DE69614514T2 - A ventilated container that contains a liquid containing solid particles - Google Patents
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft einen Behälter, der eine Lüftungsvorrichtung umfaßt.The present invention relates to a container comprising a ventilation device.
Das Problem der Deformation von Behältern als Antwort auf Druckunterschiede zwischen dem Inneren eines geschlossenen Behälters und dem Umgebungsdruck ist in der Verpackungsindustrie altbekannt. Eine solche Behälterdeformation kann für bestimmte Behältermaterialien, wie einige Kunststoffe oder Metalle, nicht wiederherstellbar sein. Dünnwandige, teilweise flexible Behälter sind gegenüber diesem Problem besonders empfindlich.The problem of container deformation in response to pressure differences between the interior of a closed container and the ambient pressure is well known in the packaging industry. Such container deformation may not be recoverable for certain container materials, such as some plastics or metals. Thin-walled, partially flexible containers are particularly sensitive to this problem.
Es existieren eine Vielzahl von möglichen Faktoren, die zur Bildung von Druckunterschieden zwischen dem Inneren und dem Äußeren des oben genannten Behälters führen können. Der Inhalt des Behälters kann beispielsweise chemisch instabil sein oder kann mit Gasen, die sich im obersten Bereich des Behälters befinden können, reagieren oder kann alternativ unter bestimmten spezifischen Bedingungen mit dem Behältermaterial selbst reagieren. Eine jede chemische Reaktion, die den flüssigen Inhalt einbezieht, kann entweder zur Bildung von Gasen und somit zu einem Überdruck in dem Behälter oder zur Absorption von irgendwelchen Gasen aus dem obersten Bereich führen, wodurch in dem Behälter ein Unterdruck hervorgerufen wird.There are a number of possible factors that can lead to the formation of pressure differences between the interior and exterior of the above-mentioned container. For example, the contents of the container may be chemically unstable or may react with gases that may be located in the uppermost region of the container or, alternatively, may react with the container material itself under certain specific conditions. Any chemical reaction involving the liquid contents may lead either to the formation of gases and thus to an overpressure in the container or to the absorption of any gases from the uppermost region thereby creating a negative pressure in the container.
Druckunterschiede zwischen dem Druck im Inneren des Behälters und dem atmosphärischen Umgebungsdruck können ebenso vorkommen, wenn die sich Temperatur während des Befüllens und Versiegelns des Behälters deutlich von der Außentemperatur während des Verschiffens, des Transports und der Lagerung unterscheidet. Eine andere Möglichkeit eines Druckunterschieds kann durch einen sich vom Umgebungsdruck bei der Befüllung des Behälters unterscheidenden anderen Umgebungsdruck an einem unterschiedlichen geographischen Ort hervorgerufen werden.Pressure differences between the pressure inside the container and the ambient atmospheric pressure can also occur if the temperature during filling and sealing of the container differs significantly from the outside temperature during shipping, transport and storage. Another possibility of a pressure difference can be caused by a pressure that differs from the ambient pressure when filling the container at a different geographical location.
Der Stand der Technik hat verschiedene Lösungen unter Verwendung von Ventilsystemen, die Druckunterschiede zwischen dem Inneren und dem Äußeren der Behälters vermeiden, vorgeschlagen. Vorgeschlagene Lösungen betreffen ebenso verschiedene Lüftungsdeckel, die ein Entweichen des innerhalb des Behälters aufgebauten Drucks durch Freisetzung von Gas erlauben. Beispielsweise offenbaren die FR-A-2 259 026, die US-4 136 796 und die DE-A-2 509 258 selbstlüftende Verschlüsse, umfassend eine gasdurchlässige Membran, welche eine Öffnung nach außen abdeckt. Die Membranen sind aus einem Material hergestellt, das gegenüber Flüssigkeiten undurchlässig, allerdings gegenüber Gasen durchlässig ist. Daher können die Behälter Öffnungen zum Freisetzen von Gas nach außen umfassen, ohne dabei ihrer Leckdichte zu verlieren. Ein anderes Beispiel ist die EP-A-593 840, die Behälter zur Aufbewahrung von Flüssigkeiten, welche einen Druck generieren, offenbart, wobei der Behälter aus einem thermoplastischen Material, umfassend ein Netzwerk an Mikrokanälen, hergestellt ist. Dieses Netzwerk an Mikrokanälen ist gegenüber Gasen permeabel, allerdings gegenüber Flüssigkeiten nicht.The prior art has proposed various solutions using valve systems that avoid pressure differences between the inside and the outside of the container. Proposed solutions also concern various vent caps that allow the pressure built up inside the container to escape by releasing gas. For example, FR-A-2 259 026, US-4 136 796 and DE-A-2 509 258 disclose self-venting caps comprising a gas-permeable membrane covering an opening to the outside. The membranes are made of a material that is impermeable to liquids but permeable to gases. Therefore, the containers can comprise openings for releasing gas to the outside without losing their leak-tightness. Another example is EP-A-593 840, which discloses containers for storing liquids that generate pressure, the container being made of a thermoplastic material comprising a network of microchannels. This network of microchannels is permeable to gases, but not to liquids.
Die WO 94/26614 offenbart einen Behälter, der eine Reinigungsmittel- oder Bleichzusammensetzung enthält und der mit einer Lüftungsmembran versehen ist.WO 94/26614 discloses a container containing a detergent or bleach composition and provided with a ventilation membrane.
Es wurde herausgefunden, dass die Membranen, sollten flüssige Produkte diese Membranen oder das äußerste Ende der Mikrokanäle kontaktieren, mindestens teilweise ihre Gasdurchlässigkeit verlieren. Insbesondere flüssige Produkte, die teilchenförmige Feststoffe, wie Carbonat und/oder Percarbonat und/oder Perborat, suspendiert in dem flüssigen Produkt umfassen, können nicht vollständig von der Membran zurück in den Behälter abgeleitet werden. Anstelle dessen wurde herausgefunden, dass die Poren der Membran durch diese teilchenförmigen Feststoffe, die sich aus der Flüssigkeit abscheiden, verstopft werden. Auf diese Weise kann es passieren, dass der Behälter seine Lüftungsfähigkeit verliert. Dieser Verlust der Lüftungsfähigkeit resultiert in einem Druckunterschied zwischen dem Äußeren und dem Inneren des Behälters, der den Behälter verformen kann.It has been found that should liquid products contact these membranes or the outermost end of the microchannels, the membranes lose at least partially their gas permeability. In particular, liquid products comprising particulate solids, such as carbonate and/or percarbonate and/or perborate suspended in the liquid product, cannot be completely drained from the membrane back into the container. Instead, it has been found that the pores of the membrane become clogged by these particulate solids separating from the liquid. In this way, the container may lose its ventilating ability. This loss of ventilating ability results in a pressure difference between the outside and the inside of the container, which may deform the container.
Der Kontakt zwischen dem Produkt und der Membran kann durch Spritzer des Produkts auf die Membran hervorgerufen werden, wenn der gefüllte Behälter während des Verladens und des Transports des Behälters geschüttelt wird. Es wurde herausgefunden, dass die Menge der Spritzer, die normalerweise während des Verladens und des Transports auftreten, zur vollständigen Unterbrechung der Lüftungsfähigkeit des Behälters ausreichen. Eine andere Weise, durch die das Produkt mit der Membran in Kontakt treten kann, ist während einer Überkopflagerung des Behälters. Es wurde weiterhin herausgefunden, dass andere Lüftungssysteme, wie beispielsweise Ventile, unter einem ähnlichen Nachteil leiden können.Contact between the product and the membrane can be caused by splashes of the product onto the membrane when the filled container is moved during loading and of the container being transported. It has been found that the amount of splashing that normally occurs during loading and transport is sufficient to completely disrupt the venting ability of the container. Another way in which the product can come into contact with the membrane is during upside down storage of the container. It has also been found that other venting systems, such as valves, can suffer from a similar disadvantage.
Wie oben bereits erwähnt, ist ein wichtiger Parameter, der die Lüftungsfähigkeit der Membran beeinflusst, dass das Produkt, welches die Membran berührt hat, etwas teilchenförmigen Feststoff ausscheiden kann, der in dem Produkt suspendiert ist. Es ist daher ein Ziel der vorliegenden Erfindung, einen Behälter zur Verfügung zu stellen, der ein flüssiges Produkt enthält, wobei das flüssige Produkt teilchenförmige Feststoffe umfaßt und der Behälter ein Lüften des Produkts durch Lüftungsvorrichtungen erlaubt, wodurch die Sedimentation der teilchenförmigen Feststoffe aus dem flüssigen Produkt auf die Lüftungsvorrichtungen wesentlich verringert wird.As mentioned above, an important parameter affecting the venting ability of the membrane is that the product which has contacted the membrane may expel some particulate solid suspended in the product. It is therefore an object of the present invention to provide a container containing a liquid product, the liquid product comprising particulate solids and the container allowing venting of the product through venting devices, thereby substantially reducing sedimentation of the particulate solids from the liquid product onto the venting devices.
Die vorliegende Erfindung stellt einen Behälter zur Verfügung, der ein flüssiges Produkt enthält. Der Behälter ermöglicht die Lüftung des flüssigen Produkts mittels einer Lüftungsvorrichtung. Die Lüftungsvorrichtung gestattet den Durchgang von Gasen zwischen dem Inneren und dem Äußeren des Behälters, sobald sich der Druck im Inneren des Behälters von dem Umgebungsdruck unterscheidet. Die Lüftungsvorrichtung ist gegenüber Gasen permeabel, allerdings gegenüber dem flüssige Produkt impermeabel. Das flüssige Produkt umfaßt teilchenförmige Feststoffe, die ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Carbonat, Percarbonat, Perborat und Mischungen davon. Die Größe der teilchenförmigen Feststoffe ist nicht größer als 400 um.The present invention provides a container containing a liquid product. The container allows for venting of the liquid product by means of a venting device. The venting device allows the passage of gases between the interior and exterior of the container whenever the pressure inside the container differs from the ambient pressure. The venting device is permeable to gases but impermeable to the liquid product. The liquid product comprises particulate solids selected from the group consisting of carbonate, percarbonate, perborate and mixtures thereof. The size of the particulate solids is no greater than 400 µm.
Die Fig. 1a, 1b und 1c zeigen Querschnittseitenansichten von verschiedenen Behälterausführungsformen (teilweise gezeigt) gemäß der vorliegenden Erfindung, welche eine Lüftungsvorrichtung umfassen.Figures 1a, 1b and 1c show cross-sectional side views of various container embodiments (partially shown) according to the present invention which include a venting device.
Die Fig. 2a bis 2c zeigen die Abfolge des Blasenpunkttestverfahrens zum Messen der Lüftungsfähigkeit der mit einem flüssigen Produkt in Kontakt stehenden Lüftungsvorrichtung gemäß der vorliegenden Erfindung.Figures 2a to 2c show the sequence of the bubble point test procedure for measuring the venting ability of the liquid product contacting vent device according to the present invention.
Im folgenden beziehen sich die Fig. 1a bis 1c auf den Teil eines Behälters. Unter dem Begriff "Behälter" wird hierin verstanden, dass jeder hohle Körper, der zum Aufbewahren von flüssigen Produkten fähig ist, sowie alle anderen Teile eines Behälters, wenn der Behälter geschlossen ist, umfaßt sind. Solche anderen Teile können ein Verschluss sein, z. B. ein Deckel oder eine Klappe, welcher mit dem Behälter lösbar verbunden ist und der das Verschließen und das Öffnen des Behälters erlaubt. Der Verschluss ist bevorzugt in einer leckdichten Weise mit dem Behälter verbunden. Der Verschluss kann vom Schraubverschluss- oder vom Schnappverschluss-Typ sein. Des weiteren können Klappdeckel-, Zug-Druck- oder Turmdeckelverschlüsse als Verschlüsse des Behälters möglich sein.In the following, Fig. 1a to 1c refer to the part of a container. The term "container" is understood here to include any hollow body capable of storing liquid products, as well as all other parts of a container when the container is closed. Such other parts can be a closure, e.g. a lid or a flap, which is detachably connected to the container and which allows the container to be closed and opened. The closure is preferably connected to the container in a leak-tight manner. The closure can be of the screw closure or snap closure type. Furthermore, hinged lid, pull-push or tower lid closures can be possible as closures of the container.
Fig. 1 zeigt eine Querschnittsseitenansicht eines Behälters, worin der Behälter (10) (nur teilweise gezeigt) einen Hohlkörper (11) umfaßt. Der Hohlkörper umfaßt eine Seitenwand (18) und eine Bodenwand (nicht gezeigt in Fig. 1a). Der Behälter umfaßt weiterhin eine Deckelwand (17), wenn der Behälter geschlossen ist. Der Holköper ist zum Aufbewahren von jeglichen flüssigen Produkten fähig. Bevorzugt ist der Hohlkörper bis zu einem solchen Ausmaß flexibel, dass er sich als Antwort auf Druckunterschiede, welche sich zwischen dem Inneren des Behälters und dem Umgebungsdruck aufbauen, verformen kann. Aus dünnem Plastikmaterial hergestellte Beutel sind beispielsweise ebenso umfaßt von der vorliegenden Erfindung. Andererseits können geeignete Behälterformen im wesentlichen zylindrisch, spitz zulaufend zylindrisch, oval, quadratisch, rechtwinklig oder linsenförmig einschließen.Fig. 1 shows a cross-sectional side view of a container, wherein the container (10) (only partially shown) comprises a hollow body (11). The hollow body comprises a side wall (18) and a bottom wall (not shown in Fig. 1a). The container further comprises a lid wall (17) when the container is closed. The hollow body is capable of containing any liquid products. Preferably, the hollow body is flexible to such an extent that it can deform in response to pressure differences that develop between the interior of the container and the ambient pressure. Bags made of thin plastics material, for example, are also encompassed by the present invention. Alternatively, suitable container shapes may include substantially cylindrical, tapered cylindrical, oval, square, rectangular or lenticular.
In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung umfaßt der Behälter (10) einen Ausguss. Bevorzugt ist der Behälter aus Plastik, Metall, Pappe bzw. Papier oder Kombinationen von diesen Materialien in Form von Schichten, Laminaten oder Coextrudaten hergestellt. Die Materialien können ebenso recycelt sein. Bevorzugte Materialien für den Behälter und Teile davon umschließen Kunststoffe, wie Polyethylen (hohe oder niedrige Dichte), Polyvinylchlorid, Polyester, Polyethylenterephthalat (= PET), extrudierbares PET, Polypropylen, Polycarbonat und Nylon. Diese Kunststoffe können einzeln oder in Form von Coextrudaten, Schichten oder Laminaten verwendet werden.In a preferred embodiment of the present invention, the container (10) comprises a spout. Preferably, the container is made of plastic, metal, cardboard or paper or combinations of these materials in the form of layers, laminates or coextrudates. The materials can also be recycled. Preferred materials for the container and parts thereof include plastics such as polyethylene (high or low density), polyvinyl chloride, polyester, polyethylene terephthalate (= PET), extrudable PET, Polypropylene, polycarbonate and nylon. These plastics can be used individually or in the form of coextrudates, layers or laminates.
Als ein weiteres essentielles Merkmal umfaßt der Behälter (10) eine Lüftungsvorrichtung (20). Die Lüftungsvorrichtung ist in der Lage, den Druck im Inneren des Behälters auf den äußeren Atmosphärendruck anzugleichen. Dementsprechend ist die Lüftungsvorrichtung in der Lage, einen Überdruck sowie einen Unterdruck im Inneren des Behälters zu vermeiden. In der Tat erlaubt die Lüftungsvorrichtung die Verflüchtigung von Gasen, die von dem enthaltenen Produkt freigesetzt werden, von dem Inneren zu dem Äußeren des Behälters oder umgekehrt. Die Lüftungsvorrichtung ist an dem oberen Teil des Behälters oberhalb des Niveaus des aufbewahrten Produktes positioniert, wenn sich der Behälter in seiner aufrechten Position befindet. In der Tat sammeln sich die Gase, die den Über- oder Unterdruck hervorrufen, in dem oberen Bereich des Behälters. Daher wird der Durchgang von Gasen nach außen oder nach innen erleichtert.As another essential feature, the container (10) comprises a ventilation device (20). The ventilation device is able to equalize the pressure inside the container to the external atmospheric pressure. Accordingly, the ventilation device is able to avoid overpressure as well as underpressure inside the container. In fact, the ventilation device allows the volatilization of gases released by the contained product from the inside to the outside of the container or vice versa. The ventilation device is positioned on the upper part of the container, above the level of the stored product when the container is in its upright position. In fact, the gases causing the overpressure or underpressure accumulate in the upper part of the container. Therefore, the passage of gases to the outside or to the inside is facilitated.
Bevorzugt umfaßt die Lüftungsvorrichtung mindestens eine Öffnung (21) und eine Membran (22). Die Öffnung verbindet das Innere des Behälters mit dem Äußeren. Insbesondere erlaubt die Öffnung (21) den Durchgang von Gasen von dem Inneren zu dem Äußeren des Behälters oder umgekehrt, so dass der Druck im Inneren des Behälters entweder bei einem mit dem äußeren atmosphärischen Druck identischen Druck oder bei einem Druck wenigstens unterhalb des Drucks gehalten wird, bei dem eine deutliche Behälterverformung eintritt. Die Öffnung kann an der Deckelwand oder der Seitenwand positioniert sein. Als eine andere bevorzugte Option ist die Öffnung Teil eines separaten Teils des Hohlkörpers (11) des Behälters, wobei der Teil auf dem Hohlkörper angebracht oder befestigt sein kann, wie ein Verschluss. Die Dimension der Öffnung sollte für den Durchgang von Gasen geeignet sein.Preferably, the venting device comprises at least one opening (21) and a membrane (22). The opening connects the interior of the container with the exterior. In particular, the opening (21) allows the passage of gases from the interior to the exterior of the container or vice versa, so that the pressure inside the container is maintained either at a pressure identical to the external atmospheric pressure or at a pressure at least below the pressure at which a significant container deformation occurs. The opening may be positioned on the lid wall or the side wall. As another preferred option, the opening is part of a separate part of the hollow body (11) of the container, which part may be mounted or attached to the hollow body, like a closure. The dimension of the opening should be suitable for the passage of gases.
Die Membran (22) bedeckt die Öffnung und befindet sich zwischen dem Inhalt des Hohlkörpers (11) und der Öffnung (21) in dem Inneren oder Äußeren des Hohlkörpers (11). Die Membran ist gegenüber Flüssigkeiten im wesentlichen impermeabel, allerdings gegenüber Gasen permeabel. Daher ist die Membran zur Bereitstellung einer gegenüber Flüssigkeiten im wesentlichen impermeablen Abgrenzung fähig, während Gaslüftung ermöglicht wird. Bevorzugt kann die Membran gegenüber Flüssigkeiten bis zu Druckunterschieden von 5·10&sup5; Pa (500 mbar) zwischen dem Inneren und dem Äußeren der des Hohlkörpers, bevorzugt bis zu Druckunterschieden von 10&sup6; Pa (1 bar), im wesentlichen impermeabel sein. Die Membran kann eine planare Oberfläche mindestens bei makroskopischer Betrachtungsweise aufweisen. Die Membran kann ebenso ein Netzwerk von Mikrokanälen umfassen, das gegenüber Gasen durchlässig ist, allerdings im wesentlichen nicht gegenüber Flüssigkeiten, wie in der EP-A-593 840 beschrieben ist. Die Membran kann makroskopisch gerillt sein, wie eine Zickzack-Oberfläche, in welchem Fall die Membran durch verschiedene Flächen unterschiedlicher Winkel im Hinblick auf die horizontale Richtung definiert ist, die miteinander verbunden sind.The membrane (22) covers the opening and is located between the contents of the hollow body (11) and the opening (21) in the interior or exterior of the hollow body (11). The membrane is substantially impermeable to liquids, but permeable to gases. Therefore, the membrane is capable of providing a barrier substantially impermeable to liquids, while allowing gas venting. Preferably, the membrane is substantially impermeable to liquids up to pressure differences of 5·10⁵ Pa (500 mbar) between the interior and exterior of the hollow body, preferably up to pressure differences of 10⁵ Pa (1 bar). be impermeable. The membrane may have a planar surface at least when viewed macroscopically. The membrane may also comprise a network of microchannels which is permeable to gases but substantially not to liquids, as described in EP-A-593 840. The membrane may be macroscopically grooved, such as a zigzag surface, in which case the membrane is defined by several surfaces of different angles with respect to the horizontal direction which are connected to one another.
Bevorzugt ist die Membran (22) ein jedes Material, das in eine dünne Schicht geformt werden kann, die zum Abdecken der Öffnung (21) verwendet werden kann. Die Membran muss gegenüber einem Gasstrom, auch als Antwort auf geringe Druckunterschiede, durchgängig sein. Bevorzugt sollte die Membran einen Gasstrom bei Druckunterschieden so niedrig wie 5·10&sup4; Pa (50 mbar), insbesondere so niedrig wie 5·10³ Pa (5 mbar), erlauben. Die Dicke der Membran ist eine Wahlangelegenheit, wäre allerdings bevorzugt in einem Bereich von 0,2 mm bis 2 mm. Die Membran kann im wesentlichen jedes Material umfassen, das in dünne Schichten geformt werden kann, wie Kunststoffe, Papier oder Metall mit Mikroporen. Bevorzugte Materialien für die Membran umschließen mikroporöse Kunststofffolien. Die Größe der Mikroporen der Membran sollte derartig sein, dass der Durchgang von Gasen bei niedrigen Druckunterschieden erlaubt wird und zugleich ein hoher Grad an Undurchlässigkeit gegenüber Flüssigkeiten gewährleistet wird. Bevorzugt liegen die Mikroporen in einem Bereich von 0,1 um bis 5 um, besonders bevorzugt zwischen 0,2 um und 1 um. Bevorzugt weist die Membran eine abgerundete Form auf. Allerdings können andere Formen, wie rechteckig, dreieckig oder anders, ebenso vorgesehen werden, um sie in einen Behälter oder einen Deckel einzupassen und/oder die Ästhetik des Behälters oder des Deckels selbst zu verbessern.Preferably, the membrane (22) is any material that can be formed into a thin layer that can be used to cover the opening (21). The membrane must be permeable to gas flow, even in response to small pressure differences. Preferably, the membrane should allow gas flow at pressure differences as low as 5·10⁴ Pa (50 mbar), especially as low as 5·10³ Pa (5 mbar). The thickness of the membrane is a matter of choice, but would preferably be in the range of 0.2 mm to 2 mm. The membrane may comprise essentially any material that can be formed into thin layers, such as plastics, paper or metal with micropores. Preferred materials for the membrane include microporous plastic films. The size of the micropores of the membrane should be such as to allow the passage of gases at low pressure differences while ensuring a high degree of impermeability to liquids. Preferably, the micropores are in a range of 0.1 µm to 5 µm, more preferably between 0.2 µm and 1 µm. Preferably, the membrane has a rounded shape. However, other shapes, such as rectangular, triangular or other, may also be provided in order to fit it into a container or a lid and/or to improve the aesthetics of the container or the lid itself.
Bevorzugte mikroporöse Kunststofffolien für diese Anwendung sind:Preferred microporous plastic films for this application are:
- nichtgewebte Kunststofffolien, insbesondere das nichtgewebte spinngebundene Polyethylenfolienmaterial, das unter dem Handelsnamen TYVEK von der DuPont Company vertrieben wird, u. a. TYVEK Style 10, was einen Fluorkohlenstoff darstellt, der zum Erreichen einer hohen Undurchlässigkeit gegenüber Fluiden behandelt ist;- non-woven plastic films, in particular the non-woven spunbonded polyethylene film material sold under the trade name TYVEK by the DuPont Company, including TYVEK Style 10 which is a fluorocarbon treated to achieve a high level of impermeability to fluids;
- ein Acryleopolymer, das auf einen nichtgewebten Träger (Nylon oder PET) gegossen ist mit einer hydrophoben Fluormonomer-Nachbehandlung, vertrieben unter dem Handelsnamen VERSAPOR durch die Gelman Science Company, 600, South Wagner Road, Ann Arbor, MI 48106, US.- an acrylic polymer cast on a non-woven carrier (nylon or PET) with a hydrophobic fluoromonomer post-treatment, marketed under the Trade name VERSAPOR by Gelman Science Company, 600, South Wagner Road, Ann Arbor, MI 48106, US.
Das mikroporöse Folienmaterial der Membran (22) kann zur Reduzierung seiner Oberflächenenergie und somit zur Verbesserung der Undurchlässigkeit gegenüber Flüssigkeiten des Folienmaterials behandelt sein. Die Erniedrigung der Oberflächenenergie des Folienmaterials ist insbesondere zur Verbesserung von dessen Undurchlässigkeit notwendig, wenn der Behälter (10) ein Produkt enthält, welches Tensidkomponenten umfaßt. In einem solchen Fall sollte die spezifische Oberflächenenergie des Folienmaterials bevorzugt niedriger als die des tensidhaltigen Produkts sein, um eine im wesentlichen vollständige Undurchlässigkeit gegenüber den Produktbestandteilen zu erreichen. Bevorzugt hat die Membran (22) mindestens eine Oberfläche in Richtung des flüssigen Produkts im Inneren des Behälters, die hydrophober als das flüssige Produkt ist.The microporous film material of the membrane (22) can be treated to reduce its surface energy and thus to improve the impermeability of the film material to liquids. The reduction in the surface energy of the film material is particularly necessary to improve its impermeability when the container (10) contains a product that includes surfactant components. In such a case, the specific surface energy of the film material should preferably be lower than that of the surfactant-containing product in order to achieve essentially complete impermeability to the product components. Preferably, the membrane (22) has at least one surface in the direction of the liquid product inside the container that is more hydrophobic than the liquid product.
Die Fluorkohlenstoffbehandlung, die die Fixierung eines Fluorkohlenstoffmaterials in einem Mikromaßstab einschließt, auf die Oberfläche des Folienmaterials stellt ein spezifisches Beispiel einer Behandlung dar, die eine solche reduzierte Oberflächenenergie zur Verfügung stellt. In der Tat reduziert die Fluorierungsbehandlung die Anfälligkeit (Suszeptibilität) des mikroporösen Folienmaterials der Membran gegenüber einer Benetzung durch den flüssigen Produktinhalt. Beispielsweise wird ein mögliches Fluorkohlenstoffmaterial zur Verwendung in der Fluorkohlenstoffbehandlung gemäß der vorliegenden Erfindung unter dem Handelsnamen SCOTCHBAN von der 3M Company vertrieben. Bei Anwendung der Behandlung des mikroporösen Folienmaterials der Membran gemäß der vorliegenden Erfindung sollte diese Fluorkohlenstoffbehandlung die Gasdurchlässigkeit der Membran jedoch nicht gefährden.The fluorocarbon treatment, which involves the fixation of a fluorocarbon material on a microscale to the surface of the film material, represents a specific example of a treatment that provides such reduced surface energy. In fact, the fluorination treatment reduces the susceptibility of the microporous film material of the membrane to wetting by the liquid product contents. For example, one possible fluorocarbon material for use in the fluorocarbon treatment according to the present invention is sold under the trade name SCOTCHBAN by the 3M Company. However, when applying the treatment of the microporous film material of the membrane according to the present invention, this fluorocarbon treatment should not compromise the gas permeability of the membrane.
Die Membran (22) kann im Inneren oder Äußeren des Hohlkörpers (11) zwischen dem Inhalt und der Öffnung (21) in jeder Weise angewendet und platziert werden, die die Impermeabilität gegenüber Flüssigkeiten und die Permeabilität gegenüber Gasen gemäß der vorliegenden Erfindung aufrecht erhält. Die Mittel zur Anwendung können daher die Verwendung von Klebstoffen oder Wärmesiegeln der Membran auf die Fläche um die Öffnung herum sowie mechanische Mittel, wie Klammern oder Heißprägen, oder das Einsetzen der Membran während des Formens des Behälters einschließen. Wie bereits oben erwähnt, sollten die eingesetzten Anwendungsmittel die Lüftungsfähigkeit der Membran nicht wesentlich gefährden. Aus diesem Grund ist es bevorzugt, dass ein jeder verwendete Klebstoff ebenso durchlässig gegenüber Gasen ist und nicht die Poren der Membran verschießt.The membrane (22) can be applied and placed inside or outside the hollow body (11) between the contents and the opening (21) in any manner that maintains the impermeability to liquids and the permeability to gases according to the present invention. The means of application can therefore include the use of adhesives or heat sealing the membrane to the area around the opening, as well as mechanical means such as clamping or hot stamping, or inserting the membrane during the molding of the container. As already mentioned above, the means of application used should not affect the ventilating ability of the membrane. For this reason, it is preferable that any adhesive used is also permeable to gases and does not close the pores of the membrane.
Wie in der ebenfalls anhängigen EP-A-0 706 954 beschrieben, kann die Membran (22) ebenso in ein Gehäuse eingesetzt sein. Gehäuse, deren Dimensionen zur Verwendung in einem Behälter oder einem Deckel gemäß der vorliegenden Erfindung besonders angepasst sind, sind bei der GVS, Via Roma 50, 40069, Zola Predosa (BO), Italien, kommerziell erhältlich. In einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform kann die Herstellung des Gehäuses und die Befestigung der Membran (22) in dem Gehäuse durch ein "Einsetz-Form-Verfahren" ("insert moulding operation") erreicht werden, worin:As described in co-pending EP-A-0 706 954, the membrane (22) can also be inserted in a housing. Housings whose dimensions are particularly adapted for use in a container or a lid according to the present invention are commercially available from GVS, Via Roma 50, 40069, Zola Predosa (BO), Italy. In a very particularly preferred embodiment, the manufacture of the housing and the fixing of the membrane (22) in the housing can be achieved by an "insert moulding operation" wherein:
- ein Membranblatt in einen Apparat gegeben wird; das Membranblatt vorteilhaft von einer Rolle mit Membranmaterial zugeführt wird;- a membrane sheet is placed in an apparatus; the membrane sheet is advantageously fed from a roll of membrane material;
- in dem Apparat mindestens eine Membran von dem Blatt abgeschnitten wird und in eine Form gelegt wird, worin das Gehäuse geformt wird;- in the apparatus, at least one membrane is cut from the sheet and placed in a mold in which the housing is formed;
- anschließend das Gehäuse im wesentlichen um die Membran herum in einer solchen Weise geformt wird, die die Membran in dem Gehäuse sichert. Unter "im wesentlichen herum" wird hierin verstanden, dass dieser Schritt, wenn einmal vollendet, ein Gehäuse mit der eingesetzten Membran bilden sollte, worin beide Oberflächen der Membran der Luft zugänglich sind, die Membran allerdings in dem Gehäuse abgedichtet verbleibt.- subsequently forming the housing substantially around the membrane in a manner that secures the membrane in the housing. By "substantially around" it is understood herein that this step, once completed, should form a housing with the membrane in place, wherein both surfaces of the membrane are accessible to air, but the membrane remains sealed in the housing.
Gehäuse können ebenso durch Wärmesiegeln, Ultraschallsiegeln oder Verkleben der Membran (22) in das Gehäuse hergestellt werden. Darüber hinaus können Gehäuse durch mechanisches Befestigen der Membran zwischen zwei separaten Teilen hergestellt werden, wodurch die Teile zusammengeklemmt werden.Housings can also be made by heat sealing, ultrasonic sealing or gluing the membrane (22) into the housing. In addition, housings can be made by mechanically securing the membrane between two separate parts, thereby clamping the parts together.
Das flüssige Produkt weist gemäß der vorliegenden Erfindung Feststoff-suspendierende Eigenschaften auf. Das flüssige Produkt kann wässrig oder nicht-wässrig sein. In dem nicht- wässrigen flüssigen Produkt sollte der Gehalt an Wasser ungefähr 5 Gew.-% des flüssigen Produkts nicht überschreiten und besonders bevorzugt weniger als ungefähr 1 Gew.-% betragen. Die Feststoffteilchen enthaltenden flüssigen Produkte hierin sind unter kommerziellen Vermarktungsbedingungen und Verwendungsbedingungen solcher Produkte phasenstabil. Weiterhin sind die Feststoffteilchen enthaltenden flüssigen Produkte hierin relativ dickflüssig. Häufig reicht die Viskosität der flüssigen Produkte hierin von ungefähr 0,3 Pa·s (300 cps)bis ungefähr 5 Pas (5000 cps), besonders bevorzugt von 0,5 Pa·s (500 cps) bis ungefähr 3 Pa·s (300 cps). Für die Zwecke der Erfindung wird die Viskosität mit einem Brookfield-Viskosimeter unter Verwendung einer RV#5-Spindel bei 50 U/min und einer Temperatur von ungefähr 20ºC gemessen.The liquid product according to the present invention has solid-suspending properties. The liquid product can be aqueous or non-aqueous. In the non-aqueous liquid product, the water content should not exceed about 5% by weight of the liquid product and more preferably less than about 1% by weight. The liquid products containing solid particles herein are under commercial marketing conditions and conditions of use of such products phase stable. Furthermore, the liquid products containing solid particles herein are relatively viscous. Often the viscosity of the liquid products herein ranges from about 0.3 Pa·s (300 cps) to about 5 Pas (5000 cps), more preferably from 0.5 Pa·s (500 cps) to about 3 Pa·s (300 cps). For the purposes of the invention, viscosity is measured with a Brookfield viscometer using an RV#5 spindle at 50 rpm and a temperature of about 20°C.
Es wurde herausgefunden, dass die Lüftungsleistungsfähigkeit der Lüftungsvorrichtung (20) wesentlich vermindert werden kann, wenn das enthaltene flüssige Produkt die Membran (22) berührt. Insbesondere wenn das flüssige Produkt Feststoffteilchen, die in dem flüssigen Produkt suspendiert sind, umfaßt. Die Feststoffteilchen sind gemäß der Erfindung ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Carbonat, Percarbonat, Perborat und Mischungen davon. Wie oben erklärt, ist die Membran das dem enthaltenen Produkt am meisten ausgesetzte Teil der Lüftungsvorrichtung. Die Kontaktierung des Produkts mit der Membran im Inneren eines Behälters kann hauptsächlich durch Spritzer während des Verladens und des Transports unter Schütteln des Behälters passieren. Wie hierin verwendet, bedeutet "Spritzen" einen nicht- kontinuierlichen und kurzen Kontakt einer flüssigen Substanz mit einer Oberfläche, wenn die Flüssigkeit innerhalb des Behälters geschüttelt wird. Das Spritzen des enthaltenen flüssigen Produkts passiert hauptsächlich während des Verladens und des Transports, wenn das Risiko des Schüttelns des Behälters höher ist.It has been found that the aeration performance of the aeration device (20) can be significantly reduced if the contained liquid product contacts the membrane (22). In particular if the liquid product comprises solid particles suspended in the liquid product. The solid particles are selected according to the invention from the group consisting of carbonate, percarbonate, perborate and mixtures thereof. As explained above, the membrane is the part of the aeration device most exposed to the contained product. Contacting of the product with the membrane inside a container can mainly occur through splashing during loading and transport with shaking of the container. As used herein, "splashing" means non-continuous and brief contact of a liquid substance with a surface when the liquid is shaken within the container. Splashing of the contained liquid product mainly occurs during loading and transport, when the risk of shaking the container is higher.
Es wurde herausgefunden, dass diese Membranen ihre Gasdurchlässigkeit verlieren können, wenn das flüssige Produkt, welches suspendierte Feststoffteilchen umfaßt, die Membran (22) berührt. In der Tat wurde herausgefunden, dass die Feststoffteilchen nach der vorliegenden Erfindung, die in dem flüssigen Produkt suspendiert sind, aus dem Produkt aussedimentieren und sich auf der Membran absetzen können. Auf diese Weise kann die Membran oder Teile davon von den aus dem flüssigen Produkt aussedimentierten Feststoffteilchen bedeckt werden, d. h. die Lüftungsleistungsfähigkeit der Membran ist für alle die Teile der Membran vermindert, die durch die aus der Flüssigkeit aussedimentierten Feststoffteilchen nach der vorliegenden Erfindung verstopft sind und von der Membran nicht weggespült worden sind. Folglich ist die Lüftungsfähigkeit des Behälters vermindert oder effektiv verloren.It has been found that these membranes can lose their gas permeability when the liquid product comprising suspended solid particles contacts the membrane (22). Indeed, it has been found that the solid particles according to the present invention suspended in the liquid product can sediment out of the product and settle on the membrane. In this way, the membrane or parts thereof can become covered by the solid particles sedimented out of the liquid product, i.e. the venting capacity of the membrane is reduced for all the parts of the membrane that are clogged by the solid particles sedimented out of the liquid according to the present invention and have not been flushed away by the membrane. Consequently, the venting capacity of the container is reduced or effectively lost.
Der Kontakt zwischen dem enthaltenen flüssigen Produkt und der Membran (22) geschieht hauptsächlich während des Verladens und des Transports des Behälters. In der Tat spritzt das flüssige Produkt auf die Membran innerhalb des Behälters, wenn der Behälter geschüttelt wird. Es wurde herausgefunden, dass die Menge der Spritzer, die normalerweise während des Verladens und des Transports passieren, zum vollständigen Unterbrechen der Lüftungsfähigkeit des Behälters ausreichen. Eine andere Möglichkeit, durch die das Produkt mit der Membran in Kontakt treten kann, ist während einer Überkopflagerung des Behälters. Es wurde weiterhin herausgefunden, dass andere Lüftungsvorrichtungen, wie beispielsweise Ventile, ebenso unter einem ähnlichen Nachteil leiden.The contact between the liquid product contained and the membrane (22) occurs mainly during loading and transport of the container. In fact, the liquid product onto the membrane inside the container when the container is shaken. It has been found that the amount of splashing that normally occurs during loading and transportation is sufficient to completely disrupt the venting ability of the container. Another way in which the product can come into contact with the membrane is during upside down storage of the container. It has further been found that other venting devices, such as valves, also suffer from a similar disadvantage.
Ein möglicher Weg, das verspritzte Produkt von der Membran zu entfernen, stellt das Abkratzen der durch das Produkt bespritzten Oberfläche der Membran dar. Es wurde herausgefunden, dass die Lüftungsfähigkeit der Membran zurückgewonnen wird, so dass eine deutlich Flaschenverformung im wesentlichen verhindert werden kann, wenn das verspritzte Produkt einmal von der Oberfläche der Membran abgekratzt worden ist. Das Abkratzen von der Oberfläche kann mittels einer Vorrichtung mit der Form beispielsweise einer Schaufel erreicht werden. Obwohl diese Lösung das Problem der vorliegenden Erfindung löst, weist sie zwei Hauptnachteile auf. Erstens muss das Abkratzen entweder manuell von dem Benutzer durchgeführt werden, was unangebracht ist, oder durch eine mechanische Bewegungsvorrichtung innerhalb des Behälters, was komplex und teuer sein kann. Zweitens kann das Abkratzen des verspritzten Produkts von der Membran die Membran beschädigen. In der Tat kann durch das Abkratzen insbesondere die Impermeabilität der Membran gegenüber Flüssigkeiten leicht verloren gehen. Drittens ist das Abkratzen ebenso unwirksam, wenn das Innere der Oberflächenporen der Membran blockiert ist.One possible way to remove the splashed product from the membrane is to scrape the surface of the membrane splashed by the product. It has been found that once the splashed product has been scraped from the surface of the membrane, the ventilating ability of the membrane is recovered, so that significant bottle deformation can be substantially prevented. The scraping from the surface can be achieved by means of a device in the form of, for example, a scoop. Although this solution solves the problem of the present invention, it has two main disadvantages. Firstly, the scraping must be carried out either manually by the user, which is inconvenient, or by a mechanical movement device inside the container, which can be complex and expensive. Secondly, the scraping of the splashed product from the membrane can damage the membrane. Indeed, by scraping, in particular, the impermeability of the membrane to liquids can easily be lost. Third, scraping is also ineffective if the interior of the surface pores of the membrane are blocked.
Die ebenso anhängige Internationale Patentanmeldung Nr. PCT/US96/01610 stellt einen Behälter mit Lüftungsvorrichtungen zur Verfügung, die Schutzvorrichtungen umfaßt. Die Schutzvorrichtung schützt die Lüftungsvorrichtung vor dem verspritzten Produkt, z. B. mittels zwischen dem Produkt und der Lüftungsvorrichtung eingesetzten Wänden.Co-pending International Patent Application No. PCT/US96/01610 provides a container with venting devices comprising protective devices. The protective device protects the venting device from the splashed product, e.g. by means of walls inserted between the product and the venting device.
Alternativ oder in Kombination stellt die ebenfalls anhängige Europäische Patentanmeldung Nr. 95104281.1 einen Behälter zur Verfügung, in dem das verspritzte Produkt befähigt oder gezwungen wird, automatisch ohne jedes Abkratzen der Lüftungsvorrichtung von der Lüftungsvorrichtung abzufließen. Diese Vorrichtung kann eine Positionierung der Lüftungsvorrichtung in einer geneigten oder vertikalen Richtung in Bezug auf die Auflagefläche, auf der der Behälter in seiner aufrechten Position steht, umfassen, wie beispielsweise in der Fig. 1b gezeigt ist. Alternativ oder in Kombination umfaßt die Vorrichtung eine Entwässerungsvorrichtung (23), die sich von der Lüftungsvorrichtung aus erstreckt und mit ihr verbunden ist, wie in Fig. 1c gezeigt ist. Die Entwässerungsvorrichtung kann in Bezug auf die Auflagefläche, auf der der Behälter in seiner aufrechten Position steht, ebenso geneigt oder vertikal sein. Die Lehre beider ebenfalls anhängigen Internationalen und Europäischen Patentanmeldungen, die vorstehend erwähnt wurden, kann in dem Behälter der vorliegenden Erfindung verwendet werden, um der Verminderung in dem Lüftungsvermögen der Lüftungsvorrichtung vorzubeugen.Alternatively or in combination, co-pending European Patent Application No. 95104281.1 provides a container in which the splashed product is enabled or forced to flow away from the venting device automatically without any scraping of the venting device. This device may comprise positioning the venting device in an inclined or vertical direction with respect to the support surface on which the container stands in its upright position, such as for example as shown in Fig. 1b. Alternatively or in combination, the device comprises a drainage device (23) extending from and connected to the ventilation device as shown in Fig. 1c. The drainage device may also be inclined or vertical with respect to the support surface on which the container stands in its upright position. The teachings of both co-pending International and European patent applications mentioned above may be used in the container of the present invention to prevent the reduction in the ventilation capacity of the ventilation device.
Nichtsdestotrotz ist herausgefunden worden, dass der Verlust an Lüftungsfähigkeit von der Tendenz der suspendierten Feststoffteilchen, sich aus dem flüssigen Produkt auf die Membranoberfläche abzusetzen, abhängt, wodurch die Lüftungsfähigkeit erniedrigt wird. Ein Schlüsselfaktor, der die Tendenz der suspendierten Feststoffteilchen, sich aus dem flüssigen Produkt abzusetzen, bestimmt, ist die maximale Größe der Feststoffteilchen. In der Tat, wenn die maximale Größe der in dem flüssigen Produkt suspendierten Feststoffteilchen größer als ungefähr 400 um ist, setzen sich die Feststoffteilchen aus dem flüssigen Produkt auf der Membran ab, bevor das verspritzte Produkt zurück in den Behälter läuft. Diese aus dem flüssigen Produkt aussedimentierten Feststoffteilchen können die Membran verstopfen, wodurch die Lüftungsfähigkeit der Membran selbst reduziert wird.Nevertheless, it has been found that the loss of aeration capability is dependent on the tendency of the suspended solid particles to settle out of the liquid product onto the membrane surface, thereby reducing the aeration capability. A key factor that determines the tendency of the suspended solid particles to settle out of the liquid product is the maximum size of the solid particles. In fact, if the maximum size of the solid particles suspended in the liquid product is greater than approximately 400 µm, the solid particles from the liquid product will settle out onto the membrane before the spilled product runs back into the vessel. These solid particles sedimented out of the liquid product can clog the membrane, thereby reducing the aeration capability of the membrane itself.
Wenn anstelle dessen die maximale Größe der in dem flüssigen Produkt suspendierten Feststoffteilchen kleiner als ungefähr 400 um ist, bleiben die Feststoffteilchen eher solange in dem flüssigen Produkt suspendiert, bis das flüssige Produkt zurück in den Behälter gelaufen ist. Dementsprechend ist die maximale Größe der in dem flüssigen Produkt suspendierten Feststoffteilchen gemäß der vorliegenden Erfindung kleiner als ungefähr 400 um, besonders bevorzugt kleiner als ungefähr 200 um, noch mehr bevorzugt kleiner als ungefähr 150 um, am meisten bevorzugt kleiner als ungefähr 100 um. Um Feststoffteilchen mit einer reduzierten Maximalgröße zu erhalten, können diese Feststoffteilchen gesiebt und/oder gemahlen werden. Die Feststoffteilchen mit einer reduzierten Maximalgröße werden gemäß der vorliegenden Erfindung anschließend zu dem flüssigen Produkt hinzugegeben.If instead the maximum size of the solid particles suspended in the liquid product is less than about 400 µm, the solid particles are more likely to remain suspended in the liquid product until the liquid product has drained back into the container. Accordingly, the maximum size of the solid particles suspended in the liquid product according to the present invention is less than about 400 µm, more preferably less than about 200 µm, even more preferably less than about 150 µm, most preferably less than about 100 µm. To obtain solid particles with a reduced maximum size, these solid particles can be sieved and/or ground. The solid particles with a reduced maximum size are then added to the liquid product according to the present invention.
Die oben genannten Erkenntnisse werden anhand der folgenden Beispiele erläutert. Im folgenden sind "Nebenbestandteile" wahlweise Bestandteile der Zusammensetzungen oder Produkte, wie Wasser, Stabilisatoren, Komplexbildner, Radikalfänger, Tenside, Bleichaktivatoren, Builder, Schmutzsuspendierer, Farbstoff übertragende Mittel, Lösungsmittel, Autheller, Duftstoffe, Schaumunterdrücker, Farbstoffe und Kombinationen davon. BEISPIELE I und II The above findings are explained using the following examples. In the following, "minor ingredients" are optional components of the compositions or products, such as water, stabilizers, complexing agents, radical scavengers, surfactants, Bleach activators, builders, soil suspenders, dye transfer agents, solvents, brighteners, fragrances, suds suppressors, dyes and combinations thereof. EXAMPLES I and II
Sowohl Natriumcarbonat als auch Percarbonat und Perborat werden als feste Komponenten in diesem flüssigen Produkt suspendiert. Ungefähr 1,5% der Feststoffteilchen des Natriumcarbonats und ungefähr 1,5% der Feststoffteilchen des Percarbonats aus Beispiel I haben eine Maximalgröße größer als 400 um. Ungefähr 1,5% der Feststoffteilchen des Natriumcarbonats und ungefähr 1,5% der Feststoffteilchen des Perborats aus Beispiel II haben eine Maximalgröße größer als 400 um. BEISPIELE III und IV Both sodium carbonate and percarbonate and perborate are suspended as solid components in this liquid product. About 1.5% of the solid particles of the sodium carbonate and about 1.5% of the solid particles of the percarbonate of Example I have a maximum size greater than 400 µm. About 1.5% of the solid particles of the sodium carbonate and about 1.5% of the solid particles of the perborate of Example II have a maximum size greater than 400 µm. EXAMPLES III and IV
Die Maximalgröße von Natriumcarbonat und -perborat, die als Feststoffkomponenten in dem flüssigen Produkt nach Beispiel III suspendiert sind, wird gesiebt, um eine Maximalgröße- Verteilung zwischen 200 um und 400 um zu erhalten. Das Natriumcarbonat und -percarbonat nach Beispiel IV ist kleiner als 100 um.The maximum size of sodium carbonate and perborate suspended as solid components in the liquid product of Example III are sieved to obtain a maximum size distribution between 200 µm and 400 µm. The sodium carbonate and percarbonate of Example IV are less than 100 µm.
Folgend steht der Test, der zur Messung der Lüftungsfähigkeit der mit den flüssigen Produkten der obigen Beispiele bespritzten Membran verwendet wird. Wie in den Fig. 2a bis 2c gezeigt, verschließt eine Membran des Typs Versapor® V800R ein offenes Ende eines zylindrischen Rohres (41). Somit umfaßt die Membran eine innere Oberfläche (42), die in das Innere des zylindrischen Rohres gerichtet ist, wohingegen die entgegengesetzte äußere Oberfläche (43) vollständig außerhalb des zylindrischen Rohres liegt. Diese Membran wird wiederholtem Bespritzen mit einem flüssigen Produkt (44) unterzogen (Fig. 2a), wobei das flüssige Produkt auf der inneren Oberfläche eine Minute lang verbleibt. Danach lässt man das verspritzte flüssige Produkt von der Membran 24 Stunden lang durch Umdrehen der inneren Oberfläche von oben nach unten ablaufen. Schließlich wird der Lüftungsdruck nach 24 Stunden Ablaufen/Entwässern unter Verwendung des Blasenpunkt-Verfahrens gemessen.The following is the test used to measure the venting ability of the membrane sprayed with the liquid products of the above examples. As shown in Figs. 2a to 2c, a Versapor® V800R membrane closes an open end of a cylindrical tube (41). Thus, the membrane comprises an inner surface (42) facing the interior of the cylindrical tube, whereas the opposite outer surface (43) is completely outside the cylindrical tube. This membrane is subjected to repeated spraying with a liquid product (44) (Fig. 2a), with the liquid product remaining on the inner surface for one minute. Thereafter, the sprayed liquid product is allowed to drain from the membrane for 24 hours by inverting the inner surface from top to bottom. Finally, the venting pressure is measured after 24 hours of draining/draining using the bubble point method.
Das oben erwähnte "Blasenpunkt-Verfahren" umfaßt die folgenden Schritte:The above-mentioned "bubble point method" includes the following steps:
- Plazieren einer dünnen Schicht aus Wasser auf der äußeren Oberfläche (43) der Membran, die ein Ende des zylindrischen Rohres (41) abschließt;- placing a thin layer of water on the outer surface (43) of the membrane closing one end of the cylindrical tube (41);
- Erhöhen des Drucks in dem Rohr mit einer Rate von 100 mbar pro Minute;- Increasing the pressure in the pipe at a rate of 100 mbar per minute;
- Aufzeichnen des Drucks, bei dem durch die Membran hindurch tretende Luftbläschen beobachtet werden. Dieser detektierte Druck definiert den obigen Lüftungsdruck.- Record the pressure at which air bubbles are observed passing through the membrane. This detected pressure defines the vent pressure above.
Der mittels des Blasenpunkt-Verfahrens gemessene Druck wird mit der Lüftungsfähigkeit der Lüftungsvorrichtung in Beziehung gebracht. In der Tat ist die Lüftungsfähigkeit umso geringer, je höher der gemessene Druck ist. Im Gegensatz dazu ist die Lüftungsfähigkeit umso höher, je geringer der gemessene Druck ist.The pressure measured by the bubble point method is related to the ventilation capacity of the ventilation device. In fact, the higher the measured pressure, the lower the ventilation capacity. In contrast, the lower the measured pressure, the higher the ventilation capacity.
Die folgende Tabelle fasst die Ergebnisse der Lüftungsfähigkeits-Messungen mit den flüssigen Produkten der Beispiele I bis IV zusammen.The following table summarizes the results of the ventilation ability measurements with the liquid products of Examples I to IV.
BEISPIEL I > 200 mbarEXAMPLE I > 200 mbar
BEISPIEL II > 200 mbarEXAMPLE II > 200 mbar
BEISPIEL III 30-60 mbarEXAMPLE III 30-60 mbar
BEISPIEL IV 30-60 mbarEXAMPLE IV 30-60 mbar
Wie aus der Tabelle ersichtlich ist, zeigt das flüssige Produkt der Beispiele I und II, umfassend Feststoffteilchen mit maximalen Teilchengrößen von größer als 400 um, ein wesentlich vermindertes Lüftungsvermögen. Wenn die maximale Größe der Feststoffteilchen jedoch gemäß der vorliegenden Erfindung, wie in den Beispielen III und IV, reduziert ist, ist die Lüftungsfähigkeit der Membran ausreichend aufrecht erhalten.As can be seen from the table, the liquid product of Examples I and II, comprising solid particles with maximum particle sizes greater than 400 µm, exhibits a significantly reduced aeration capability. However, when the maximum size of the solid particles is reduced according to the present invention, as in Examples III and IV, the aeration capability of the membrane is sufficiently maintained.
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