicon-Antischaumverbindungen sind die Siloxane, insbesondere die Polydimethylsiloxane mit endständigen Trimethylsilyl-Blockierungseinheiten.Especially preferred antifoam compounds for use herein are silicone antifoam compounds, which are defined herein as an antifoam compound which is a Include silicone component. Such silicone antifoam compounds also typically include a silica component. The term "silicone" as used herein includes and The whole industry uses a variety of relatively high molecular weight Polymers which have different siloxane units and hydrocarbyl groups Art included. Preferred silicone antifoam compounds are Siloxanes, especially the trimethylsilyl endblocked polydimethylsiloxanes.

Andere geeignete Antischaumverbindungen schließen die Monocarbonfettsäuren und deren lösliche Salze ein. Diese Materialien sind in US-A 2,954,347, erteilt am 27. Sept. 1960 an Wayne St. John, beschrieben. Die Monocarbonfettsäuren und deren Salze zur Verwendung als Schaumunterdrücker besitzen typischerweise Hydrocarbylketten mit 10 bis 24 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen. Geeignete Salze schließen die Alkalimetallsalze wie Natrium-, Kalium- und Lithiumsalze sowie die Ammonium- und Alkanolammoniumsalze ein.Other suitable antifoam compounds include the monocarboxylic fatty acids and their soluble salts one. These materials are described in US-A 2,954,347, issued Sept. 27. 1960 to Wayne St. John, described. The monocarboxylic fatty acids and their salts for use as suds suppressors typically have hydrocarbyl chains having 10 to 24 carbon atoms, preferably 12 to 18 carbon atoms. Close suitable salts the alkali metal salts such as sodium, potassium and lithium salts as well the ammonium and alkanolammonium salts.

Andere geeignete Antischaumverbindungen schließen zum Beispiel hochmolekulare Fettester (z. B. Fettsäuretriglyceride), Fettsäureester einwertiger Alkohole, aliphatische C₁₈-C₄₀-Ketone (z. B. Stearon), N-alkylierte Aminotriazine wie Tri- bis Hexaalkylmelamine oder Di- bis Tetraalkyldiaminchlortriazine ein, welche als Produkte aus Cyanurchlorid mit zwei oder drei Molen eines primären oder sekundären Amins, welches 1 bis 24 Kohlenstoffatome enthält, Propylenoxid, Bisstearinsäureamid und Monostearyldialkalimetall (z. B. Natrium, Kalium, Lithium)-phosphaten und -phosphatestern gebildet werden.Other suitable antifoam compounds include, for example, high molecular weight fatty esters (e.g., fatty acid triglycerides), fatty acid esters of monohydric alcohols, C ₁₈ -C ₄₀ aliphatic ketones (e.g., stearone), N-alkylated aminotriazines such as tri- to hexaalkylmelamines, or di- to tetraalkyldiaminochlorotriazines which is formed as products of cyanuric chloride having two or three moles of a primary or secondary amine containing 1 to 24 carbon atoms, propylene oxide, bisstearic acid amide and monostearyldialkali metal (eg, sodium, potassium, lithium) phosphates and phosphate esters.

Ein bevorzugtes Schaumunterdrückungssystem umfasst:

• (a) eine Antischaumverbindung, vorzugsweise eine Silicon-Antischaumverbindung, am meisten vorzugsweise eine Silicon-Antischaumverbindung, umfassend in Kombination
• (i) Polydimethylsiloxan in einem Anteil von 50% bis 99%, vorzugsweise 75% bis 95% des Gewichts der Silicon-Antischaumverbindung; und
• (ii) Siliciumdioxid in einem Anteil von 1% bis 50%, vorzugsweise 5% bis 25% des Gewichts der Silicon/Siliciumdioxid-Antischaumverbindung, wobei die Siliciumdioxid/Silicon-Antischaumverbindung in einem Anteil von 5% bis 50%, vorzugsweise 10% bis 40% des Gewichts inkorporiert ist;
• (b) eine Dispergiermittelverbindung, am meisten vorzugsweise umfassend ein Siliconglykol-Rechencopolymer mit einem Polyoxyalkylengehalt von 72–78% und einem Ethylenoxid/Propylenoxid-Verhältnis von 1 : 0,9 bis 1 : 1,1 in einem Anteil von 0,5% bis 10%, vorzugsweise 1% bis 10 Gew.-%; Ein besonders bevorzugtes Siliconglykol-Rechencopolymer dieses Typs ist DC0544, welches von DOW Corning unter dem Warenzeichen DC0544 kommerziell erhältlich ist.
• (c) eine inerte Fluidverbindung als Träger, am meisten vorzugsweise umfassend einen ethoxylierten C₁₆-C₁₈-Alkohol mit einem Ethoxylierungsgrad von 5 bis 50, vorzugsweise 8 bis 15, in einem Anteil von 5% bis 80%, vorzugsweise 10% bis 70 Gew.-%.

A preferred foam suppression system comprises:

• (a) an antifoam compound, preferably a silicone antifoam compound, most preferably a silicone antifoam compound comprising in combination
• (i) polydimethylsiloxane in a proportion of 50% to 99%, preferably 75% to 95% of the weight of the silicone antifoam compound; and
• (ii) silica in an amount of from 1% to 50%, preferably from 5% to 25% by weight of the silicone / silica antifoam compound, wherein the silica / silicone antifoam compound is present in an amount of from 5% to 50%, preferably 10% to 40% of the weight is incorporated;
• (b) a dispersant compound, most preferably comprising a silicone glycol rake copolymer having a polyoxyalkylene content of 72-78% and an ethylene oxide / propylene oxide ratio of 1: 0.9 to 1: 1.1 in a proportion of 0.5% to 10%, preferably 1% to 10% by weight; A particularly preferred silicone glycol computational copolymer of this type is DC0544, which is commercially available from DOW Corning under the trademark DC0544.
• (c) an inert fluid compound as a carrier, most preferably comprising an ethoxylated C ₁₆ -C ₁₈ alcohol having a degree of ethoxylation of from 5 to 50, preferably 8 to 15, in a proportion of 5% to 80%, preferably 10% to 70 wt .-%.

Ein hoch bevorzugtes teilchenförmiges Schaumunterdrückungssystem ist in EP-A 0 210 731 beschrieben und umfasst eine Silicon-Antischaumverbindung und ein organisches Trägermaterial mit einem Schmelzpunkt im Bereich von 50°C bis 85°C, worin das organische Trägermaterial einen Monoester aus Glycerol und einer Fettsäure mit einer Kohlenstoffkette umfasst, welche 12 bis 20 Kohlenstoffatome enthält. EP-A 0 210 721 legt andere bevorzugte teilchenförmige Schaumunterdrückungssysteme offen, worin das organische Trägermaterial eine Fettsäure oder ein Fettalkohol mit einer Kohlenstoffkette, welche 12 bis 20 Kohlenstoffatome enthält oder eine Mischung hiervon mit einem Schmelzpunkt von 45°C bis 80°C ist.One highly preferred particulate Suds suppressing system is in EP-A 0 210 731 and comprises a silicone antifoam compound and an organic carrier material having a melting point in the range of 50 ° C to 85 ° C, wherein the organic carrier material a monoester of glycerol and a fatty acid having a carbon chain which contains 12 to 20 carbon atoms. EP-A 0 210 721 specifies others preferred particulate Foam suppression systems open, wherein the organic carrier material a fatty acid or a fatty alcohol having a carbon chain, which is 12 to 20 Contains carbon atoms or a mixture thereof having a melting point of 45 ° C to 80 ° C.

Polymere FarbstoffübertragungsinhibitorenPolymeric dye transfer inhibiting agents

Die Waschmittelzusammensetzungen hierin können auch 0,01% bis 10%, vorzugsweise 0,05% bis 0,5% des Gewichts polymere Farbstoffübertragungsinhibitoren umfassen.The Detergent compositions herein may also be 0.01% to 10%, preferably From 0.05% to 0.5% by weight of polymeric dye transfer inhibiting agents.

Die polymeren Farbstoffübertragungsinhibitoren sind vorzugsweise gewählt aus Polyamin-N-oxid-Polymeren, Copolymeren aus N-Vinylpyrrolidon und N-Vinylimidazol, Polyvinylpyrrolidonpolymeren oder Kombinationen hieraus, wobei diese Polymeren vernetzte Polymere sein können.The polymeric dye transfer inhibiting agents are preferably chosen of polyamine N-oxide polymers, copolymers of N-vinylpyrrolidone and N-vinylimidazole, polyvinylpyrrolidone polymers or combinations from which these polymers can be crosslinked polymers.

(a) Polyamin-N-oxid-Polymere(a) Polyamine N-oxide polymers

Polyamin-N-oxid-Polymere, welche zur Verwendung hierin geeignet sind, enthalten Einheiten mit der folgenden Strukturformel:

worin P eine polymerisierbare Einheit ist und A

x 0 oder 1 ist;
R¹ ist H oder ein lineares oder verzweigtes Alkyl; oder kann mit R eine heterocyclische Gruppe bilden; R sind aliphatische, ethoxylierte aliphatische, aromatische, heterocyclische oder alicyclische Gruppen oder irgendeine Kombination hiervon, an welche der Stickstoff der N-O-Gruppe gebunden sein kann oder wobei der Stickstoff der N-O-Gruppe Teil dieser Gruppen ist.Polyamine N-oxide polymers suitable for use herein contain units having the following structural formula:

wherein P is a polymerizable unit and A

x is 0 or 1;
R ¹ is H or a linear or branched alkyl; or may form with R a heterocyclic group; R are aliphatic, ethoxylated aliphatic, aromatic, heterocyclic or alicyclic groups or any combination thereof to which the nitrogen of the NO group may be attached or wherein the nitrogen of the NO group is part of these groups.

Die N-O-Gruppe kann durch die folgenden allgemeinen Strukturen wiedergegeben werden:

worin R₁, R₂ und R₃ aliphatische Gruppen, aromatische, heterocyclische oder alicyclische Gruppen oder Kombinationen hiervon sind; x oder/und y oder/und z 0 oder 1 sind; und worin der Stickstoff der N-O-Gruppe daran gebunden oder einen Teil dieser Gruppen bildet. Die N-O-Gruppe kann Teil der polymerisierbaren Einheit (P) sein oder kann mit dem polymeren Grundgerüst verknüpft sein oder eine Kombination von beiden.The NO group can be represented by the following general structures:

wherein R ₁ , R ₂ and R _{3 are} aliphatic groups, aromatic, heterocyclic or alicyclic groups or combinations thereof; x or / and y or / and z are 0 or 1; and wherein the nitrogen of the NO group is attached thereto or forms part of these groups. The NO group may be part of the polymerizable unit (P) or may be linked to the polymeric backbone or a combination of both.

Geeignete Polyamin-N-oxide, in denen die N-O-Gruppe einen Teil der polymerisierbaren Einheit bildet, umfassen Polyamin-N-oxide, worin R aus aliphatischen, aromatischen. alicyclischen oder heterocyclischen Gruppen gewählt ist. Eine Klasse der Polyamin-N-oxide umfasst die Gruppe von Polyamin-N-Oxiden, worin der Stickstoff der N-O-Gruppe Teil einer R-Gruppe bildet. Bevorzugte Polyamin-N-oxide sind jene, in denen R eine heterocyclische Gruppe ist wie Pyridin, Pyrrol, Imidazol, Pyrrolidin, Piperidin, Chinolin, Acridin und Derivate hiervon.suitable Polyamine N-oxides in which the N-O group forms part of the polymerizable Unit comprise polyamine N-oxides wherein R is aliphatic, aromatic. alicyclic or heterocyclic groups is selected. One class of polyamine N-oxides comprises the group of polyamine N-oxides, wherein the nitrogen of the N-O group forms part of an R group. Preferred polyamine N-oxides are those in which R is a heterocyclic group such as pyridine, Pyrrole, imidazole, pyrrolidine, piperidine, quinoline, acridine and derivatives hereof.

Andere geeignete Polyamin-N-oxide sind die Polyaminoxide bei denen die N-O-Gruppe an die polymerisierbare Einheit gebunden ist. Eine bevorzugte Klasse dieser Polyamin-N-oxide umfasst die Polyamin-N-oxide mit der allgemeinen Formel (I), worin R eine aromatische, heterocyclische oder alicyclische Gruppe ist, in welcher der Stickstoff der N-O-funktionalen Gruppe Teil der R-Gruppe ist. Beispiele für diese Klassen sind Polyaminoxide, in denen R eine heterocyclische Verbindung ist wie Pyridin, N-substituiertes Pyrrol, Imidazol und Derivate hiervon.Other suitable polyamine N-oxides are the polyamine oxides in which the N-O group to the polymerizable unit is bound. A preferred class of these Polyamine N-oxides include the polyamine N-oxides with the general Formula (I) wherein R is an aromatic, heterocyclic or alicyclic Group is in which the nitrogen of the N-O-functional group Is part of the R group. Examples of these classes are polyamine oxides, in which R is a heterocyclic compound such as pyridine, N-substituted Pyrrole, imidazole and derivatives thereof.

Die Polyamin-N-oxide können mit beinahe jedem Polymerisationsgrad erhalten werden. Der Polymerisationsgrad ist nicht kritisch, vorausgesetzt, dass das Material die gewünschte Wasserlöslichkeit und das gewünschte Farbstoffsuspendierungsvermögen aufweist. Das mittlere Molekulargewicht liegt typischerweise im Bereich von 500 bis 1.000.000.The Polyamine N-oxides can be obtained with almost any degree of polymerization. The degree of polymerization is not critical, provided that the material has the desired water solubility and the desired one Farbstoffsuspendierungsvermögen having. The average molecular weight is typically in the range from 500 to 1,000,000.

(b) Copolymere von N-Vinylpyrrolidon und N-Vinylimidazol(b) Copolymers of N-vinylpyrrolidone and N-vinylimidazole

Geeignet sind hierin Copolymere aus N-Vinylimidazol und N-Vinylpyrrolidon mit einem bevorzugten mittleren Molekulargewicht im Bereich von 5.000 bis 100.000. Die bevorzugten Copolymeren besitzen ein Molverhältnis von N-Vinylimidazol zu N-Vinyl-pyrrolidon von 1 bis 0,2.Suitable herein are copolymers of N-vinylimidazole and N-vinylpyrrolidone with a preferred average molecular weight in the range of 5,000 to 100,000. The preferred copolymers have a molar ratio of N-vinylimidazole to N-vinylpyrrolidone from 1 to 0.2.

(c) Polyvinylpyrrolidon(c) polyvinylpyrrolidone

Die Waschmittelzusammensetzungen hierin können auch Polyvinylpyrrolidon ("PVP") mit einem mittleren Molekulargewicht von 2.500 bis 400.000 verwenden. Geeignete Polyvinylpyrrolidone sind von der ISP Corporation, New York, NY, und Montreal, Kanada, unter den Produktbezeichnungen PVP K-15 (Viskositätsmolekulargewicht 10.000), PVP K-30 (mittleres Molekulargewicht 40.000), PVP K-60 (mittleres Molekulargewicht 160.000) und PVP K-90 (mittleres Molekulargewicht 360.000) kommerziell erhältlich. PVP K-15 ist ebenfalls von der ISP Corporation erhältlich. Andere geeignete Polyvinylpyrrolidone, welche von der BASF Corporation kommerziell erhältlich sind, schließen Sokalan HP 165 und Sokalan HP 12 ein.The Detergent compositions herein may also include polyvinylpyrrolidone ("PVP") with a medium Use molecular weight of 2,500 to 400,000. Suitable polyvinylpyrrolidones are from ISP Corporation, New York, NY, and Montreal, Canada, under the product designations PVP K-15 (Viscosity molecular weight 10,000), PVP K-30 (average molecular weight 40,000), PVP K-60 (average molecular weight 160,000) and PVP K-90 (average molecular weight 360,000) commercially available. PVP K-15 is also available from ISP Corporation. Other suitable polyvinylpyrrolidones available from BASF Corporation commercially available are close Sokalan HP 165 and Sokalan HP 12 one.

(d) Polyvinyloxazolidon(d) Polyvinyloxazolidone

Die Waschmittelzusammensetzungen hierin können als polymere Farbstoffübertragungsinhibitoren auch Polyvinyloxazolidone verwenden. Die Polyvinyloxazolidone besitzen ein mittleres Molekulargewicht von 2.500 bis 400.000.The Detergent compositions herein may also be used as polymeric dye transfer inhibitors Use polyvinyloxazolidones. Possess the Polyvinyloxazolidone an average molecular weight of 2,500 to 400,000.

(e) Polyvinylimidazol(e) polyvinylimidazole

Die Waschmittelzusammensetzungen hierin können als polymere Farbstoffübertragungsinhibitoren auch Polyvinylimidazol verwenden. Die Polyvinylimidazole besitzen ein mittleres Molekulargewicht von 2.500 bis 400.000.The Detergent compositions herein may also be used as polymeric dye transfer inhibitors Use polyvinylimidazole. The polyvinylimidazoles have a average molecular weight of 2,500 to 400,000.

Optische AufhellerOptical brighteners

Die Waschmittelzusammensetzungen hierin enthalten wahlweise auch etwa 0,005% bis 5 Gew.-% bestimmte Typen von hydrophilen optischen Aufhellern.The Detergent compositions herein optionally also include, for example 0.005% to 5% by weight of certain types of hydrophilic optical brighteners.

Die hydrophilen optischen Aufheller zur Verwendung hierin schließen jene mit der Strukturformel:

ein, worin R₁ gewählt ist aus Anilino, N-2-Bis-hydroxyethyl und NH-2-Hydroxyethyl; R₂ gewählt ist aus N-2-Bis-hydroxyethyl, N-2-Hydroxyethyl-N-methylamino, Morpholino, Chlor und Amino; und M ein salzbildendes Kation wie Natrium oder Kalium ist.The hydrophilic optical brighteners for use herein include those having the structural formula:

wherein R _{1 is} selected from anilino, N-2-bis-hydroxyethyl and NH-2-hydroxyethyl; R _{2 is} selected from N-2-bis-hydroxyethyl, N-2-hydroxyethyl-N-methylamino, morpholino, chloro and amino; and M is a salt-forming cation such as sodium or potassium.

Ist in der vorstehenden Formel R₁ Anilino, R₂ N-2-Bis-hydroxyethyl und M ein Kation wie Natrium, ist der Aufheller 4,4'-Bis[(4-anilino-6-(N-2-bis-hydoxyethyl)-s-triazin-2-yl)amino]-2,2'-stilbendisulfonsäure und das Dinatriumsalz. Diese besondere Art von Aufheller wird von der Ciba-Geigy Corporation unter dem Warenzeichen Tinopal-UNPA-GX vermarktet. Tinopal-UNPA-GX ist der bevorzugte hydrophile optische Aufheller zur Verwendung in den Waschmittelzusammensetzungen hierin.In the above formula, when R _{1 is} anilino, R _{2 is} N-2-bis-hydroxyethyl, and M is a cation such as sodium, the brightener is 4,4'-bis [(4-anilino-6- (N-2-bis-hydroxyethyl ) -s-triazin-2-yl) amino] -2,2'-stilbene disulfonic acid and the disodium salt. This particular type of whitener is marketed by Ciba-Geigy Corporation under the trademark Tinopal-UNPA-GX. Tinopal-UNPA-GX is the preferred hydrophilic optical brightener for use in the detergent compositions herein.

Ist in der vorstehenden Formel R₁ Anilino, R₂ N-2-Hydroxyethyl-N-2-methylamino und M ein Kation wie Natrium, ist der Aufheller das Dinatriumsalz der 4,4'-Bis-[(4-anilino-6-(N-2-hydroxyethyl-N-methylamino)-s-triazin-2-yl)amino]-2,2'-stilbendisulfonsäure. Diese besondere Art von Aufheller wird von der Ciba-Geigy Corporation unter dem Warenzeichen Tinopal-5BM-GX kommerziell vermarktet.In the formula above R _{1 is} anilino, R _{2 is} N-2-hydroxyethyl-N-2-methylamino and M is a cation such as sodium, the brightener is the disodium salt of the 4,4'-bis - [(4-anilino-6-yl) (N-2-hydroxyethyl-N-methylamino) -s-triazine-2-yl) amino] -2,2'-stilbenedisulfonic acid. This particular type of whitener is commercially marketed by Ciba-Geigy Corporation under the trademark Tinopal-5BM-GX.

Ist in der vorstehenden Formel R₁ Anilino, R₂ Morpholino und M ein Kation wie Natrium, ist der Aufheller das Natriumsalz der 4,4'-Bis((4-anilino-6-morpholino-s-triazin-2-yl)amino]-2,2'-stilbendisulfonsäure. Diese besondere Art von Aufheller wird von der Ciba-Geigy Corporation unter dem Warenzeichen Tinopal-AMS-GX kommerziell vermarktet.In the above formula R _{1 is} anilino, R _{2 is} morpholino and M is a cation such as sodium, the brightener is the sodium salt of 4,4'-bis ((4-anilino-6-morpholino-s-triazin-2-yl) amino This particular type of brightener is commercially marketed by Ciba-Geigy Corporation under the trademark Tinopal-AMS-GX.

Polymere SchmutzabweisungsmittelPolymeric soil release agent

Bei den vorliegenden Detergenszusammensetzungen können wahlweise bekannte polymere Schmutzabweisungsmittel, hierin nachstehend als "SRA" bezeichnet, eingesetzt werden. Sofern verwendet, umfassen die SRAs im Allgemeinen 0,01% bis 10,0%, typischerweise 0,1% bis 5%, vorzugsweise 0,2% bis 3,0% des Gewichts der Zusammensetzungen.The present detergent compositions may optionally employ known polymeric soil release agents, hereinafter referred to as "SRA". When used, the SRAs generally comprise from 0.01% to 10.0%, typically 0.1% to 5%, preferably 0.2% to 3.0% of the weight of the compositions.

Bevorzugte SRA's besitzen typischerweise hydrophile Segmente um die Oberfläche von hydrophoben Fasern wie Polyester und Nylon zu hydrophilisieren und hydrophobe Segmente, um sich auf den hydrophoben Fasern abzulagern und daran während der vollständigen Wasch- und Spülzyklen haften zu bleiben und dadurch als Anker für die hydrophilen Segmente zu dienen. Dies kann Flecken nach der Behandlung mit dem SRA dazu befähigen, bei späteren Waschvorgängen leichter gereinigt zu werden.preferred SRA's typically own hydrophilic segments around the surface of hydrophobic fibers how to hydrophilize polyester and nylon and hydrophobic segments, to deposit on the hydrophobic fibers and during the complete Washing and rinsing cycles stick and thus as an anchor for the hydrophilic segments to serve. This may cause blemishes after treatment with the SRA enable, at later washes easier to be cleaned.

Bevorzugte SRA's schließen oligomere Terephthalatester ein, welche typischerweise nach Verfahren hergestellt werden, welche mindestens eine Umesterung/Oligomerisierung, oft mit einem Metallkatalysator wie einem Titan(IV)oxid, beinhalten. Solche Ester können unter Verwendung von weiteren Monomeren hergestellt werden, welche in der Lage sind, in die Esterstruktur an einer, zwei, drei, vier oder mehr Stellen inkorporiert zu werden, ohne natürlich eine dichte vernetzte Gesamtstruktur zu bilden.preferred SRA's include oligomeric Terephthalate esters, which are typically prepared by methods which at least one transesterification / oligomerization, often with a metal catalyst such as titanium (IV) oxide. Such esters can are prepared using other monomers which are able to enter the ester structure at one, two, three, four or more bodies to be incorporated, without of course one dense networked forest to form.

Geeignete SRA's schließen ein sulfoniertes Produkt eines im Wesentlichen linearen oligomeren Ester ein, umfassend ein oligomeres oder polymeres Ester grundgerüst aus sich wiederholenden Terephthalolyl- und Oxyalkylenoxyeinheiten und endständigen Allyl-derivatisierten sulfonierten Einheiten, welche mit dem Grundgerüst kovalent verknüpft sind, wie zum Beispiel in US-A 4,986,451, 6. Nov. 1990 an J. J. Scheibel und E. P. Gosselink, beschrieben. Solche oligomere Ester können hergestellt werden durch: (a) Ethoxylierung von Allylalkohol; (b) Umsetzung des Produkts von (a) mit Dimethylterephthalat ("DMT") und 1,2-Propylenglykol ("PG") in einem 2-stufigen Umesterungs-/Oligomerisierungsverfahren; und (c) Umsetzen des Produkts von (b) mit Natriummetabisulfit in Wasser. Andere SRA's schließen die endgekappten 1,2-Propylen/Polyoxyethylenterphthalat-Polyester von US-A 4,711,730, 8. Dez. 1987 an Gosselink et al. ein, wie zum Beispiel jene, welche durch Umesterung/Oligomerisierung von Polyethylenglykolmethylether, DMT, PG und Polyethylenglykol ("PEG") hergestellt werden. Andere Beispiele von SRA's schließen ein: die teilweise und vollständig anionisch-endgekappten oligomeren Ester von US-A 4,721,580, 26. Jan. 1988 an Gosselink, wie Oligomere aus Ethylenglykol ("EG"), PG, DMT und Na-3,6-dioxa-8-hydroxyoctansulfonat; die nichtionisch-gekappten oligomeren Blockpolyesterverbindungen von US-A 4,702,857, 27. Okt. 1987 an Gosselink, wie die zum Beispiel aus DMT, Methyl(Me)-gekappten PEG und EG und/oder PG, oder einer Kombination von DMT, EG und/oder PG, Me-gekappten PEG und Na-dimethyl-5-sulfoisophthalat; und die anionischen, insbesondere Sulfoaroyl-endgekappten Terephthalatester von US-A 4,877,896, 31. Okt, 1989 an Maldonado; Gosselink et al., wobei letztere typisch für SRA's zur Verwendung sowohl in Wäschewasch- als auch Textilkonditionierungsprodukten sind, wovon ein Beispiel eine Esterzusammensetzung ist, welche aus m-Sulfobenzoesäurenatriumsalz, PG und DMT hergestellt wird, wahlweise jedoch vorzugsweise umfassend weiterhin die Zugabe von PEG, z. B. PEG 3400.suitable SRA's include sulfonated product of a substantially linear oligomeric ester, comprising an oligomeric or polymeric ester backbone of itself repeating terephthalolyl and oxyalkyleneoxy units and terminal allyl derivatized sulfonated units covalently linked to the backbone, as for example in US-A 4,986,451, Nov. 6, 1990 to J.J. Scheibel and E. P. Gosselink. Such oligomeric esters can be prepared are by: (a) ethoxylation of allyl alcohol; (b) implementation the product of (a) with dimethyl terephthalate ("DMT") and 1,2-propylene glycol ("PG") in a 2-stage Transesterification / oligomerization procedure; and (c) reacting the product of (b) with sodium metabisulfite in water. Other SRA's include the end-capped 1,2-propylene / polyoxyethylene terephthalate polyester from US Pat. No. 4,711,730, Dec. 8, 1987 to Gosselink et al. one, how to Example, those obtained by transesterification / oligomerization of polyethylene glycol methyl ether, DMT, PG and polyethylene glycol ("PEG"). Other examples of SRA's shut down one: the partial and complete anionic end-capped oligomeric esters of US-A 4,721,580, 26. Jan. 1988 to Gosselink, such as ethylene glycol ("EG") oligomers, PG, DMT, and Na 3,6-dioxa-8-hydroxyoctanesulfonate; the nonionic-capped oligomeric block polyester compounds from US-A 4,702,857, Oct. 27, 1987 to Gosselink, such as, for example from DMT, methyl (Me) capped PEG and EG and / or PG, or one Combination of DMT, EG and / or PG, Me-capped PEG and Na-dimethyl-5-sulfoisophthalate; and the anionic, especially sulfoaroyl end-capped, terephthalate esters from US-A 4,877,896, Oct. 31, 1989 to Maldonado; Gosselink et al. the latter being typical of SRA's for use both in laundry as well as textile conditioning products, an example of which an ester composition consisting of m-sulfobenzoic acid sodium salt, PG and DMT is prepared, but optionally including preferably continue the addition of PEG, z. Eg PEG 3400.

SRA's schließen auch ein: einfache Copolymerblöcke aus Ethylenterephthalat oder Propylenterephthalat mit Polyethylenoxid- oder Polypropylenoxidterephthalat, vergleiche US-A 3,959,230 an Hays, 25. Mai 1976 und US-A 3,893,929 an Basadur, 8. Juli 19755; cellulosische Derivate wie die Hydroxyether von cellulosischen Polymeren, erhältlich als ETHOCEL von Dow, die C₁-C₄-Alkyl-cellulosen und C₄-Hydroxyalkylcelluolosen, vergleiche US-4,000,093, 28. Dez. 1976 an Nicol et al.; und Methylcelluloseether mit einem durchschnittlichen Substitutionsgrad (Methyl) pro Anhydroglucoseeinheit von etwa 1,6 bis 2,3 und einer Lösungsviskosität von etwa 80 bis etwa 120 cps, gemessen bei 20°C in 2% wässriger Lösung. Derartige Materialien sind als METOLOSE SM100 und METOLOSE SM200 erhältlich, welches die Handelsnamen der von Shin-etsu Kagaku Kogyo KK hergestellten Methylcelluloseether sind.SRA's also include simple copolymer blocks of ethylene terephthalate or propylene terephthalate with polyethylene oxide or polypropylene oxide terephthalate, see US-A 3,959,230 to Hays, May 25, 1976 and US-A 3,893,929 to Basadur, July 8, 1975; cellulosic derivatives such as the hydroxyethers of cellulosic polymers available as Dow's ETHOCEL, the C ₁ -C ₄ -alkylcelluloses and C ₄ -hydroxyalkylcelluoloses, see U.S. 4,000,093, Dec. 28, 1976 to Nicol et al .; and methyl cellulose ethers having an average degree of substitution (methyl) per anhydroglucose unit of about 1.6 to 2.3 and a solution viscosity of about 80 to about 120 cps, measured at 20 ° C in 2% aqueous solution. Such materials are available as METOLOSE SM100 and METOLOSE SM200, which are the trade names of the methylcellulose ethers manufactured by Shin-etsu Kagaku Kogyo KK.

Weitere Klassen von SRA's schließen ein: (1) nichtionische Terephthalate, welche Diisocyanat-Kopplungsmittel verwenden, um polymere Esterstrukturen zu verknüpfen. Vergleiche US-A 4,201,824, Volland et al. und US-A 4,240,918, Lagasse et al; und (II) SRA's mit endständigen Carboxylatgruppen, hergestellt durch Zugabe von Trimellithsäureanhydrid zu bekannten SRA's, um die endständigen Hydroxylgruppen in Trimellithatester umzuwandeln. Bei geeigneter Wahl des Katalysators bildet die Trimellithsäure eher Bindungen zu den Enden des Polymeren über einen Ester der isolierten Carboxylsäure des Trimellithanhydrid, als durch Öffnung der Anhydridbindung. Es können sowohl nichtionische als auch anionische SRA's als Ausgangsmaterialien verwendet werden, so lange sie endständige Hydroxylgruppen besitzen, welche verestert werden können, vergleiche US-A 4,525,524, Tung et al. Andere Klassen schließen ein: (III) anionische SRA's auf Terephthalat-Basis von der Version mit Urethanverknüpfung, Vergleiche US-A 4,201,825, Violland et al.Further Classes of SRA's shut down a: (1) nonionic terephthalates, which are diisocyanate coupling agents use to link polymeric ester structures. See US-A 4,201,824, Volland et al. and US-A 4,240,918, Lagasse et al; and (II) SRA's with terminal carboxylate groups, prepared by adding trimellitic anhydride to known SRA's to the terminal hydroxyl groups into trimellitic ester. With a suitable choice of the catalyst forms the trimellitic acid rather bonds to the ends of the polymer via an ester of the isolated carboxylic acid of trimellitic anhydride, as by opening the anhydride bond. It can both nonionic and anionic SRA's are used as starting materials be as long as they are terminal Have hydroxyl groups which can be esterified, cf. US Pat. No. 4,525,524, Tung et al. Other classes include: (III) anionic SRA's terephthalate-based version with urethane linkage, comparisons US-A 4,201,825, Violland et al.

Andere ZusatzbestandteileOther accessories

Andere zum Einschluss in die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen geeignete Zusatzbestandteile schließen Duftstoffe, Färbemittel und Füllsalze ein, wobei Natriumsulfat ein bevorzugtes Füllsalz ist.Other suitable for inclusion in the compositions of the invention Close additional components Perfumes, colorants and filling salts with sodium sulfate being a preferred bulking salt.

Form der ZusammensetzungenForm of the compositions

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können eine Reihe von physikalischen Formen annehmen, einschließend granuläre, tablettenförmige, riegelförmige und flüssige Formen. Flüssigkeiten können wässrig oder nicht-wässrig sein und können in Form eines Gels vorliegen. Die Zusammensetzungen können Vorbehandlungszusammensetzungen sein oder können konventionelle Waschmittel sein. Die Zusammensetzungen sind insbesondere so genannte konzentrierte granuläre Waschmittelzusammensetzungen, die daran angepasst sind, der Waschmaschine mittels einer in der Trommel der Waschmaschine angeordneten Dispensiervorrichtung zusammen mit der verschmutzen Textilbeladung zugegeben zu werden.The Compositions of the invention can take a number of physical forms, including granular, tablet-shaped, bar-shaped and liquid To shape. liquids can be watery or non-aqueous be and can in the form of a gel. The compositions may include pretreatment compositions be or can conventional detergents. The compositions are in particular so-called concentrated granular Detergent compositions adapted thereto, the washing machine by means of a dispenser arranged in the drum of the washing machine to be added together with the dirty textile load.

Solche erfindungsgemäßen granulären Detergenszusammensetzungen oder Kom ponenten hiervon können nach einer Reihe von Verfahren hergestellt werden, einschließend die Sprühtrocknung, Trockenmischung, Extrusion, Agglomeration und Granulierung. Das kationische quarternierte Tensid kann zu den anderen Waschmittelbestandteilen durch Mischen, Agglomerieren (vorzugsweise in Verbindung mit einem Trägermaterial), Granulierung oder als sprühgetrocknete Komponente zugegeben werden.Such granular detergent compositions according to the invention or components thereof produced by a number of methods, including the Spray drying, Dry blending, extrusion, agglomeration and granulation. The cationic quaternized surfactant may be added to the other detergent ingredients by mixing, agglomerating (preferably in conjunction with a Carrier material), Granulation or as spray-dried Component are added.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können auch in oder in Kombination mit Bleichmitteladditivbestandteilen verwendet werden, welches zum Beispiel ein Chlorbleichmittel umfasst.The Compositions of the invention can also in or in combination with bleach additive ingredients used, which includes, for example, a chlorine bleach.

Unter einem Aspekt der Erfindung sollte die mittlere Teilchengröße der Bestandteile der granulären Zusammensetzungen in Übereinstimmung mit der Erfindung vorzugsweise so sein, dass nicht mehr als 15% der Teilchen größer als 1,8 mm im Durchmesser sind und nicht mehr als 15% der Teilchen kleiner als 0,25 mm im Durchmesser sind. Die mittlere Teilchengröße ist vorzugsweise so, dass 10% bis 50% der Teilchen eine Teilchengröße mit einem Durchmesser von 0,2 mm bis 0,7 mm besitzt.Under One aspect of the invention should be the mean particle size of the ingredients the granular Compositions in accordance preferably be such with the invention that not more than 15% the particle is larger than 1.8 mm in diameter and not more than 15% of the particles are smaller than 0.25 mm in diameter. The mean particle size is preferably so that 10% to 50% of the particles have a particle size with one Diameter of 0.2 mm to 0.7 mm has.

Der Ausdruck mittlere Teilchengröße berechnet sich, wie hierin definiert, durch Aussieben einer Probe der Zusammensetzung auf eine Zahl von Fraktionen (typischerweise 5 Fraktionen) auf einer Serie von Tyler-Sieben. Die dabei erhaltenen Gewichtsfraktionen werden gegen die Siebmaschenweite aufgetragen. Als mittlere Teilchengröße wird diejenige Öffnungsweite genommen, durch die 50 Gew.-% der Probe hindurchgehen würden.Of the Expression calculated mean particle size as defined herein, by screening a sample of the composition on a number of fractions (typically 5 fractions) on one Series of Tyler Seven. The weight fractions obtained are applied against the Siebmaschenweite. As the mean particle size becomes the opening width taken through which 50% by weight of the sample would pass.

Unter einem weiteren Aspekt der Erfindung umfasst die Zusammensetzung mindestens 80%, vorzugsweise mindestens 90 Gew.-% Teilchen mit einer mittleren Teilchengröße von mindestens 0,8 mm, weiter vorzugsweise mindestens 1,0 mm und am meisten vorzugsweise von 1,0 oder 1,5 bis 2,5 mm. Am meisten vorzugsweise besitzen mindestens 95% der Teilchen eine solche Teilchengröße. Solche Teilchen werden vorzugsweise nach einem Extrusionsverfahren hergestellt.Under Another aspect of the invention comprises the composition at least 80%, preferably at least 90% by weight of particles having one mean particle size of at least 0.8 mm, more preferably at least 1.0 mm, and most preferably from 1.0 or 1.5 to 2.5 mm. Most preferably, at least 95% of the particles have such a particle size. Such particles will be preferably produced by an extrusion process.

Die erfindungsgemäßen granulären Waschmittelzusammensetzungen besitzen typischerweise eine Schüttdichte von mindestens 400, vorzugsweise mindestens 600 g/l, weiter vorzugsweise von 650 g/l bis 1200 g/l. Die Schüttdichte wird mit einer einfachen Vorrichtung aus Trichter und Messbecher gemessen, bestehend aus einem konischen, scharfkantig ausgebildeten Trichter mit einem Klappventil an seinem unteren Ende, das es erlaubt, den Inhalt des Trichters in einen unterhalb des Trichters angeordneten. axial verlaufenden, zylindrischen Messbecher zu entleeren. Der Trichter ist 130 mm hoch und weist an seinem jeweiligen oberen und unteren Ende einen Innendurchmesser von 130 mm bzw. 40 mm auf. Er wird so befestigt, dass das untere Ende 140 mm über der oberen Oberfläche liegt. Der Zylinder hat eine Gesamthöhe von 90 mm, eine inneren Höhe von 87 mm und einen Innendurchmesser von 84 mm. Sein Normvolumen beträgt 500 ml.The granular detergent compositions according to the invention typically have a bulk density of at least 400, preferably at least 600 g / l, more preferably from 650 g / l to 1200 g / l. The bulk density comes with a simple Device measured from funnel and measuring cup, consisting of a conical, sharp-edged funnel with a flap valve its lower end, which allows the contents of the funnel in one arranged below the funnel. axially extending, empty cylindrical measuring cup. The funnel is 130 mm high and has an inner diameter at its respective upper and lower ends of 130 mm or 40 mm. He is attached so that the lower end 140 mm above the upper surface lies. The cylinder has a total height of 90 mm, an inner height of 87 mm and an inner diameter of 84 mm. Its standard volume is 500 ml.

Bei der Durchführung der Messung wird der Trichter durch Eingießen von Hand mit Pulver gefüllt, das Klappventil geöffnet, um es dem Pulver zu ermöglichen den Messbecher überlaufend zu füllen. Der gefüllte Messbecher wird vom Rahmen entfernt und mit einem scharfkantigen Gerät, z. B. einem Messer, über seinem oberen Rand hinweg glatt gestrichen. Der gefüllte Messbecher wird dann gewogen und der als Pulvergewicht erhaltene Wert verdoppelt, um die Schüttdichte in g/l zu erhalten. Mehrfachmessungen erfolgen nach Bedarf.at the implementation In the measurement, the funnel is filled by hand pouring with powder, the flap valve open, to make it possible for the powder overflowing the measuring cup to fill. The filled measuring cup is removed from the frame and with a sharp-edged device, eg. B. a knife, over smoothed out of its upper edge. The filled measuring cup is then weighed and the value obtained as powder weight doubled, about the bulk density in g / l. Multiple measurements are made as needed.

Kompaktierte Feststoffe können nach irgendeinem geeigneten Kompaktierungsverfahren hergestellt werden, wie Tablettieren, Brikettieren oder Extrudieren, vorzugsweise Tablettieren. Tabletten zur Verwendung bei Geschirrspülverfahren werden mithilfe einer Standard-Rotationstablettenpresse hergestellt unter Verwendung von Kompressionskräften von 5 bis 13 KN/cm², weiter vorzugsweise von 5 bis 11 KN/cm², so dass der verdichtete Feststoff eine Härte von mindestens 176 N bis 275 N, vorzugsweise 195 N bis 245 N aufweist, gemessen mit einem C100-Härteprüpfer, wie er von I. Holland Instruments geliefert wird. Dieses Verfahren kann dazu verwendet werden, homogene oder geschichtete Tabletten beliebiger Größe und Gestalt herzustellen. Tabletten sind vorzugsweise symmetrisch, um eine einheitliche Auflösung der Tablette in der Waschlösung sicherzustellen.Compacted solids can be made by any suitable compaction technique, such as tabletting, briquetting or extruding, preferably tableting. Tablets for use in dishwashing processes are prepared using a standard rotary tablet press using compression forces of 5 to 13 KN / cm ² , more preferably 5 to 11 KN / cm ² , such that the compacted solid has a hardness of at least 176 N to 275 N , preferably 195 N to 245 N, measured with a C100 hardness tester, as supplied by I. Holland Instruments. This method can be used to prepare homogeneous or layered tablets of any size and shape. Tablets are preferably symmetrical to ensure uniform dissolution of the tablet in the wash solution.

WäschewaschverfahrenLaundry process

Maschinelle Wäschewaschverfahren umfassen hierin typischerweise das Behandeln verschmutzter Wäsche mit einer wässrigen Waschlösung in einer Waschmaschine mit einer darin gelösten oder dispensierten wirksamen Menge einer erfindungsgemäßen Waschmittelzusammensetzung für Waschmaschinen. Eine wirksamen Menge Waschmittelzusammensetzung bedeutet 10 g bis 300 g Produkt, gelöst oder dispergiert in einer Waschlösung mit einem Volumen von 5 bis 65 l, wie sie als Produktdosen und Waschlösungsvolumina üblicherweise bei konventionellen Maschinenwaschverfahren eingesetzt werden. Die Dosis hängt von den speziellen Bedingungen ab, wie der Wasserhärte und dem Verschmutzungsgrad der verschmutzten Wäsche.Machinery Laundry process herein typically include treating soiled laundry with an aqueous wash solution in a washing machine with an effective dissolved or dispensed therein Amount of a detergent composition according to the invention for washing machines. An effective amount of detergent composition means 10 g 300 g of product, dissolved or dispersed in a washing solution with a volume of 5 to 65 l, as they are commonly used as product cans and wash solution volumes used in conventional machine washing processes. The Dose hangs from the special conditions, such as water hardness and the degree of soiling of the soiled laundry.

Die Waschmittelzusammensetzung kann zum Beispiel aus dem Einzugsspender einer Waschmaschine dispensiert werden oder die in der Maschine befindliche schmutzige Wäsche kann berieselt werden.The Detergent composition can be, for example, from the feeder dispenser be dispensed in a washing machine or in the machine located dirty laundry can be sprinkled.

Unter einem Verwendungsaspekt wird beim Waschverfahren eine Dispensiervorrichtung eingesetzt. Die Dispensiervorrichtung ist mit dem Detergensprodukt beladen und wird dazu verwendet, um das Produkt direkt in die Trommel der Waschmaschine einzuführen, ehe mit dem Waschzyklus begonnen wird. Ihr Fassungsvermögen sollte so sein, dass sie soviel Detergensprodukt enthält, wie beim Waschverfahren normalerweise verwendet werden würde.Under One aspect of use in the washing process is a dispensing device used. The dispenser is with the detergent product loaded and used to feed the product directly into the drum to introduce the washing machine, before starting the wash cycle. Your capacity should be be such that it contains as much detergent product as in the washing process normally would be used.

Die Dispensiervorrichtung, welche das Detergensprodukt enthält, wird vor Beginn des Waschvorgangs im Innern der Trommel, vor, gleichzeitig oder nachdem die Waschmaschine mit Wäsche beladen worden ist. angeordnet. Mit dem Beginn des Waschzyklus der Waschmaschine wird Wasser in die Trommel eingelassen und die Trommel dreht sich periodisch. Die Auslegung der Dispensiervorrichtung sollte so sein, dass sie die Aufbewahrung des trockenen Waschmittelprodukts zulässt, dann aber die Freisetzung dieses Produkts während des Waschzyklus als Reaktion auf seine Bewegung infolge der Rotation der Trommel und auch als Reaktion auf seinen Kontakt mit dem Waschwasser zulässt.The Dispensing device containing the detergent product is before starting the washing process inside the drum, before, at the same time or after the washing machine has been loaded with laundry. arranged. With the beginning of the washing cycle of the washing machine, water is in The drum is let in and the drum rotates periodically. The Design of the dispensing device should be such that it preserves the storage of the dry detergent product, but then release this product during the wash cycle in response to its movement due to rotation the drum and also in response to its contact with the washing water allows.

Um die Freisetzung des Waschmittelprodukts während der Wäsche zu ermöglichen, kann die Vorrichtung eine Anzahl von Öffnungen aufweisen, welche das Produkt passieren kann. Alternativ kann die Vorrichtung aus einem Material hergestellt sein, welches für die Flüssigkeit durchlässig, für das feste Produkt jedoch undurchlässig ist, was die Freisetzung des gelösten Produkts erlaubt. Das Waschmittelprodukt wird vorzugsweise zu Beginn des Waschzyklus rasch freigesetzt, wodurch es in dieser Stufe des Waschzyklus vorübergehend hohe lokale Produktkonzentrationen in der Trommel der Waschmaschine bereitstellt.Around to allow the release of the detergent product during washing, the device a number of openings have, which can pass the product. Alternatively, the Device made of a material which is responsible for the liquid permeable, for the solid product, however, impermeable is what the release of the dissolved Product allowed. The detergent product is preferably at the beginning the wash cycle released quickly, making it at this stage of the Wash cycle temporarily high local product concentrations in the drum of the washing machine provides.

Bevorzugte Dispensiervorrichtungen sind wiederverwendbar und so konzipiert, dass die Integrität des Behälters sowohl im trockenen Zustand als auch beim Waschzyklus erhalten bleibt. Besonders bevorzugte Dispensiervorrichtungen zur Verwendung mit der erfindungsgemäßen Zusammensetzung sind in den folgenden Patenten beschrieben worden: GB-B 2157717, GB-B 2157718, EP-A 0 201 376, EP-A 0 288 345 und EP-A 0 288 346. Ein im Manufacturing Chemist, Nov. 1989, S. 41–46, veröffentlichter Aufsatz von J. Bland beschreibt ebenfalls besonders bevorzugte Dispensiervorrichtungen zur Verwendung mit granulären Wäschewaschmittelprodukten des üblicherweise als "Granulette" bekannten Typs. Eine andere bevorzugte Dispensiervorrichtung zur Verwendung der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen ist in der PCT Patentanmeldung Nr. WO 94/11562 offen gelegt.preferred Dispensers are reusable and designed to that integrity of the container is maintained both in the dry state and in the wash cycle. Particularly preferred dispensing devices for use with the composition of the invention have been described in the following patents: GB-B 2157717, GB-B 2157718, EP-A 0 201 376, EP-A 0 288 345 and EP-A 0 288 346. An article by J. published in Manufacturing Chemist, Nov. 1989, pp. 41-46. Bland also describes particularly preferred dispensing devices for use with granular Laundry detergent products usually as "granulette" known type. Another preferred dispensing device for using the Compositions of the invention is disclosed in PCT Patent Application No. WO 94/11562.

Besonders bevorzugte Dispensiervorrichtungen sind in den EP-Patentveröffentlichungen Nr. 0 343 069 & 0 343 070 offen gelegt. Letztere Anmeldung legt eine Vorrichtung offen, umfassend eine flexible Hülle in Form eines Beutels, der von einem, eine Öffnung definierenden Stützring ausgeht, wobei die Öffnung so bemessen ist, dass der Beutel die Aufnahme einer genügenden Menge Produkt für einen Waschzyklus eines Waschverfahren zulässt. Ein Teil des Waschmediums fließt durch die Öffnung in den Beutel, löst das Produkt, worauf die Lösung durch die Öffnung nach außen in das Waschmedium austritt. Der Stützring ist mit eine maskierenden Vorrichtung versehen, um den Austritt von benetztem, ungelöstem Produkt zur verhindern; Diese Anordnung umfasst typischerweise radial gewölbte Wände, die von einer zentralen Nabe in Speichenrad-ähnlicher Konfiguration ausgehen, oder eine ähnliche Struktur, bei der die Wände eine schraubenförmige Form aufweisen.Especially preferred dispensing devices are disclosed in the EP patent publications No. 0 343 069 & 0 343 070 disclosed. The latter application discloses a device comprising a flexible sheath in Shape of a bag emanating from a support ring defining an opening. the opening is sized so that the bag can accommodate a sufficient amount Product for allows a washing cycle of a washing process. Part of the washing medium flows through the opening in the bag, triggers the product on which the solution through the opening outward exits into the washing medium. The support ring is with a masking Device provided to the outlet of wetted, undissolved product to prevent; This arrangement typically includes radially arched walls that starting from a central hub in spoke-wheel-like configuration, or a similar one Structure in which the walls a helical one Have shape.

Die Dispensiervorrichtung kann alternativ ein flexibler Behälter sein, wie ein Beutel oder Sack. Der Beutel kann eine Faserkonstruktion sein, welche mit einem wasser-undurchlässigen Schutzmaterial beschichtet ist, um den Inhalt zurückzuhalten, wie in der veröffentlichten Europäischen Patentanmeldung Nr. 0 028 678 offen gelegt. Er kann alternativ aus einem wasser-unlöslichen synthetischen Polymermaterial mit Randsversiegelung oder Verschluss gebildet werden, darauf ausgelegt, in wässrigen Medien aufzureißen, wie in den EP-A-Nummern 0 011 500, 0 011 501, 0 011 502 und 0 011 968 offen gelegt. Eine einfache Form eines durch Wasser zu öffnenden Verschlusses umfasst einen wasserlöslichen Klebstoff, welcher entlang angeordnet ist und der einen Rand des Beutels versiegelt, welcher aus einer wasser-undurchlässigen Polymerfolie, wie Polyethylen oder Polypropylen, gebildet wird.The dispensing device may alternatively be a flexible container, such as a bag or sack. The bag may be a fibrous construction which sheathes with a water-impermeable protective material tet is to retain the contents as disclosed in published European Patent Application No. 0 028 678. It may alternatively be formed from a water insoluble edge seal or seal synthetic polymer material designed to rupture in aqueous media as disclosed in EP-A Nos. 0 011 500, 0 011 501, 0 011 502 and 0 011 968 , A simple form of water-openable closure comprises a water-soluble adhesive disposed along and sealing an edge of the bag formed from a water-impermeable polymeric film, such as polyethylene or polypropylene.

Maschinelles Geschirrspülverfahrenmachine dishwashing

Alle geeigneten Verfahren zum maschinellen Geschirrspülen oder Reinigen von verschmutztem Tafelgeschirr, insbesondere von verschmutztem Tafelsilber, werden in Betracht gezogen.All suitable methods for automatic dishwashing or cleaning of soiled Tableware, in particular of soiled silverware taken into consideration.

Ein bevorzugtes Verfahren zum maschinellen Geschirrspülen umfasst das Behandeln verschmutzter Gegenstände, gewählt aus Steingut, Glasgeschirr, Küchengeschirr, Tafelsilber und Essbesteck und Mischungen hiervon mit einer wässrigen Flüssigkeit, welche darin eine wirksame Menge einer erfindungsgemäßen Zusammensetzung zum maschinellen Geschirrspülen gelöst oder dispergiert enthält. Unter einer wirksame Menge der Zusammensetzung zum maschinellen Geschirrspülen ist 8 g bis 60 g Produkt zu verstehen, welches in einer Waschlösung mit einem Volumen von 3 bis 10 l gelöst oder dispergiert ist, entsprechend typischen Produktdosen und Waschlösungsvolumina, wie sie üblicherweise bei herkömmlichen maschinellen Geschirrspülverfahren verwendet werden.One preferred method of automatic dishwashing treating soiled items selected from stoneware, glassware, Kitchenware, Silverware and cutlery and mixtures thereof with an aqueous Liquid, which is an effective amount of a composition of the invention for automatic dishwashing solved or dispersed. Under an effective amount of the composition for machine Wash the dishes 8 g to 60 g of product to be understood, which in a washing solution with a volume of 3 to 10 l dissolved or dispersed according to typical product doses and volumes of wash solution, as they usually do at conventional automatic dishwashing process be used.

Verpackung für die Zusammensetzungenpackaging for the compositions

Kommerziell vermarktete Ausführungsformen der Bleichmittelzusammensetzungen können in irgendeinem geeigneten Behälter abgepackt werden, einschließend einem solchen aus Papier, Karton, Kunststoffmaterialien und irgendwelchen geeigneten Laminaten. Eine bevorzugte Verpackungsausführung ist in EP-A 94 921 505.7 beschrieben.Commercially marketed embodiments The bleaching compositions may be in any suitable container including one of paper, cardboard, plastic materials and any suitable laminates. A preferred packaging design is in EP-A 94 921 505.7.

In den Beispielen verwendete AbkürzungenIn the examples used abbreviations

In den Detergenszusammensetzungen besitzen die abgekürzten Bestandteilkennzeichnungen die folgenden Bedeutungen: LAS: Lineares C₁₂-Natriumalkylbenzolsulfonat TAS: Natriumtalgalkylsulfat CxyAS: NatriumC_1x-C_1y-Alkylsulfat C46SAS: Sekundäres-(2,3)-Natrium-C₁₄-C₁₆-alkylsulfat CxyEzS: Verzweigtes C_1X-C_1Y-Natriumalkylsulfat, welches mit z Molen Ethylenoxid kondensiert ist CxyEz: Hauptsächlich linearer, primärer C₁₄-C₁₅-Alkohol, welcher mit 7 Molen Ethylenoxid kondensiert ist QAS 1: R₂N⁺(CH₃)₂(C₂H₄OH)-chlorid mit R₂ = linearem C₉-C₁₁-Alkyl QAS 2: R₂N⁺(CH₃)₂(C₂H₄OH)-chlorid mit ungefähr 50% R₂ = linearem C₈-Alkyl; ungefähr 50% R₂ = C₁₀. QAS 3: R₂N⁺(CH₃)₂(C₂H₄OH)-chlorid mit ungefähr 40% R₂ = linearem C₁₁-Alkyl; ungefähr 60% linearem R₂ = C₉-Alkyl. QAS 4: R₂N⁺(CH₃)₂(C₂H₄OH)-bromid mit R₂ = linearem C₆-Alkyl QAS 5: R₂N⁺(CH₃)₂(C₂H₄OH)-chlorid mit R₂ = linearem C₁₀-Alkyl Seife: Lineares Natriumalkylcarboxylat, abgeleitet von einer 80/20-Mischung von Talg- und Kokosnussöl CFAA: C₁₂-C₁₄-(Kokos)-alkyl-N-methylglucamid TFAA: C₁₆-C₁₈-Alkyl-N-methylglucamid TPKFA: Reduziert geschnittene C₁₂-C₁₄-Gesamtfettsäuren STPP: Wasserfreies Natriumtripolyphosphat TSPP: Tetranatriumpyrophosphat Zeolith A: Hydratisiertes Natriumaluminiumsilikat der Formel Na₁₂(AlO₂SiO₂)₁₂·27H₂Ο mit einer Primärteilchen-Teilchengröße im Bereich von 0,1 bis 10 μm Zeolith MAP: Hydratisiertes Natriumaluminiumsilikat Zeolith MAP mit einem Silizium zu Aluminium-Verhältnis von 1,07 NaSKS-6: Kristallines Schichtsilikat der Formel δ-Na₂Si₂Ο₅ Citronensäure: Wasserfreie Citronensäure Borat: Natriumborat Carbonat: Wasserfreies Natriumcarbonat mit einer Teilchengröße zwischen 200 μm und 900 μm Bicarbonat: Wasserfreies Natriumbicarbonat mit einer Teilchengrößenverteilung zwischen 400 μm und 1200 μm Silikat: Amorphes Natriumsilikat (SiΟ₂ : Na₂Ο-Verhältnis 2,0 : 1) Natriumsulfat: Wasserfreies Natriumsulfat Citrat: Trinatriumcitratdihydrat (86,4% aktiv) mit einer Teilchengrößenverteilung zwischen 425 μm und 850 μm MA/AA: Malein/Acrylsäure-(1 : 4)-Copolymer, mittleres Molekulargewicht etwa 70.000 AA: Natriumpolyacrylatpolymer mit einem mittleren Molekulargewicht von 4.500 CMC: Natriumcarboxymethylcellulose Celluloseether: Methylcelluloseether mit einem Polymerisationsgrad von 650, erhältlich von Shin Etsu Chemicals Protease: Proteolytisches Enzym mit einer Aktivität von 4 KNPU/g, vertrieben von NΟVΟ Industries A/S unter dem Warenzeichen Savinase Alcalase: Proteolytiches Enzym mit einer Aktivität von 3 AU/g, vertrieben von NΟVΟ Industries A/S Cellulase: Cellulytisches Enzym mit einer Aktivität von 1000 CEVU/g, vertrieben von NΟVΟ Industries A/S unter dem Warenzeichen Carezyme Amylase: Amylolytisches Enzym mit einer Aktivität von 120 KNU/g, vertrieben von NΟVΟ Industries A/S unter dem Warenzeichen Termamyl 120T Lipase: Lipolytisches Enzym mit einer Aktivität von 100 KLU/g, vertrieben von NΟVΟ Industries A/S unter dem Warenzeichen Lipolase Endolasen: Endoglucanase-Enzym mit einer Aktivität von 3000 CEVU/g, vertrieben von NΟVΟ Industries A/S PB4: Natriumperborattetrahydrat mit der nominalen Formel NaBΟ₂·3H₂O·H₂Ο₂ PB1: Wasserfreies Natriumperboratbleichmittel mit der nominalen Formel NaBΟ₂·H₂Ο₂ Percarbonat: Natriumpercarbonat mit der nominalen Formel 2Na₂CΟ₃·3H₂O₂ NΟBS: Nonanoyloxybenzolsulfonat in Form des Natriumsalzes TAED: Tetraacetylethylendiamin Mn-Katalysator: Mn^IV ₂(m-O)₃(1,4,7-Trimethyl-1,4,7-triazacyclononan)₂-(PF6)2, wie in US-A 5,246,621 und US-A 5,244,594 beschrieben DTPA: Diethylentriaminpentaessigsäure DTPMP: Diethylentriaminpenta(methylenphosphonat), vertrieben von der Monsanto unter dem Warenzeichen Dequest 2060 Photoaktiviertes Bleichmittel: Sulfoniertes Zinkphthalocyanin, verkapselt in einem löslichem Bleichmitteldextrinpolymer Aufheller 1: Dinatrium-4,4'-bis(2-sulfostyryl)biphenyl Aufheller 2: Dinatrium-4,4'-bis(4-anilino-6-morpholino-1,3,5-triazin-2-yl)aminostilben-2,2'-disulfonat HEDP: 1,1-Hydroxyethandiphosphonsäure EDDS: Ethylendiamin-N,N-dibernsteinsäure QEA: Bis(C₂H₅O)(C₂H₄O_n)(CH₃)^–N⁺-C₆H₁₂ ^–N⁺(CH₃)bis(C₂H₅O)(C₂H₄O)_n, worin n = 20 bis 30 PEGX: Polyethylenglykol mit einem Molekulargewicht von x PEΟ: Polyethylenoxid mit einem Molekulargewicht von 50.000 TEPAE: Tetraethylenpentaminethoxylat PVP: Polyvinylpyrolidonpolymer PVNΟ: Polyvinylpyridin-N-oxid PVPVI: Copolymer aus Polyvinylpyrolidon und Vinylimidazol SRP 1: Sulfobenzoyl und gekappte Ester mit Οxyethylenoxy- und Teraphthaloylgrundgerüst SRP 2: Kurzes diethoxyliertes Poly(1,2-propylenterephthalat)-Blockpolymer Silicon-Antischaum: Polydimethylsiloxan-Schaumregler mit Siloxan-Οxyalkylen-Copolymer als Dispergierungsmittel mit einem Schaumregler/Disperpierungsmittel-Verhältnis von 0 : 1 bis 100 : 1 Wachs: Paraffinwachs In the detergent compositions, the abbreviated ingredient designations have the following meanings: READ: Linear C ₁₂ -sodium alkylbenzenesulfonate TAS: Natriumtalgalkylsulfat CxyAS: Sodium C ₁ -C ₁ alkyl sulfate C46SAS: Secondary (2,3) -sodium-C ₁₄ -C ₁₆ -alkylsulfate CxyEzS: Branched C _1X -C _1Y sodium alkyl sulfate fused with z moles of ethylene oxide CxyEz: Mainly linear, primary C ₁₄ -C ₁₅ -alcohol condensed with 7 moles of ethylene oxide QAS 1: R ₂ N ⁺ (CH ₃ ) ₂ (C ₂ H ₄ OH) chloride with R ₂ = linear C ₉ -C ₁₁ alkyl QAS 2: R ₂ N ⁺ (CH ₃ ) ₂ (C ₂ H ₄ OH) chloride with approximately 50% R ₂ = linear C ₈ alkyl; about 50% R ₂ = C ₁₀ . QAS 3: R ₂ N ⁺ (CH ₃ ) ₂ (C ₂ H ₄ OH) chloride with approximately 40% R ₂ = linear C ₁₁ alkyl; about 60% linear R ₂ = C ₉ alkyl. QAS 4: R ₂ N ⁺ (CH ₃ ) ₂ (C ₂ H ₄ OH) bromide with R ₂ = linear C ₆ alkyl QAS 5: R ₂ N ⁺ (CH ₃ ) ₂ (C ₂ H ₄ OH) chloride with R ₂ = linear C ₁₀ alkyl Soap: Linear sodium alkyl carboxylate derived from an 80/20 blend of tallow and coconut oil CFAA: C ₁₂ -C ₁₄ (coco) alkyl N-methylglucamide TFAA: C ₁₆ -C ₁₈ -alkyl-N-methylglucamide TPKFA: Reduced cut C ₁₂ -C ₁₄ total fatty acids STPP: Anhydrous sodium tripolyphosphate TSPP: tetrasodium pyrophosphate Zeolite A: Hydrated sodium aluminum silicate of the formula Na ₁₂ (AlO ₂ SiO ₂ ) ₁₂ · 27H ₂ Ο having a primary particle size in the range of 0.1 to 10 μm Zeolite MAP: Hydrated sodium aluminum silicate zeolite MAP with a silicon to aluminum ratio of 1.07 NaSKS-6: Crystalline sheet silicate of the formula δ-Na ₂ Si ₂ Ο ₅ citric acid: Anhydrous citric acid Borat: sodium borate carbonate: Anhydrous sodium carbonate with a particle size between 200 microns and 900 microns bicarbonate Anhydrous sodium bicarbonate with a particle size distribution between 400 μm and 1200 μm Silicate: Amorphous sodium silicate (SiΟ ₂ : Na ₂ Ο ratio 2.0: 1) Sodium sulfate: Anhydrous sodium sulfate citrate: Trisodium citrate dihydrate (86.4% active) with a particle size distribution between 425 μm and 850 μm MA / AA: Maleic / acrylic acid (1: 4) copolymer, average molecular weight about 70,000 AA: Sodium polyacrylate polymer having an average molecular weight of 4,500 CMC: sodium cellulose ethers: Methyl cellulose ethers having a degree of polymerization of 650 available from Shin Etsu Chemicals protease: Proteolytic enzyme with an activity of 4 KNPU / g, marketed by NΟVΟ Industries A / S under the trademark Savinase Alcalase: Proteolytic enzyme with an activity of 3 AU / g, marketed by NΟVΟ Industries A / S cellulase: Cellulytic enzyme with an activity of 1000 CEVU / g, marketed by NΟVΟ Industries A / S under the trademark Carezyme amylase: Amylolytic enzyme with an activity of 120 KNU / g, marketed by NΟVΟ Industries A / S under the trademark Termamyl 120T lipase: Lipolytic enzyme with an activity of 100 KLU / g, marketed by NΟVΟ Industries A / S under the trademark Lipolase endolases: Endoglucanase enzyme with an activity of 3000 CEVU / g, marketed by NΟVΟ Industries A / S PB4: Sodium perborate tetrahydrate of nominal formula NaBΟ ₂ · 3H ₂ O · H ₂ Ο ₂ PB1: Anhydrous sodium perborate bleach with the nominal formula NaBΟ ₂ · H ₂ Ο ₂ percarbonate: Sodium percarbonate with the nominal formula 2Na ₂ CΟ ₃ · 3H ₂ O ₂ NΟBS: Nonanoyloxybenzenesulfonate in the form of the sodium salt TAED: tetraacetylethylenediamine Mn catalyst: Mn ^IV ₂ (mO) ₃ (1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononane) ₂ - (PF 6) 2 as described in US-A 5,246,621 and US-A 5,244,594 DTPA: diethylenetriaminepentaacetic DTPMP: Diethylenetriamine penta (methylene phosphonate), marketed by Monsanto under the trademark Dequest 2060 Photoactivated bleach: Sulfonated zinc phthalocyanine encapsulated in a soluble bleach dextrin polymer Brightener 1: Disodium 4,4'-bis (2-sulphostyryl) biphenyl Brightener 2: Disodium 4,4'-bis (4-anilino-6-morpholino-1,3,5-triazin-2-yl) aminostilbene-2,2'-disulfonate HEDP: 1,1-hydroxyethane EDDS: Ethylenediamine-N, N-disuccinic acid QEA: Bis (C ₂ H ₅ O) (C ₂ H ₄ O _n ) (CH ₃ ) ^- N ⁺ -C ₆ H ₁₂ ^- N ⁺ (CH ₃ ) to (C ₂ H ₅ O) (C ₂ H ₄ O) _n , wherein n = 20 to 30 PEGX: Polyethylene glycol with a molecular weight of x PEΟ: Polyethylene oxide having a molecular weight of 50,000 TEPAE: Tetraethylenpentaminethoxylat PVP: Polyvinylpyrolidonpolymer PVNΟ: Polyvinyl pyridine-N-oxide PVPVI: Copolymer of polyvinylpyrrolidone and vinylimidazole SRP 1: Sulfobenzoyl and capped esters with ethylenxyethylenoxy- and Teraphthaloylgrundgerüst SRP 2: Short diethoxylated poly (1,2-propylene terephthalate) block polymer Silicone antifoam: Siloxane-Οxyalkylene copolymer polydimethylsiloxane foam regulator as a dispersant with a foam regulator / dispersant ratio of 0: 1 to 100: 1 Wax: paraffin wax

In den nachstehenden Beispielen sind alle Anteile als Gew.-% der Zusammensetzung angegeben.In In the following examples all proportions are by weight of the composition specified.

Beispiel 1example 1

Die folgenden granulären Wäschewaschmittelzusammensetzungen A bis F mit hoher Dichte, welche unter Europäischen Waschmaschinenverhältnissen besonders nützlich sind, sind erfindungsgemäße Beispiele:The following granular Laundry detergent compositions A to F with high density, which under European washing machine conditions especially useful are examples of the invention are:

Beispiel 2Example 2

Die folgenden granulären Waschmittelzusammensetzungen G bis I, welche unter Europäischen Waschmaschinenverhältnissen besonders nützlich sind, sind erfindungsgemäße Beispiele:The following granular Detergent compositions G to I, which are under European washing machine ratios especially useful are examples of the invention are:

Beispiel 3Example 3

Die folgenden Waschmittelformulierungen, welche unter Europäischen Waschmaschinenverhältnissen besonders nützlich sind, sind erfindungsgemäße Beispiele:The following detergent formulations, which under European washing machine ratios especially useful are examples of the invention are:

Beispiel 4Example 4

Die folgenden granulären Waschmittelformulierungen sind erfindungsgemäße Beispiele. Die Formulierung N ist besonders geeignet zur Verwendung unter Japanischen Waschmaschinenverhältnissen. Die Formulierungen O bis S sind besonders geeignet zur Verwendung unter US-WaschmaschinenverhältnissenThe following granular detergent formulations are examples of the invention. The formu Lierung N is particularly suitable for use under Japanese washing machine conditions. Formulations O to S are particularly suitable for use under US laundry conditions

Beispiel 5Example 5

Die folgenden granulären Waschmittelformulierungen sind erfindungsgemäße Beispiele. Die Formulierungen W und X sind besonders geeignet zur Verwendung unter US-Waschmaschinenverhältnissen. Die Formulierung Y ist besonders geeignet zur Verwendung unter Japanischen WaschmaschinenverhältnissenThe following granular Detergent formulations are examples according to the invention. The formulations W and X are particularly suitable for use under US washing machine conditions. The formulation Y is particularly suitable for use in Japanese washing conditions

Beispiel 6Example 6

Die folgenden granulären Waschmittelzusammensetzungen sind erfindungsgemäße Beispiele zur besonderen Verwendung unter Europäischen Waschbedingungen.The following granular Detergent compositions are examples of the invention in particular Use under European Washing conditions.

Beispiel 7Example 7

Die folgenden Waschmittelzusammensetzungen sind erfindungsgemäße Beispiele.The The following detergent compositions are examples according to the invention.

Beispiel 8Example 8

Die folgenden Waschmittelformulierungen sind erfindungsgemäße Beispiele:The The following detergent formulations are examples according to the invention:

Beispiel 9Example 9

Die folgenden riegelförmigen Wäschewaschmittelzusammensetzungen sind erfindungsgemäße BeispieleThe following bar-shaped Laundry detergent compositions are examples according to the invention

Claims (18)

Wäschewaschmittelzusammensetzung mit einem pH von mindestens 8,5 in einer wässrigen Lösung bei einer Konzentration von 0,5 Gew.-% oder Komponente hiervon, umfassend einen Builder, ein anionisches Tensid und ein kationisches Tensid der Formel I: R¹R²R³R⁴Ν⁺X^– (I)worin R¹ eine Hydroxyalkylgruppe mit nicht mehr als 6 Kohlenstoffatomen ist; jedes von R² und R³ unabhängig gewählt ist aus C₁-C₄-Alkyl oder -Alkenyl; R⁴ ein C₅-C₁₁-Alkyl oder -Alkenyl ist; und X^– ein Gegenion ist, das sich in einer 0,5 gew.-%-igen wässrigen Lösung der Waschmittelzusammensetzung bei 20°C nicht Wesentlich mit einem Hydroxidion austauscht.A laundry detergent composition having a pH of at least 8.5 in an aqueous solution at a concentration of 0.5% by weight or component thereof comprising a builder, an anionic surfactant and a cationic surfactant of formula I: R ¹ R ² R ³ R ⁴ Ν ⁺ X ^- (I) wherein R ^{1 is} a hydroxyalkyl group having not more than 6 carbon atoms; each of R ² and R ^{3 is} independently selected from C ₁ -C ₄ alkyl or alkenyl; R ^{4 is} C ₅ -C ₁₁ alkyl or alkenyl; and X ^{- is} a counterion that does not substantially exchange with a hydroxide ion in a 0.5% by weight aqueous solution of the detergent composition at 20 ° C. Wäschewaschmittelzusammensetzung nach Anspruch 1, wobei die Zusammensetzung eine Mischung aus kationischen Tensiden der Formel I: R¹R²R³R⁴N⁺X^– (I)umfasst, worin R¹ eine Hydroxyalkylgruppe mit nicht mehr als 6 Kohlenstoffatomen ist; jedes von R² und R³ unabhängig gewählt ist aus C_1-4-Alkyl oder -Alkenyl; R⁴ ein C_5-11-Alkyl oder -Alkenyl ist; und X^– ein Gegenion ist, das sich in einer 0,5 gew.-%-igen wässrigen Lösung der Waschmittelzusammensetzung bei 20°C nicht wesentlich mit einem Hydroxidion austauscht, und wobei in der Mischung aus kationischen Tensiden der Formel I mindestens 10 Gew.-% R⁴ aufweisen, das C_5-9-Alkyl oder -Alkenyl ist.A laundry detergent composition according to claim 1, wherein the composition comprises a mixture of cationic surfactants of formula I: R ¹ R ² R ³ R ⁴ N ⁺ X ^- (I) wherein R ^{1 is} a hydroxyalkyl group having not more than 6 carbon atoms; each of R ² and R ^{3 is} independently selected from C _1-4 alkyl or alkenyl; R ^{4 is} C _5-11 alkyl or alkenyl; and X ^{- is} a counterion which does not substantially exchange with a hydroxide ion in a 0.5% by weight aqueous solution of the detergent composition at 20 ° C, and wherein in the mixture of cationic surfactants of the formula I at least 10% by weight. -% R ⁴ , which is C _5-9 alkyl or alkenyl. Wäschewaschmittelzusammensetzung nach Anspruch 1 oder Anspruch 2, worin das Gegenion X^– aus der Gruppe gewählt ist, bestehend aus Chlorid-, Bromid- und Nitrationen.A laundry detergent composition according to claim 1 or claim 2, wherein the counterion X ^{- is selected} from the group consisting of chloride, bromide and nitrate ions. Wäschewaschmittelzusammensetzungen nach Anspruch 3, worin das Gegenion X^– Chloridion ist.Laundry detergent compositions according to claim 3 wherein the counterion is X ^- chloride ion. Wäschewaschmittelzusammensetzungen nach mindestens einem vorangehenden Anspruch, worin das kationische Tensid in einer Menge von 0,01 bis 20 Gew.-% der Zusammensetzung vorliegt.Laundry detergent compositions according to at least one preceding claim, wherein the cationic Surfactant in an amount of 0.01 to 20 wt .-% of the composition is present. Wäschewaschmittelzusammensetzungen nach Anspruch 5, wobei das kationische Tensid in einer Menge von 0,05 bis 5 Gew.-% der Zusammensetzung vorliegt.Laundry detergent compositions according to claim 5, wherein the cationic surfactant is present in an amount of 0.05 to 5 wt .-% of the composition is present. Wäschewaschmittelzusammensetzung nach mindestens einem vorangehenden Anspruch, worin in der kationischen Verbindung der Formel I, R¹ -CH₂CH₂OH oder -CH₂CH₂CH₂OH ist; R² und R³ jeweils Methyl sind; R⁴ C_6-11-Alkyl ist.A laundry detergent composition according to any preceding claim, wherein in the cationic compound of formula I, R ^{1 is} -CH ₂ CH ₂ OH or -CH ₂ CH ₂ CH ₂ OH; R ² and R ^{3 are} each methyl; R ^{4 is} C _6-11 alkyl. Wäschewaschmittelzusammensetzung nach mindestens einem vorangehenden Anspruch, worin in der kationischen Verbindung der Formel I, R⁴ eine C_6-9- oder C₁₁-Gruppe, vorzugsweise eine C_6-9-Alkyl- oder – Alkenylgruppe ist.A laundry detergent composition according to any preceding claim, wherein in the cationic compound of formula I, R ^{4 is} a C _6-9 or C ₁₁ group, preferably a C _6-9 alkyl or alkenyl group. Wäschewaschmittelzusammensetzung nach mindestens einem vorangehenden Anspruch, welche eine Mischung kationischer Tenside umfasst, welche Verbindungen der Formel I sind, umfassend eine Verbindung der Formel I, worin R⁴ eine höhere Alkylgruppe mit n Kohlenstoffatomen ist, worin n 8 bis 11 ist, und eine Verbindung der Formel I, worin R⁴ eine Niederalkylgruppe mit (n – 2) Kohlenstoffatomen ist.A laundry detergent composition according to any preceding claim which comprises a mixture of cationic surfactants which are compounds of formula I comprising a compound of formula I wherein R ^{4 is} a higher alkyl group of n carbon atoms wherein n is 8 to 11, and a compound of Formula I wherein R ^{4 is} a lower alkyl group having (n-2) carbon atoms. Wäschewaschmittelzusammensetzung nach Anspruch 9, wobei das kationische Tensid 5 bis 95 Gew.-% einer Verbindung der Formel I mit einer höheren Alkylgruppe und 5 bis 95% einer Verbindung der Formel I mit einer niederen Alkylgruppe umfasst.Laundry detergent composition according to claim 9, wherein the cationic surfactant contains 5 to 95% by weight of a Compound of the formula I with a higher alkyl group and 5 bis 95% of a compound of the formula I having a lower alkyl group includes. Wäschewaschmittelzusammensetzung nach mindestens einem vorangehenden Anspruch, umfassend zusätzlich ein anionisches Tensid, gewählt aus anionischen Tensiden der Formel II oder III: R⁵OSO₃ ^–M⁺ (II) R⁶SO₃ ^–M'⁺ (III) worin R⁵ eine lineare oder verzweigte Alkyleinheit mit 9 bis 22 Kohlenstoffatomen ist; R⁶ C_10-12-Alkylbenzol ist; M⁺, M'⁺ jeweils gewählt sind aus Alkalimetallen, Erdalkalimetallen, Alkanolammonium und Ammonium.A laundry detergent composition according to any preceding claim additionally comprising an anionic surfactant selected from anionic surfactants of formula II or III: R ⁵ OSO ₃ ^- M ⁺ (II) R ⁶ SO ₃ ^- M ' ⁺ (III) wherein R ^{5 is} a linear or branched alkyl moiety having 9 to 22 carbon atoms; R ^{6 is} C _10-12 alkylbenzene; M ⁺ , M ' ^{+ are} each selected from alkali metals, alkaline earth metals, alkanolammonium and ammonium. Wäschewaschmittelzusammensetzung nach Anspruch 11, wobei das anionische Tensid sowohl ein anionisches Tensid der Formel II als auch ein anionisches Tensid der Formel III in einem Gewichtsverhältnis von II : III von 15 : 1 bis 1 : 2 umfasst.Laundry detergent composition according to claim 11, wherein the anionic surfactant is both an anionic Surfactant of the formula II as well as an anionic surfactant of the formula III in a weight ratio of II: III from 15: 1 to 1: 2. Wäschewaschmittelzusammensetzung nach Anspruch 11 oder Anspruch 12, wobei das anionische Tensid II ein primäres oder sekundäres, lineares oder verzweigtes C_16-18-Alkylsulfat ist, und wobei das anionische Tensid III ein C_11-13-Alkylbenzolsulfonat ist.A laundry detergent composition according to claim 11 or claim 12, wherein the anionic surfactant II is a primary or secondary linear or branched C _16-18 alkyl sulfate, and wherein the anionic surfactant III is a C _11-13 alkyl benzene sulphonate. Wäschewaschmittelzusammensetzung nach mindestens einem vorangehenden Anspruch, umfassend zusätzlich ein nichtionisches Tensid, gewählt aus der Gruppe, bestehend aus Alkoholethoxylaten, Alkylphenolethoxylaten, Polyhydroxyfettsäureamiden, Alkylpolyglucosiden und Mischungen hiervon.Laundry detergent composition according to at least one preceding claim, additionally comprising nonionic surfactant, selected from the group consisting of alcohol ethoxylates, alkylphenol ethoxylates, polyhydroxy fatty acid amides Alkyl polyglucosides and mixtures thereof. Wäschewaschmittelzusammensetzung nach mindestens einem der Ansprüche 11 bis 14, umfassend; (a) 0,25 bis 3 Gew.-% eines kationischen Tensids der Formel I R¹R²R³R⁴N⁺X^– (I)worin R¹ eine Hydroxyalkylgruppe mit nicht mehr als 6 Kohlenstoffatomen ist; jedes von R² und R³ unabhängig gewählt ist aus C_1-4-Alkyl oder -Alkenyl; R⁴ ein C_6-11-Alkyl oder -Alkenyl ist; und X^– ein Gegenion ist; (b) 3 bis 40 Gew.-% eines geradkettigen oder verzweigtkettigen, primären oder sekundären Alkylsulfats als Tensid (II); (c) 6 bis 23 Gew.-% Alkylbenzolsulfonat als Tensid III; und (d) 0,5 bis 20 Gew.-% eines nichtionischen Tensids.A laundry detergent composition according to any one of claims 11 to 14 comprising; (a) 0.25 to 3% by weight of a cationic surfactant of the formula I. R ¹ R ² R ³ R ⁴ N ⁺ X ^- (I) wherein R ^{1 is} a hydroxyalkyl group having not more than 6 carbon atoms; each of R ² and R ^{3 is} independently selected from C _1-4 alkyl or alkenyl; R ^{4 is} C _6-11 alkyl or alkenyl; and X ^{- is} a counterion; (b) from 3 to 40% by weight of a straight or branched chain primary or secondary alkyl sulfate surfactant (II); (c) 6 to 23% by weight of alkylbenzenesulfonate as surfactant III; and (d) 0.5 to 20% by weight of a nonionic surfactant. Wäschewaschmittelzusammensetzung nach mindestens einem vorangehenden Anspruch, welche im Wesentlichen frei an Bleichmittel ist.Laundry detergent composition according to at least one preceding claim, which essentially is free of bleach. Wäschewaschmittelzusammensetzung nach Anspruch 1. wobei die Zusammensetzung gebildet ist durch Kombinieren eines kationischen Tensids der Formel I: R¹R²R³R⁴N⁺X^– (I)worin R¹ eine Hydroxyalkylgruppe mit nicht mehr als 6 Kohlenstoffatomen ist; jedes von R² und R³ unabhängig gewählt ist aus C_1-4-Alkyl oder -Alkenyl; R⁴ ein C_6-11-Alkyl oder -Alkenyl ist; und X^– ein Gegenion ist, das sich in einer 0,5 gew.-%-igen wässrigen Lösung der Waschmittelzusammensetzung bei 20°C nicht wesentlich mit Hydroxidionen austauscht, und eines Alkalinitätssystems mit einem oder mehreren wahlweisen Detergenskomponenten.A laundry detergent composition according to claim 1 wherein the composition is formed by combining a cationic surfactant of formula I: R ¹ R ² R ³ R ⁴ N ⁺ X ^- (I) wherein R ^{1 is} a hydroxyalkyl group having not more than 6 carbon atoms; each of R ² and R ^{3 is} independently selected from C _1-4 alkyl or alkenyl; R ^{4 is} C _6-11 alkyl or alkenyl; and X ^{- is} a counterion that does not significantly exchange with hydroxide ions in a 0.5 wt% aqueous solution of the detergent composition at 20 ° C and an alkalinity system with one or more optional detergent components. Verfahren zum Waschen von Wäsche in einer Haushaltswaschmaschine, bei dem eine Dispensiereinrichtung, die eine wirksame Menge einer festen Waschmittelzusammensetzung gemäß mindestens einem vorangehenden Anspruch enthält, in die Waschmaschine vor dem Beginn der Wäsche eingebracht wird, wobei die Dispensiereinrichtung eine progressive Freisetzung der Waschmittelzusammensetzung in die Waschlauge während der Wäsche ermöglicht.Method for washing laundry in a household washing machine, in which a dispensing device which is an effective amount of solid detergent composition according to at least one preceding Contains claim is introduced into the washing machine before the start of the laundry, wherein the Dispensing means a progressive release of the detergent composition into the suds while the laundry allows.