DE69608648T2 - Photographic element comprising a yellow dye-forming coupler having a ballast group that improves the lightfastness of the dye, and method - Google Patents

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft farbfotografische Materialien oder Elemente, die einen einen Gelbfarbstoff bildenden Kuppler umfassen, der bei der Entwicklung einen Farbstoff mit verbesserter Stabilität gegenüber dem durch Lichteinwirkung bedingten Verblassen des Farbstoffs bildet.The present invention relates to color photographic materials or elements comprising a yellow dye-forming coupler which, upon development, forms a dye having improved stability to dye fading due to exposure to light.

Ein typisches fotografisches Element enthält mehrere Schichten lichtempfindlicher fotografischer Silberhalogenidemulsionen, wobei eine oder mehrere dieser Schichten für blaues Licht, grünes Licht beziehungsweise rotes Licht spektral sensibilisiert sind. Die blau-, grün- und rotempfindlichen Schichten enthalten typischerweise Gelb-, Magenta- oder Cyanfarbstoff bildende Kuppler.A typical photographic element contains several layers of light-sensitive silver halide photographic emulsions, with one or more of these layers being spectrally sensitized to blue light, green light, or red light, respectively. The blue-, green-, and red-sensitive layers typically contain yellow, magenta, or cyan dye-forming couplers.

Zur Erzeugung farbfotografischer Bilder wird das farbfotografische Material bildweise belichtet und in einem ein aromatisches primäres Amin als Farbentwickler enthaltenden Farbentwicklerbad verarbeitet. Bildfarbstoffe werden durch die Kupplungsreaktion dieser Kuppler mit dem Oxidationsprodukt des Farbentwicklers gebildet. Im allgemeinen werden Bildkuppler im Hinblick auf die Erzeugung von Bildfarbstoffen mit guter Wärme- und Lichtbeständigkeit ausgewählt, wobei für diese zur Erzeugung von farbfotografischen Bildern mit guter Farbwiedergabe Absorptionskurven mit geeigneter Peakabsorption und niedriger unerwünschter Nebenabsorption angestrebt werden.To produce color photographic images, the color photographic material is exposed imagewise and processed in a color developer bath containing an aromatic primary amine as a color developer. Image dyes are formed by the coupling reaction of these couplers with the oxidation product of the color developer. In general, image couplers are selected with a view to producing image dyes with good heat and light stability, and absorption curves with suitable peak absorption and low undesirable side absorption are sought for these in order to produce color photographic images with good color reproduction.

Die vorliegende Erfindung betrifft die Verbesserung der Lichtbeständigkeit von gelben Bildfarbstoffen. Kuppler, die durch Reaktion mit oxidiertem Farbentwickler gelbe Farbstoffe bilden, werden in so repräsentativen Patenten und Veröffentlichungen wie US-A-2,298,443; 2,407,210; 2,875,057; 3,048,194; 3,265,506; 3,447,928; 4,022,620; 4,443,536 und "Farbkuppler - eine Literaturübersicht" in Agfa Mitteilungen, Band III, SS. 112-126 (1961) beschrieben. Andere Beispiele für gelbe Farbstoffe bildende Kuppler werden im einzelnen in Research Disclosure Nr. 365, Pos.The present invention relates to improving the lightfastness of yellow image dyes. Couplers which form yellow dyes by reaction with oxidized color developer are described in such representative patents and publications as US-A-2,298,443; 2,407,210; 2,875,057; 3,048,194; 3,265,506; 3,447,928; 4,022,620; 4,443,536 and "Color Couplers - a Literature Review" in Agfa Mitteilungen, Volume III, pp. 112-126 (1961). Other examples of yellow dye-forming couplers are described in detail in Research Disclosure No. 365, item 1.

36544, September 1994, Abschnitt X-B(6) dargestellt. Bei diesen Kupplern handelt es sich typischerweise um offenkettige Ketomethylenverbindungen.36544, September 1994, Section X-B(6). These couplers are typically open-chain ketomethylene compounds.

Die Fähigkeit gelber Bildfarbstoffe, dem durch Licht bedingten Verblassen zu widerstehen ist wichtig im Hinblick auf die Langlebigkeit von Farbbildern, besonders jenen, die ständig dem Tageslicht ausgesetzt sind wie professionellen Porträts und ähnlichen Beispielen. Gelbe Bilder verblassen, und Bilder, die mit gelbem Farbstoff als einer der Komponenten gebildet werden, können ihre Farbe ändern, wenn die Geschwindigkeit, mit der der gelbe Farbstoff verblasst, nicht ausreichend mit denen der anderen Farbstoffe des fotografischen Elements übereinstimmt.The ability of yellow image dyes to resist light fading is important to the longevity of color images, particularly those that are continuously exposed to daylight, such as professional portraits and similar examples. Yellow images fade, and images formed with yellow dye as one of the components may change color if the rate at which the yellow dye fades does not sufficiently match those of the other dyes in the photographic element.

Bisher bestand eine Methode zur Verbesserung der Lichtbeständigkeit von gelben Bildfarbstoffen darin, einen oder mehrere stabilisierende Zusatzstoffe der Kupplerdispersion zuzufügen. Verbindungen, die sich für diesen Zweck eignen, werden ausführlicher in Research Disclosure Nr. 365, Pos. 36544, September 1994, Abschnitt X-D beschrieben. Beispiele für geeignete derartige Verbindungen sind die Verbindungen 1, 2 und 3 und P1 in Verbindung mit Tabelle IV.Heretofore, one method of improving the light fastness of yellow image dyes has been to add one or more stabilizing additives to the coupler dispersion. Compounds suitable for this purpose are described in more detail in Research Disclosure No. 365, Item 36544, September 1994, Section X-D. Examples of suitable such compounds are Compounds 1, 2 and 3 and P1 in conjunction with Table IV.

US-A-4, 248, 962 bezieht sich auf einen einen Magentafarbstoff bildenden Pyrazolotriazol-Kuppler, der durch die Kupplungsreaktion eine fotografisch brauchbare Gruppe freisetzt. Das Patent schlägt eine Zeitsteuergruppe vor, die eine intramolekulare nucleophile Substitutionsreaktion unter Freisetzung einer fotografisch brauchbaren Gruppe eingeht. Unter den vielen vorgeschlagenen Kupplern befindet sich einer (Kuppler 44), der eine Ballastgruppe enthält, die einen Acetatsubstituenten an einer Phenoxygruppe aufweist, die über eine Brückengruppe an einen Phenylring der Ballastgruppe gebunden ist. Es gibt keinen Hinweis darauf, dass dem Farbstoff durch die Anwesenheit der speziellen dort verwendeten Ballastgruppe Lichtbeständigkeit mitgeteilt wird.US-A-4,248,962 relates to a magenta dye-forming pyrazolotriazole coupler which releases a photographically useful group upon coupling reaction. The patent proposes a timing group which undergoes an intramolecular nucleophilic substitution reaction to release a photographically useful group. Among the many couplers proposed is one (Coupler 44) which contains a ballast group having an acetate substituent on a phenoxy group which is linked through a bridging group to a phenyl ring of the ballast group. There is no indication that lightfastness is imparted to the dye by the presence of the particular ballast group used therein.

Die veröffentlichte japanische Patentanmeldung 56-30126 offenbart Gelbkuppler auf der Basis von Acylacetanilid mit einem 2-Chloro-5-carboxyanilin-Ring. Eine Offenbarung darüber, dass Kuppler dieses Typs die Lichtbeständigkeit des Farbstoffs verbessern können, findet sich dort nicht.Published Japanese patent application 56-30126 discloses yellow couplers based on acylacetanilide with a 2-chloro-5-carboxyaniline ring. There is no disclosure that couplers of this type can improve the light fastness of the dye.

Ein zu lösendes Problem stellt die Schaffung eines einen gelben Bildfarbstoff erzeugenden Kupplers dar, der während der Entwicklung einen Farbstoff mit verbesserter Stabilität gegenüber Lichteinwirkung bildet. Erwünscht ist ein Kuppler, der zu einem Farbstoff führt, dessen Lichtbeständigkeit ferner durch den Zusatz von stabilisierenden Zusatzstoffen verbessert werden kann.One problem to be solved is the creation of a yellow image dye forming coupler which, during development, forms a dye with improved stability to light. What is desired is a coupler which forms a dye whose lightfastness can be further improved by the addition of stabilizing additives.

Die Erfindung liefert ein fotografisches Element, das eine lichtempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht umfasst, die mit einem einen gelben Bildfarbstoff erzeugenden Kuppler auf der Basis eines offenkettigen α-Carbonyl-acetanilids assoziiert ist, der die Formel The invention provides a photographic element comprising a light-sensitive silver halide emulsion layer associated with a yellow image dye-forming coupler based on an open-chain α-carbonyl-acetanilide having the formula

besitzt, in derowns, in the

R&sub1; aus der Gruppe ausgewählt wird, die aus den Gruppen Alkyl, Aryl, Heterocyclyl und Amino besteht, unter der Voraussetzung, dass R&sub1; einen Ring mit einem anderen Kohlenstoffatom bilden kann, das dem Ring "A" angehört;R₁ is selected from the group consisting of alkyl, aryl, heterocyclyl and amino groups, provided that R₁ can form a ring with another carbon atom belonging to ring "A";

jede Gruppe R&sub2; wird unabhängig von den anderen aus der Gruppe derjenigen Substituenten gewählt, die einen Hammett'schen Sigma-Wert von 0 oder darunter aufweisen, und m liegt zwischen 0 und 4;each R2 group is independently selected from the group consisting of substituents having a Hammett's sigma value of 0 or less, and m is between 0 and 4;

jede Gruppe R&sub3; und R&sub4; an jedem der n Kohlenstoffatome wird unabhängig von den anderen aus der Gruppe gewählt, die aus Wasserstoff, Alkoxy-, Aryl-, Heterocyclyl-, Aryloxy-, Amino- und Alkylgruppen besteht, und n liegt zwischen 0 und 16;each R3 and R4 group on each of the n carbon atoms is independently selected from the group consisting of hydrogen, alkoxy, aryl, heterocyclyl, aryloxy, amino and alkyl groups, and n is between 0 and 16;

jede Gruppe R&sub5; wird unabhängig von den anderen aus der Gruppe gewählt, die aus Halogen, Amino-, Alkylgruppen und über Sauerstoff oder Schwefel mit Ring "B" verknüpften Gruppen besteht, und p liegt zwischen 0 und 3, unter der Voraussetzung, dass sich zwei Gruppen R&sub5; unter Ringschluss miteinander verbinden können;each R5 group is independently selected from the group consisting of halogen, amino, alkyl and groups linked to ring "B" via oxygen or sulfur, and p is between 0 and 3, provided that two R5 groups can combine with each other to form a ring;

jede Gruppe L ist unabhängig von den anderen eine zweiwertige Brückengruppe, und q liegt zwischen 0 und 3; undeach group L is, independently of the others, a divalent bridging group, and q is between 0 and 3; and

Ring "A" ist indirekt mit der 3-, 4- oder 5-Position von Ring "B" verknüpft, R&sub6; wird aus der Gruppe gewählt, die aus Alkyl-, Aryl- und Aminogruppen besteht; undRing "A" is indirectly linked to the 3-, 4- or 5-position of ring "B", R6 is selected from the group consisting of alkyl, aryl and amino groups; and

(1) wenn ein R&sub5; Halogen ist, ist Z Wasserstoff oder eine Kupplungs-Abgangsgruppe, die aus der Gruppe gewählt wird, die:(1) when one R5 is halogen, Z is hydrogen or a coupling leaving group selected from the group consisting of:

(a) eine Aryloxy- oder Arylthiogruppe;(a) an aryloxy or arylthio group;

(b) einen fünf oder sechsgliedrigen Ring mit einem oder zwei Stickstoffatomen, wobei Z an den Kuppler-Rest über ein Ringstickstoffatom gebunden ist; und(b) a five or six-membered ring having one or two nitrogen atoms, wherein Z is bonded to the coupler moiety via a ring nitrogen atom; and

(c) eine Benzotriazolgruppe, wobei Z an den Kuppler-Rest über einen Triazol- Stickstoff gebunden ist, umfasst; und(c) a benzotriazole group, wherein Z is attached to the coupler moiety via a triazole nitrogen; and

(2) wenn kein R&sub5; Halogen ist, ist Z Wasserstoff oder eine Gruppe, die durch die Kupplungsreaktion freigesetzt werden kann, wenn der Kuppler mit oxidiertem Farbentwickler reagiert, vorausgesetzt, dass, wenn L eine andere Gruppe als (2) when R₅ is not halogen, Z is hydrogen or a group which can be released by the coupling reaction when the coupler reacts with oxidized color developer, provided that when L is a group other than

oder or

ist, in denen R Wasserstoff oder eine Alkylgruppe und R' eine Alkylengruppe darstellt, mindestens ein Substituent R&sub2; an Ring "A" sich in ortho-Position zu der Acyloxygruppe befindet, an die R&sub1; gebunden ist.in which R is hydrogen or an alkyl group and R' is an alkylene group, at least one R2 substituent on ring "A" is in the ortho position to the acyloxy group to which R1 is attached.

Das erfindungsgemäße fotografische Element bildet einen gelben Bildfarbstoff, der eine verbesserte Beständigkeit gegenüber der Zersetzung durch Lichteinwirkung aufweist.The photographic element of the present invention forms a yellow image dye having improved resistance to degradation by exposure to light.

R&sub1; ist der an die Acyloxygruppe an Ring "A" gebundene Substituent. Er kann eine Alkyl-, eine Aryl-, eine heterocyclische oder eine Aminogruppe sein. R&sub1; kann auch einen Ring bilden, der an ein anderes Kohlenstoffatom des Rings "A" gebunden ist. R&sub1; soll mindestens 4 Kohlenstoffatome enthalten. Besonders geeignet sind Alkyl- (einschließlich Cycloalkyl- und verzweigte Alkyl-), Amino-, kondensierte Alkyl- und Arylgruppen. Besonders geeignet sind Methyl-, Isopropyl-, kondensierte Alkyl-, t- Butyl-, Dimethylamino-, Diethylamino-, Phenyl- und kondensierte Aminogruppen.R₁ is the substituent attached to the acyloxy group on ring "A". It can be an alkyl, an aryl, a heterocyclic or an amino group. R₁ can also form a ring attached to another carbon atom of ring "A". R₁ should contain at least 4 carbon atoms. Alkyl- (including cycloalkyl and branched alkyl), amino, condensed alkyl and aryl groups. Methyl, isopropyl, condensed alkyl, t-butyl, dimethylamino, diethylamino, phenyl and condensed amino groups are particularly suitable.

Jede Gruppe R&sub2; ist ein Substituent am Phenoxy-Ring "A", und es können bis zu vier dieser Substituenten vorliegen. Dieser Substituent kann ganz allgemein aus jenen Substituenten gewählt werden, die einen Hammett'schen Sigma-Wert von 0 oder darunter haben. Hammett'sche Sigma-Werte finden sich in C. Hansch and A. J. Leo "Substituent Constents for Correlation Analysis in Chemistry and Biology", Wiley, New York, N. Y., 1979. Im allgemeinen zeigen Werte unterhalb von 0 an, dass ein Substituent, verglichen mit Wasserstoff, ein Elektronendonor ist. Somit ist R&sub2; ein Elektronendonor. Ferner soll sich mindestens eine Gruppe R&sub2; in ortho-Position zu der die Gruppe R&sub1; enthaltenden Acyloxygruppe befinden. Diese Gruppe soll Verzweigungen enthalten. Alkyl-, Alkoxy- oder Aminoverbindungen eignen sich als R&sub2;. In Frage kommende Verbindungen schließen Thioalkyl, Dialkylamino und verzweigte Alkyl- und Alkoxygruppen ein. Geeignete Beispiele sind zum Beispiel t- Butyl, t-Pentyl, t-Octyl und Isopropyl.Each R2 group is a substituent on the phenoxy ring "A" and there may be up to four of these substituents. This substituent can generally be selected from those substituents that have a Hammett's sigma value of 0 or less. Hammett's sigma values can be found in C. Hansch and A. J. Leo "Substituent Constents for Correlation Analysis in Chemistry and Biology", Wiley, New York, N.Y., 1979. In general, values below 0 indicate that a substituent is an electron donor compared to hydrogen. Thus, R2 is an electron donor. Furthermore, at least one R2 group should be in the ortho position to the acyloxy group containing the R1 group. This group should contain branches. Alkyl, alkoxy or amino compounds are suitable as R2. Suitable compounds include thioalkyl, dialkylamino and branched alkyl and alkoxy groups. Suitable examples are, for example, t-butyl, t-pentyl, t-octyl and isopropyl.

Wenn n> 1, können die an jedes der n Kohlenstoffatome gebundenen R&sub3; und R&sub4; unabhängig von den anderen gewählt werden. Neben Wasserstoff, können geeignete Substituenten R&sub3; und R&sub4; Alkyl-, Alkoxy- (einschließlich Polyalkoxy-), Aryl-, Aryloxy-, heterocyclische und Aminogruppen einschließen. Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1-18 Kohlenstoffatomen und Wasserstoff sind annehmbare Substituenten. Wenn gewünscht, können R&sub3; oder R&sub4; mit einer anderen Gruppe R&sub3; oder R&sub4; einen Ring bilden.When n > 1, the R3 and R4 attached to each of the n carbon atoms can be chosen independently of the others. Besides hydrogen, suitable substituents R3 and R4 can include alkyl, alkoxy (including polyalkoxy), aryl, aryloxy, heterocyclic and amino groups. Alkyl or alkoxy groups of 1-18 carbon atoms and hydrogen are acceptable substituents. If desired, R3 or R4 can form a ring with another R3 or R4 group.

R&sub5; ist ein Substituent, der je nach dem Wert für "p" vorliegt oder auch nicht. Jeder Substituent R&sub5; kann Halogen, eine Aminogruppe und eine Alkylgruppe sein oder eine Gruppe, die über ein Sauerstoff- oder Schwefelatom an den Ring "B" gebunden ist. Einer oder mehrere Substituenten R&sub5; können die 2-, 4- oder 6- Position des Rings "B" einnehmen, und R&sub5; kann über eine Acyloxy-, Alkylthio-, Alkyl-, Amino-, oder Oxygruppe an den Ring "B" gebunden sein. Besonders geeignete Gruppen sind Alkylacyloxy-, Arylacyloxy-, Trifluoromethyl-, Alkylthio-, Alkoxy-, Aryloxy-, Alkyl- oder Aminogruppen. Der Wert von "p" kann zwischen 0 und 3, besser zwischen 1 und 3 liegen. R&sub6; ist eine Aminogruppe, eine Alkylgruppe oder eine Arylgruppe. Vorzugsweise ist R&sub6; eine sekundäre oder tertiäre Alkylgruppe, eine Phenylgruppe, eine Phenylaminogruppe oder eine Alkylaminogruppe. Typischerweise ist die sekundäre Alkylgruppe eine lsopropylgruppe, die tertiäre Alkylgruppe eine t-Butyl-, t- Pentyl-, t-Octyl- oder 1-Methyl-1-Cyclopropylgruppe. Die Phenylgruppe kann eine Phenyl- oder eine mit beispielsweise Alkoxy-, Alkyl oder Amidogruppen substituierte Phenylgruppe sein. Die Aminogruppe kann eine Phenylamino- oder Alkylaminogruppe sein.R₅ is a substituent which may or may not be present depending on the value of "p". Each R₅ substituent may be halogen, an amino group and an alkyl group or a group bonded to the ring "B" through an oxygen or sulfur atom. One or more R₅ substituents may occupy the 2-, 4- or 6-position of the ring "B" and R₅ may be bonded to the ring "B" through an acyloxy, alkylthio, alkyl, amino or oxy group. Particularly suitable groups are alkylacyloxy, arylacyloxy, trifluoromethyl, alkylthio, alkoxy, aryloxy, alkyl or amino groups. The value of "p" may be between 0 and 3, more preferably between 1 and 3. R₅ is an amino group, an alkyl group or an aryl group. Preferably R₅ is a secondary or tertiary alkyl group, a phenyl group, a phenylamino group or an alkylamino group. Typically, the secondary alkyl group is an isopropyl group, the tertiary alkyl group is a t-butyl, t-pentyl, t-octyl or 1-methyl-1-cyclopropyl group. The phenyl group can be a phenyl group or a phenyl group substituted with, for example, alkoxy, alkyl or amido groups. The amino group can be a phenylamino group or alkylamino group.

Die Gruppe L ist wahlweise vorhanden. Wie aus dem Wert für q hervorgeht, der maximal einen Wert von drei einnehmen kann, können bis zu drei Gruppen L vorliegen. Jede einzelne Gruppe L kann unabhängig von den anderen so gewählt Werden, dass sie den Ring "B" und den Rest des Kupplers miteinander verknüpft. Im allgemeinsten Sinn kann L irgendeine zweibindige Gruppe sein, die die Ballastgruppe direkt oder indirekt mit einer nichtkuppelnden Position des Rests des Kupplers verbindet. Jede Gruppe L kann zum Beispiel eine der folgenden Gruppen sein: The group L is optional. As can be seen from the value of q, which can take a maximum value of three, up to three groups L can be present. Each individual group L can be chosen independently of the others so that it links the ring "B" and the rest of the coupler. In the most general sense, L can be any divalent group that connects the ballast group directly or indirectly to a non-coupling position of the rest of the coupler. Each group L can, for example, be one of the following groups:

und and

in denen R Wasserstoff oder eine Alkylgruppe und R' eine Alkylengruppe darstellt. Speziell geeignet sind: in which R is hydrogen or an alkyl group and R' is an alkylene group. Particularly suitable are:

und and

In Bezug auf Z ist,With respect to Z,

(1) wenn eine Gruppe R&sub5; Halogen ist, Z Wasserstoff oder eine Kupplungs- Abgangsgruppe, die aus der Gruppe gewählt wird, die:(1) when a group R₅ is halogen, Z is hydrogen or a coupling leaving group selected from the group consisting of:

(a) eine Aryloxy- oder Arylthiogruppe;(a) an aryloxy or arylthio group;

(b) einen fünf oder sechsgliedrigen Ring mit einem oder zwei Stickstoffatomen, wobei Z an den Kuppler-Rest über ein Ringstickstoffatom gebunden ist; und(b) a five or six-membered ring having one or two nitrogen atoms, wherein Z is bonded to the coupler moiety via a ring nitrogen atom; and

(c) eine Benzotriazolgruppe umfasst, wobei Z an den Kuppler-Rest über einen Triazol-Stickstoff gebunden ist; und(c) comprises a benzotriazole group, wherein Z is attached to the coupler moiety via a triazole nitrogen; and

(2) wenn kein R&sub5; Halogen ist, ist Z Wasserstoff oder eine Gruppe, die durch die Kupplungsreaktion freigesetzt werden kann, wenn der Kuppler mit oxidiertem Farbentwickler reagiert. Im letzten Fall kann jede geeignete dem Fachmann geläufige Kupplungs-Abgangsgruppe eingesetzt werden, wie nachstehend eingehender beschrieben werden wird. Typische Gruppen schließen Aryloxy, Arylthio und Stickstoff enthaltende heterocyclische Gruppen ein. Wenn gewünscht, kann die Kupplungs-Abgangsgruppe eine sogenannte Zeitsteuergruppe, zusammen mit einer fotografisch brauchbaren Gruppe ("PUG"), einschließen, die die PUG in die Lage versetzt, vom ursprünglichen Ort des Kupplers fortzudiffundieren und Funktionen wie Entwicklungsinhibierung, Unterstützung der Bleichung usw. wahrzunehmen. Solche Gruppen werden im folgenden eingehender beschrieben.(2) when R5 is not halogen, Z is hydrogen or a group which can be released by the coupling reaction when the coupler reacts with oxidized color developer. In the latter case, any suitable coupling leaving group known to those skilled in the art can be employed, as will be described in more detail below. Typical groups include aryloxy, arylthio and nitrogen-containing heterocyclic groups. If desired, the coupling leaving group can include a so-called timing group, together with a photographically useful group ("PUG"), which enables the PUG to diffuse away from the original site of the coupler and perform functions such as development inhibition, bleaching aid, etc. Such groups are described in more detail below.

Geeignete Gruppen Z sind heterocyclische Gruppen, die in einem fünf oder sechsgliedrigen Ring ein Stickstoffatom enthalten, wobei Z an den Kuppler-Rest über ein Stickstoffatom im Ring gebunden ist. Beispiele für derartige heterocyclische Gruppen enthalten eines oder mehrere Stickstoffatome im Ring und eventuell ein Sauerstoffatom. Praktisch ist die Verwendung von Dion-Formeln. Beispiele für geeignete Gruppen sind Pyrazol-, Imidazol-, Hydantoin-, Urazol- und Oxazolgruppen wie die folgenden: Suitable groups Z are heterocyclic groups which contain a nitrogen atom in a five or six-membered ring, where Z is bonded to the coupler radical via a nitrogen atom in the ring. Examples of such heterocyclic groups contain one or more nitrogen atoms in the ring and possibly an oxygen atom. It is practical to use dione formulas. Examples of suitable groups are pyrazole, imidazole, hydantoin, urazole and oxazole groups such as the following:

und and

in denen jede Gruppe RA, RB, RC und RD eine unabhängig von den anderen gewählte Gruppe wie Wasserstoff oder eine Alkylgruppe (z. B. Methyl, Ethyl, Propyl, Phenylmethyl, Sulfonamidoalkyl), Arylgruppe oder Alkoxygruppe (z. B. Methoxy, Ethoxy) ist.in which each group RA, RB, RC and RD is a group chosen independently of the others, such as hydrogen or an alkyl group (e.g. methyl, ethyl, propyl, phenylmethyl, sulfonamidoalkyl), aryl group or alkoxy group (e.g. methoxy, ethoxy).

Besonders geeignet als Z sind folgende Gruppen: The following groups are particularly suitable as Z:

und and

Wenn eine Gruppe R&sub5; Halogen ist, kann die Gruppe Z eine heterocyclische Gruppe verkörpern, die in einem fünf oder sechsgliedrigen Ring ein oder zwei Stickstoffatome und eventuell ein Sauerstoffatom enthält, wobei die Gruppe Z an den Kuppler-Rest über ein Stickstoffatom im Ring gebunden ist. Praktisch ist die Verwendung von Dion-Formeln. Beispiele für geeignete Gruppen sind Pyrazol-, Imidazol-, Hydantoin-, Succinimid-, Thiazol-, Thiazolidino-, Thiadiazol-, Saccharin-, Rhodanin- und Oxazolgruppen wie die folgenden: When a group R₅ is halogen, the group Z may represent a heterocyclic group containing one or two nitrogen atoms and possibly one oxygen atom in a five or six membered ring, the group Z being attached to the coupler moiety via a nitrogen atom in the ring. It is convenient to use dione formulas. Examples of suitable groups are pyrazole, imidazole, hydantoin, succinimide, thiazole, thiazolidino, thiadiazole, saccharin, rhodanine and oxazole groups such as the following:

und and

in denen jede Gruppe RA, RB, RC und RD eine unabhängig von den anderen gewählte Gruppe wie Wasserstoff oder eine Alkylgruppe (z. B. Methyl, Ethyl, Propyl, Phenylmethyl, Sulfonamidoalkyl), Arylgruppe oder Alkoxygruppe (z. B. Methoxy, Ethoxy) ist.in which each group RA, RB, RC and RD is a group chosen independently of the others, such as hydrogen or an alkyl group (e.g. methyl, ethyl, propyl, phenylmethyl, sulfonamidoalkyl), aryl group or alkoxy group (e.g. methoxy, ethoxy).

Wenn die Freisetzung einer die Entwicklung inhibierenden Gruppe erwünscht ist, eignet sich für Z eine Benzotriazolgruppe.If the release of a development-inhibiting group is desired, a benzotriazole group is suitable for Z.

Andere geeignete Kupplungs-Abgangsgruppen sind Arylthiogruppen, wie beispielsweise Phenylthiogruppen, und Aryloxygruppen wie beispielsweise Phenoxygruppen.Other suitable coupling leaving groups are arylthio groups, such as phenylthio groups, and aryloxy groups, such as phenoxy groups.

Beispiele für geeignete erfindungsgemäße Kuppler folgen: Examples of suitable couplers according to the invention follow:

Wenn nicht speziell anders festgelegt, umfassen die Substituenten die an hier aufgeführten Molekülen substituiert werden können, alle Gruppen, substituiert oder unsubstituiert, die nicht Eigenschaften zerstören, die für die fotografische Brauchbarkeit nötig sind. Wenn der Begriff "Gruppe" zur Identifizierung eines Substituenten mit substituierbarem Wasserstoff verwendet wird, soll er nicht nur die unsubstituierte Form des Substituenten betreffen, sondern auch die ihrerseits mit einer oder mehreren der hier erwähnten Gruppen substituierte Form. Halogen ist eine geeignete Gruppe, oder die Gruppe ist mit dem restlichen Molekül über ein Kohlenstoff-, Silicium-, Sauerstoff-, Stickstoff-, Phosphor- oder Schwefelatom verbunden. Der Substituent kann zum Beispiel Halogen sein, wie Chlor, Brom oder Fluor; oder Nitro; Hydroxy; Cyano; Carboxyl; oder eine ihrerseits substituierte Gruppe, wie Alkyl, einschließlich unverzweigtem oder verzweigtem Alkyl wie Methyl, Trifluoromethyl, Ethyl, t-Butyl, 3-(2,4-di-t- Pentylphenoxy)propyl und Tetradecyl; Alkenyl, wie Ethylen, 2-Buten; Alkoxy, wie Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Butoxy, 2-Methoxyethoxy, sec-Butoxy, Hexyloxy, 2-Ethylhexyloxy, Tetradecyloxy, 2-(2,4-di-t-Pentylphenoxy)ethoxy, und 2-Dodecyloxyethoxy; Aryl wie Phenyl, 4-t-Butylphenyl, 2,4,6-Trimethylphenyl, Naphthyl; Aryloxy, wie Phenoxy, 2-Methylphenoxy, alpha- oder beta-Naphthyloxy, und 4-Tolyloxy; Carbona mido, wie Acetamido, Benzamido, Butyramido, Tetradecanamido, alpha-(2,4-di-t- Pentylphenoxy)acetamido, alpha-(2,4-di-t-Pentyfphenoxy)butyramido, alpha-(3-Pentadecylphenoxy)hexanamido, alpha-(4-Hydroxy-3-t-butylphenoxy)tetradecanamido, 2- Oxo-pyrrolidin-1-yl, 2-Oxo-5-tetradecylpyrrolin-1-yl, N-Methyltetradecanamido, N- Succinimido, N-Phthalimido, 2,5-Dioxo-1-oxazolidinyl, 3-Dodecyl-2,5-dioxo-1-imidazolyl, und N-Acetyl-Ndodecylamino, Ethoxycarb-nylamino, Phenoxycarbonylamino, Benzyloxycarbonylamino, Hexadecyloxycarbonylamino, 2,4-di-t-Butylphenoxycarbonylamino, Phenylcarbonylamino, 2,5-(di-t-Pentylphenyl)carbonylamino, p-Dodecylphenylcarbonylamino, p-Toluylcarbonylamino, N-Methylureido, N,N-Dimethylureido, N- Methyl-N-dodecylureido, N-Hexadecylureicto, N,N-Dioctadecylureido; N,N-Dioctyl-N'- ethylureido, N-Phenylureido, N,N-Diphenylureido, N-Phenyl-N-p-toluylureido, N-(m- Hexadecylphenyl)ureido, N,N-(2,5-di-t-Pentylphenyl)-N'2,5-di-t-Pentylphenyl)-N'-ethylureido und t-Butylcarbonamido; Sulfonamido, wie Methylsulfonamido, Benzolsulfonamido, p-Toluylsulfonamido, poodecylbenzolsulfonamido, N-Methyltetradecylsulfonamido, N,N-Dipropylsulfamoylamino und Hexadecylsulfonamido; Sulfamoyl, wie N- Methylsulfamoyl, N-Ethylsulfamoyl, N,N-Dipropylsulfamoyl, N-Hexadecylsulfamoyl, N,N-Dimethylsulfamoyl; N-[3-(Dodecyloxy)propyl]sulfamoyl, N-[4-(2,4-di-t-Pentylphenoxy)butyl]sulfamoyl, N-Methyl-N-tetradecylsulfamoyl und N-Dodecylsulfamoyl; Carbamoyl, wie N-Methylcarbamoyl, N,N-Dibutylcarbamoyl, N-Octadecylcarbamoyl, N- [4-(2,4-di-t-Pentylphenoxy)butyl]carbamoyl, N-Methyl-Ntetradecylcarbamoyl und N,N- Dioctylcarbamoyl; Carbonyl, wie Acetyl, (2,4-di-t-Amylphenoxy)acetyl, Phenoxycarbonyl, p-Dodecyloxyphenoxycarbonyl, Methoxycarbonyl, Butoxycarbonyl, Tetradecyloxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Benzyloxcarbonyl, 3-Pentadecyloxycarbonyl und Dodecyloxycarbonyl; Sulfonyl, wie Methoxysulfonyl, Oetyloxysulfonyl, Tetradecyloxysulfonyl, 2-Ethylhexyloxysulfonyl, Phenoxysulfonyl, 2,4-di-t-Pentylphenoxysulfonyl, Methylsulfonyl, Octylsulfonyl, 2-Ethylhexylsulfonyl, Dodecylsulfonyl, Hexadecylsulfonyl, Phenylsulfonyl, 4-Nonylphenylsulfonyl und p-Toluylsulfonyl; Sulfonyloxy, wie Dodecylsulfonyloxy und Hexadecylsulfonyloxy; Sulfinyl, wie Methylsulfinyl, Octylsulfinyl, 2-Ethylhexylsulfinyl, Dodecylsulfinyl, Hexadecylsulfinyl, Phenylsulfinyl, 4-Nonylphenylsulfinyl und p Toluylsulfinyl; Thio, wie Ethylthio, Octylthio, Benzylthio, Tetradecylthio, 2-(2,4-dit-Pentylphenoxy)ethylthio, Phenylthio, 2-Butoxy-5-t-octylphenylthio und p-Tolylthio; Acyloxy, wie Acetyloxy, Benzoyloxy, Octadecanoyloxy, p-Dodecylamidobenzoyloxy, N- Phenylcarbamoyloxy, N-Ethylcarbamoyloxy und Cyclohexylcarbonyloxy; Amin, wie Phenylanilino, 2-Chloroanilino, Diethylamin, Dodecylamin; Imino, wie 1-(N-Phenylimido)ethyl, N-Succinimido oder 3-Benzylhydantoinyl; Phosphat, wie Dimethylphosphat und Ethylbutylphosphat; Phosphit, wie Diethyl- und Dihexylphosphit; eine heterocyclische Gruppe, eine heterocyclische Oxygruppe oder eine heterocyclische Thiogruppe, von der jede substituiert sein kann und die einen 3- bis 7-gliedrigen heterocyclischen Ring aus Kohlenstoffatomen und mindestens einem Heteroatom aus der aus Sauerstoff, Stickstoff und Schwefel bestehenden Gruppe enthalten, wie 2- Furyl, 2-Thienyl, 2-Benzimidazolyloxy oder 2-Benzothiazolyl; quaternäres Ammonium, wie Triethylammonfum; und Silyloxy, wie Trimethylsilyloxy.Unless specifically stated otherwise, the substituents which can be substituted on molecules listed herein include all groups, substituted or unsubstituted, which do not destroy properties necessary for photographic utility. When the term "group" is used to identify a substituent having a substitutable hydrogen, it is intended to refer not only to the unsubstituted form of the substituent, but also to the form itself substituted with one or more of the groups mentioned herein. Halogen is a suitable group, or the group is linked to the remainder of the molecule through a carbon, silicon, oxygen, nitrogen, phosphorus or sulfur atom. The substituent may, for example, be halogen, such as chlorine, bromine or fluorine; or nitro; hydroxy; cyano; carboxyl; or a group which is itself substituted, such as alkyl, including unbranched or branched alkyl such as methyl, trifluoromethyl, ethyl, t-butyl, 3-(2,4-di-t-pentylphenoxy)propyl and tetradecyl; alkenyl such as ethylene, 2-butene; alkoxy such as methoxy, ethoxy, propoxy, butoxy, 2-methoxyethoxy, sec-butoxy, hexyloxy, 2-ethylhexyloxy, tetradecyloxy, 2-(2,4-di-t-pentylphenoxy)ethoxy, and 2-dodecyloxyethoxy; aryl such as phenyl, 4-t-butylphenyl, 2,4,6-trimethylphenyl, naphthyl; aryloxy such as phenoxy, 2-methylphenoxy, alpha- or beta-naphthyloxy, and 4-tolyloxy; carbona mido, such as acetamido, benzamido, butyramido, tetradecanamido, alpha-(2,4-di-t-pentylphenoxy)acetamido, alpha-(2,4-di-t-pentylphenoxy)butyramido, alpha-(3-pentadecylphenoxy)hexanamido, 2-Oxo-pyrrolidin-1-yl, 2-oxo-5-tetradecylpyrrolin-1-yl, N-methyltetradecanamido, N-succinimido, N-phthalimido, 2,5-dioxo-1-oxazolidinyl, 3-dodecyl-2,5-dioxo-1-imidazolyl, and N-acetyl-Ndodecylamino, ethoxycarb -nylamino, phenoxycarbonylamino, Benzyloxycarbonylamino, hexadecyloxycarbonylamino, 2,4-di-t-butylphenoxycarbonylamino, phenylcarbonylamino, 2,5-(di-t-pentylphenyl)carbonylamino, p-dodecylphenylcarbonylamino, p-toluylcarbonylamino, N-methylureido, N,N-dimethylureido, N-methyl-N-dodecylureido, exadecylureicto, N,N-dioctadecylureido; N,N-dioctyl-N'-ethylureido, N-phenylureido, N,N-diphenylureido, N-phenyl-Np-toluylureido, N-(m-hexadecylphenyl)ureido, N,N-(2,5-di-t-pentylphenyl)-N'2,5-di-t-pentylphenyl)-N'-ethylureido and t-butylcarbonamido; sulfonamido such as methylsulfonamido, benzenesulfonamido, p-toluylsulfonamido, poodecylbenzenesulfonamido, N-methyltetradecylsulfonamido, N,N-dipropylsulfamoylamino and hexadecylsulfonamido; sulfamoyl, such as N-methylsulfamoyl, N-ethylsulfamoyl, N,N-dipropylsulfamoyl, N-hexadecylsulfamoyl, N,N-dimethylsulfamoyl; N-[3-(dodecyloxy)propyl]sulfamoyl, N-[4-(2,4-di-t-pentylphenoxy)butyl]sulfamoyl, N-methyl-N-tetradecylsulfamoyl and N-dodecylsulfamoyl; carbamoyl such as N-methylcarbamoyl, N,N-dibutylcarbamoyl, N-octadecylcarbamoyl, N-[4-(2,4-di-t-pentylphenoxy)butyl]carbamoyl, N-methyl-Ntetradecylcarbamoyl and N,N-dioctylcarbamoyl; Carbonyl such as acetyl, (2,4-di-t-amylphenoxy)acetyl, phenoxycarbonyl, p-dodecyloxyphenoxycarbonyl, methoxycarbonyl, butoxycarbonyl, tetradecyloxycarbonyl, ethoxycarbonyl, benzyloxcarbonyl, 3-pentadecyloxycarbonyl and dodecyloxycarbonyl; Sulfonyl, such as methoxysulfonyl, oetyloxysulfonyl, tetradecyloxysulfonyl, 2-ethylhexyloxysulfonyl, phenoxysulfonyl, 2,4-di-t-pentylphenoxysulfonyl, methylsulfonyl, octylsulfonyl, 2-ethylhexylsulfonyl, dodecylsulfonyl, hexadecylsulfonyl, phen ylsulfonyl, 4-nonylphenylsulfonyl and p-toluylsulfonyl; sulfonyloxy such as dodecylsulfonyloxy and hexadecylsulfonyloxy; sulfinyl such as methylsulfinyl, octylsulfinyl, 2-ethylhexylsulfinyl, dodecylsulfinyl, hexadecylsulfinyl, phenylsulfinyl, 4-nonylphenylsulfinyl and p-toluylsulfinyl; Thio such as ethylthio, octylthio, benzylthio, tetradecylthio, 2-(2,4-dit-pentylphenoxy)ethylthio, phenylthio, 2-butoxy-5-t-octylphenylthio and p-tolylthio; acyloxy such as acetyloxy, benzoyloxy, octadecanoyloxy, p-dodecylamidobenzoyloxy, N-phenylcarbamoyloxy, N-ethylcarbamoyloxy and cyclohexylcarbonyloxy; amine such as phenylanilino, 2-chloroanilino, diethylamine, dodecylamine; Imino, such as 1-(N-phenylimido)ethyl, N-succinimido or 3-benzylhydantoinyl; phosphate such as dimethyl phosphate and ethyl butyl phosphate; phosphite, such as diethyl and dihexyl phosphite; a heterocyclic group, a heterocyclic oxy group or a heterocyclic thio group, each of which may be substituted and which has a 3- to 7-membered heterocyclic ring of carbon atoms and at least one heteroatom selected from the group consisting of oxygen, nitrogen and sulphur, such as 2-furyl, 2-thienyl, 2-benzimidazolyloxy or 2-benzothiazolyl; quaternary ammonium, such as triethylammonium fume; and silyloxy, such as trimethylsilyloxy.

Wenn gewünscht, können die Substituenten ihrerseits mit einer oder mehreren der beschriebenen Substituentengruppen substituiert sein. Die speziell verwendeten Substituenten können vom Fachmann im Hinblick auf die Erreichung der gewünschten fotografischen Eigenschaften für eine spezifische Anwendung ausgewählt werden und können beispielsweise hydrophobe Gruppen, solubilisierende Gruppen, blockierende Gruppen, freisetzende oder freisetzbare Gruppen usw. einschließen. Im allgemeinen können die oben stehenden Gruppen und sich davon ableitende Substituenten bis zu 48 Kohlenstoffatome, im Regelfall 1 bis 36 Kohlenstoffatome und gewöhnlich weniger als 24 Kohlenstoffatome, enthalten, aber größere Zahlen sind je nach den jeweiligen gewählten Substituenten möglich.If desired, the substituents may themselves be substituted with one or more of the substituent groups described. The particular substituents used may be selected by the skilled artisan to achieve the desired photographic properties for a specific application and may include, for example, hydrophobic groups, solubilizing groups, blocking groups, releasing or releasable groups, etc. In general, the above groups and substituents derived therefrom may contain up to 48 carbon atoms, typically 1 to 36 carbon atoms and usually less than 24 carbon atoms, but larger numbers are possible depending on the particular substituents selected.

Wenn gewünscht, kann das fotografische Element in Verbindung mit einer aufgebrachten magnetischen Schicht eingesetzt werden, wie in Research Disclosure, November 1992, Pos. 34390, erschienen bei Kenneth Mason Publications, Ltd., Dudley Annex, 12a North Street, Emsworth, Hampshire P010 7DQ, ENGLAND, beschrieben und ebenso in Hatsumi Kyoukai Koukai Gihou Nr. 94-6023, erschienen am 15. März 1994 und beziehbar beim japanischen Patentamt, deren Inhalt hiermit durch Verweis zu einem Bestandteil der vorliegenden Anmeldung erklärt wird. Wenn die erfindungsgemäßen Materialien in Kleinbildfilmen verwendet werden sollen, liefert Research Disclosure, Juni 1994, Pos. 36230, geeignete Ausführungsformen.If desired, the photographic element can be used in conjunction with a coated magnetic layer as described in Research Disclosure, November 1992, item 34390, published by Kenneth Mason Publications, Ltd., Dudley Annex, 12a North Street, Emsworth, Hampshire P010 7DQ, ENGLAND, and also in Hatsumi Kyoukai Koukai Gihou No. 94-6023, published March 15, 1994 and available from the Japan Patent Office, the contents of which are hereby incorporated by reference into the present application. If the materials of the invention are to be used in 35 mm film, Research Disclosure, June 1994, item 36230 provides suitable embodiments.

In der folgenden Diskussion der geeigneten Materialien für den Einsatz in den erfindungsgemäßen Emulsionen und Elementen wird auf Research Disclosure, September 1994, Pos. 36544, Bezug genommen, erhältlich wie oben angegeben und nachfolgend als "Research Disclosure" bezeichnet. Der Inhalt von Research Disclosure einschließlich der dort zitierten Patente und Veröffentlichungen wird hiermit durch Verweis zu einem Bestandteil der vorliegenden Anmeldung erklärt, und die Abschnitte, auf die nachfolgend Bezug genommen wird, sind Abschnitte aus Research Disclosure.In the following discussion of suitable materials for use in the emulsions and elements of the present invention, reference is made to Research Disclosure, September 1994, Item 36544, available as indicated above and hereinafter referred to as "Research Disclosure." The contents of Research Disclosure, including the patents and publications cited therein, are hereby incorporated by reference into this application, and the sections referred to below are sections of Research Disclosure.

Wenn nicht anders vorgesehen, können die in der vorliegenden Erfindung eingesetzten, Silberhalogenidemulsion enthaltenden Elemente entweder negativ arbeitend oder positiv arbeitend sein, wie aus den Verarbeitungsanweisungen hervorgeht, die dem Element beigefügt sind (z. B. Colornegativ-, Umkehr- oder direkte Positiv- Verarbeitung). Geeignete Emulsionen, ihre Herstellung und Methoden der chemischen und spektralen Sensibilisierung werden in den Abschnitten I bis V beschrieben. Verschiedene Additive wie UV-Farbstoffe, Aufheller, Antischleiermittel, Stabilisatoren, lichtabsorbierende und lichtstreuende Materialien, und Additive, die die physikalischen Eigenschaften modifizieren, wie Härter, Beschichtungshilfsmittel, Weichmacher, Schmiermittel und Mattierungsmittel werden zum Beispiel in den Abschnitten II und VI bis VIII beschrieben. Colormaterialien werden in den Abschnitten X bis XIII beschrieben. Scan-Möglichkeiten werden in Abschnitt XIV beschrieben. Träger, Belichtung, Entwicklungssysteme und Verarbeitungsmethoden und -mittel werden in den Abschnitten XV bis XX beschrieben. Erwünschte fotografische Elemente und Verarbeitungsschritte einschließlich anderer Komponenten, die sich für die Verwendung in erfindungsgemäßen fotografischen Elementen eignen, werden ebenfalls in Research Disclosure, Pos. 37038, Februar 1995, beschrieben.Unless otherwise specified, the silver halide emulsion-containing elements employed in the present invention may be either negative-working or positive-working, as indicated in the processing instructions, which are incorporated into the element (e.g., color negative, reversal, or direct positive processing). Suitable emulsions, their preparation, and methods of chemical and spectral sensitization are described in Sections I through V. Various additives such as UV dyes, brighteners, antifoggants, stabilizers, light absorbing and light scattering materials, and physical property modifiers such as hardeners, coating aids, plasticizers, lubricants, and matting agents are described in Sections II and VI through VIII, for example. Color materials are described in Sections X through XIII. Scanning capabilities are described in Section XIV. Supports, exposure, development systems, and processing methods and means are described in Sections XV through XX. Desirable photographic elements and processing steps, including other components suitable for use in photographic elements of the invention, are also described in Research Disclosure, Item 37038, February 1995.

Es wird auch daran gedacht, dass die Vorstellungen der vorliegenden Erfindung genutzt werden können, um Reflektions-Colorprints zu erhalten, wie in Research Disclosure, November 1979, Pos. 18716, beschrieben, erhältlich bei Kenneth Mason Publications, Ltd., Dudley Annex, 12a North Street, Emsworth, Hampshire P010 7DQ, England, und die hiermit durch Verweis zu einem Bestandteil der vorliegenden Anmeldung erklärt werden.It is also contemplated that the concepts of the present invention may be used to obtain reflection color prints as described in Research Disclosure, November 1979, Item 18716, available from Kenneth Mason Publications, Ltd., Dudley Annex, 12a North Street, Emsworth, Hampshire P010 7DQ, England, and which are hereby incorporated by reference into the present application.

Mit negativ arbeitendem Silberhalogenid ergibt der oben beschriebene Verarbeitungsschritt ein negatives Bild. Die beschriebenen Elemente können mit dem bekannten Kodak C-41 Colorverarbeitungsverfahren, beschrieben in The British Journal of Photography Annual von 1988, SS. 191-198, verarbeitet werden. Wo zutreffend, kann das Element gemäß Colorprint-Verfahren wie dem RA-4- Verfahren von Eastman Kodak Company, beschrieben in The British Journal of Photography Annual von 1988, SS. 198-199, verarbeitet werden. Solche negativ arbeitenden Emulsionen werden im Regelfall zusammen mit Verarbeitungshinweisen auf der Grundlage eines Colornegativ-Verfahrens wie dem erwähnten C-41- oder RA-4- Verfahren verkauft. Um ein positives (oder Umkehr-) Bild zu erhalten, kann dem Farbentwicklungsschritt eine Entwicklung mit einem nichtchromogenen Entwickler vorangehen, der das belichtete Silberhalogenid entwickelt aber keinen Farbstoff bildet, gefolgt von der gleichmäßigen Verschleierung des Elements, um nichtbelichtetes Silberhalogenid entwickelbar zu machen. Solche Umkehr-Emulsionen werden im Regelfall zusammen mit Verarbeitungshinweisen auf der Grundlage eines Color- Umkehrverfahrens wie dem E-6-Verfahren verkauft. Alternativ kann für den Erhalt eines positiven Bilds eine direkt positive Emulsion verwendet werden.With negative-working silver halide, the above processing step produces a negative image. The elements described can be processed using the well-known Kodak C-41 color processing process described in The British Journal of Photography Annual of 1988, pp. 191-198. Where appropriate, the element can be processed using color printing processes such as the RA-4 process of Eastman Kodak Company described in The British Journal of Photography Annual of 1988, pp. 198-199. Such negative-working emulsions are usually sold with processing instructions based on a color negative process such as the C-41 or RA-4 process mentioned above. To obtain a positive (or reversal) image, the color development step can be preceded by development with a nonchromogenic developer which develops the exposed silver halide but does not form a dye, followed by uniform fogging of the element to render unexposed silver halide developable. Such reversal emulsions are usually supplied together with processing instructions based on a color reversal process such as the E-6 process. Alternatively, a direct positive emulsion can be used to obtain a positive image.

Bevorzugte Farbentwickler sind p-Phenylendiamine wie:Preferred color developers are p-phenylenediamines such as:

4-Amino-N,N-diethylanilin-Hydrochlorid,4-Amino-N,N-diethylaniline hydrochloride,

4-Amino-3-methyl-N,N-diethylanilin-Hydrochlorid,4-Amino-3-methyl-N,N-diethylaniline hydrochloride,

4-Amino-3-methyl-N-ethyl-N-(2-methansulfonamidoethyl)anilinsesquisulfat-Hydrat,4-Amino-3-methyl-N-ethyl-N-(2-methanesulfonamidoethyl)aniline sesquisulfate hydrate,

4-Amino-3 methyl-N-ethyl-N-(2-hydroxyethyl)anilinsulfat,4-Amino-3methyl-N-ethyl-N-(2-hydroxyethyl)aniline sulfate,

4-Amino-3-(2-methansulfonamidoethyl)-N,N-diethylanitin-Hydrochlorid und4-Amino-3-(2-methanesulfonamidoethyl)-N,N-diethylanitine hydrochloride and

4-Amino-N-ethyl-N-(2-methoxyethyl)-m-toluidin-di-p-toluolsulfonsäure.4-Amino-N-ethyl-N-(2-methoxyethyl)-m-toluidine-di-p-toluenesulfonic acid.

Auf die Entwicklung folgen gewöhnlich die üblichen Verarbeitungsschritte wie Bleichen, Fixieren oder Bleichfixieren zur Entfernung von Silber oder Silberhalogenid, Wässern und Trocknen.Development is usually followed by the usual processing steps such as bleaching, fixing or bleach-fixing to remove silver or silver halide, washing and drying.

Der gesamte Inhalt der verschiedenen Patentanmeldungen, Patente und der anderen Veröffentlichungen, auf die sich in dieser Patentbeschreibung bezogen wird, wird hiermit durch Verweis zu einem Bestandteil der vorliegenden Anmeldung erklärt.The entire contents of the various patent applications, patents and other publications referred to in this specification are hereby incorporated by reference into this application.

Synthese-BeispieleSynthesis examples

Die Synthese der erfindungsgemäßen Kuppler kann mit Hilfe gebräuchlicher Reaktionen erreicht werden. Im folgenden wird eine typische Darstellungsmethode für den erfindungsgemäßen Kuppler Y-2 erläutert, die in analoger Weise für die Darstellung anderer erfindungsgemäßer Kuppler verwendet werden kann. The synthesis of the couplers according to the invention can be achieved by means of conventional reactions. In the following, a typical preparation method for the coupler Y-2 according to the invention is explained, which can be used in an analogous manner for the preparation of other couplers according to the invention.

Synthese des Gelbkupplers Y-2:Synthesis of yellow coupler Y-2: Herstellung von 2-(4,4-Dimethyt-3-oxo-valeramido)-4-nitroanisol.Preparation of 2-(4,4-dimethyl-3-oxo-valeramido)-4-nitroanisole.

Methyl-4,4-dimethyl-3-oxovalerat (15,8 g, 0,1 mol) und 2-Methoxy-5-nitroanilin (16,8 g, 0,01 mol) wurden in einem Rundkolben, der mit einer Dean-Stark-Falle versehen war, in Toluol (150 mL) aufgenommen. Das Gemisch wurde bis zu lebhaftem Rückfluss erhitzt, und das Nebenprodukt MeOH wurde abdestilliert und entfernt. Nach 4 Stunden wurde das Gemisch abgekühlt und das Toluol im Vakuum entfernt. Der Rückstand wurde aus Acetonitril umkristallisiert und ergab eine Ausbeute von 27 g des gewünschten Kondensationsprodukts.Methyl 4,4-dimethyl-3-oxovalerate (15.8 g, 0.1 mol) and 2-methoxy-5-nitroaniline (16.8 g, 0.01 mol) were taken up in toluene (150 mL) in a round-bottom flask fitted with a Dean-Stark trap. The mixture was heated to vigorous reflux and the byproduct MeOH was distilled and removed. After 4 h, the mixture was cooled and the toluene was removed in vacuo. The residue was recrystallized from acetonitrile to give a yield of 27 g of the desired condensation product.

Herstellung von 2-(4,4-Dimethyl-3-oxo-valeramido)-4-aminoanisol-Hydrochlorid.Preparation of 2-(4,4-dimethyl-3-oxo-valeramido)-4-aminoanisole hydrochloride.

Eine Lösung von 2-(4,4-Dimethyl-3-oxo-valeramido)-4-nitroanisol (20 g) in EtOH (100 mL) mit 1 g Pd/C wurde in quantitativer Ausbeute unter Wasserstoff katalytisch zu dem entsprechenden Amin reduziert. Nach Filtration des Gemischs wurde gasförmiges HCl durch die Lösung geperlt. Durch Abkühlen bildeten sich weiße Kristalle von 2-(4,4-Dimethyl-3-oxo-valeramido)-4-aminoanisol-Hydrochlorid. Die Kristalle wurden abgetrennt, im Vakuum getrocknet und ergaben eine Ausbeute von 17 g Produkt.A solution of 2-(4,4-dimethyl-3-oxo-valeramido)-4-nitroanisole (20 g) in EtOH (100 mL) containing 1 g of Pd/C was catalytically reduced under hydrogen to the corresponding amine in quantitative yield. After filtration of the mixture, gaseous HCl was bubbled through the solution. Cooling gave white crystals of 2-(4,4-dimethyl-3-oxo-valeramido)-4-aminoanisole hydrochloride. The crystals were separated, dried in vacuo and gave a yield of 17 g of product.

Herstellung von 2-(4,4-Dimethyl-3-oxo-valeramido)-4-[2-dodecyl-2-(4-aceto-3- tert-butylaryloxy)-acetamido]anisolPreparation of 2-(4,4-dimethyl-3-oxo-valeramido)-4-[2-dodecyl-2-(4-aceto-3- tert-butylaryloxy)-acetamido]anisole

Eine Lösung von 2-Dodecyl-2-(4-aceto-3-tert butylaryloxy)-acetylchlorid (19,4 g, 0,043 mol) in Acetonitril (100 mL) wurde zu einer Lösung von 2-(4,4-Dimethyl-3-oxovaleramido)-4-aminoanisol-Hydrochlorid (13,1 g, 0,043 mol) in Acetonitril (50 mL) gegeben. Diisopropylethylamin (11,2 g, 0,086 mol) wurde tropfenweise zugefügt. Nach 1 Stunde wurde EtOAc (100 mL) zugegeben. Das Gemisch wurde mit Wasser und Säure aufgearbeitet. Die organische Phase wurde über MgSO&sub4; getrocknet, filtriert, und die Lösungsmittel wurden im Vakuum abgezogen. Das isolierte Produkt (27 g) war ausreichend rein, um in der nächsten Stufe eingesetzt werden zu können.A solution of 2-dodecyl-2-(4-aceto-3-tert-butylaryloxy)-acetyl chloride (19.4 g, 0.043 mol) in acetonitrile (100 mL) was added to a solution of 2-(4,4-dimethyl-3-oxovaleramido)-4-aminoanisole hydrochloride (13.1 g, 0.043 mol) in acetonitrile (50 mL). Diisopropylethylamine (11.2 g, 0.086 mol) was added dropwise. After 1 h, EtOAc (100 mL) was added. The mixture was worked up with water and acid. The organic layer was dried over MgSO4, filtered, and the solvents were removed in vacuo. The isolated product (27 g) was sufficiently pure to be used in the next step.

Herstellung von 2-(2-Chloro-4,4-dimethyl-3-oxo-valeramido)-4-[2-dodecyl-2-(4- aceto-3-tert-butylaryloxy)-acetamido]anisol.Preparation of 2-(2-chloro-4,4-dimethyl-3-oxo-valeramido)-4-[2-dodecyl-2-(4- aceto-3-tert-butylaryloxy)-acetamido]anisole.

Zu einer Lösung von 2-(4,4-Dimethyl-3-oxo-Valeramido)-4-[2-dodecyl-2-(4-aceto-3- tert-butylaryloxy)-acetamido]anisol (25,0 g, 0,0367 mol) in Dichlormethan (150 mL) wurde Sulfurylchlorid (2,9 mL, 0,0367 mol) zugegeben. Das Gemisch wurde 30 Minuten lang bei Raumtemperatur gerührt. Das Lösungsmittel wurde im Vakuum abgezogen. Das Produkt bildete sich quantitativ und war hinreichend rein für den Einsatz in der folgenden Stufe.To a solution of 2-(4,4-dimethyl-3-oxo-valeramido)-4-[2-dodecyl-2-(4-aceto-3- tert-butylaryloxy)-acetamido]anisole (25.0 g, 0.0367 mol) in dichloromethane (150 mL) was added sulfuryl chloride (2.9 mL, 0.0367 mol). The mixture was stirred at room temperature for 30 min. The solvent was removed in vacuo. The product was formed quantitatively and was sufficiently pure for use in the following step.

Herstellung von 2-[4,4-Dimethyl-2-(4,4-dimethyloxazolidindion)-3-oxo-valeramido]-4-[2-dodecyl-2-(4-aceto-3-tert-butylaryloxy)-acetamido]anisol.Preparation of 2-[4,4-dimethyl-2-(4,4-dimethyloxazolidinedione)-3-oxo-valeramido]-4-[2-dodecyl-2-(4-aceto-3-tert-butylaryloxy)-acetamido]anisole.

Eine Lösung von 2-(2-Chloro-4,4-dimethyl-3-oxo-valeramido)-4-[2-dodecyl-2-(4- aceto-3-tert butylaryloxy)-acetamido]anisol (15,0 g, 0,021 mol), 4,4-Dimethyloxazolidindion (3,4 g, 0,026 mol) und Triethylamin (2,2 g, 0,023 mol) in Acetonitril (200 mL) wurde gerührt und am Rückfluss erhitzt. Nach 4 Stunden wurde das Gemisch auf Raumtemperatur abgekühlt und mit Wasser und Säure aufgearbeitet. Die organischen Anteile wurden mit EtOAc extrahiert, über MgSO&sub4; getrocknet und filtriert; das Lösungsmittel wurde im Vakuum abgezogen. Der Rückstand ergab nach Umkristallisieren aus Isopropylether 15,2 g (90%) des gewünschten Gelbkupplers. Die Ergebnisse der NMR-Analyse entsprachen der Verbindung Y-2. ¹H-NMR (CDCl&sub3;/TMS): d = 0,9 (t, 3H), 1,4 (m, 46H), 2,3 (s, 3H), 3,9 (s, 3H), 4,6 (t, 1H), 5,6 (s, 1H), 6,9 (m, 4 H), 7,8 (d, 1H), 8,1 (m, br, 2H), 9,0 (s, 1H).A solution of 2-(2-chloro-4,4-dimethyl-3-oxo-valeramido)-4-[2-dodecyl-2-(4-aceto-3-tert-butylaryloxy)-acetamido]anisole (15.0 g, 0.021 mol), 4,4-dimethyloxazolidinedione (3.4 g, 0.026 mol) and triethylamine (2.2 g, 0.023 mol) in acetonitrile (200 mL) was stirred and heated to reflux. After 4 hours, the mixture was Cooled to room temperature and worked up with water and acid. The organics were extracted with EtOAc, dried over MgSO4 and filtered; the solvent was removed in vacuo. The residue, after recrystallization from isopropyl ether, gave 15.2 g (90%) of the desired yellow coupler. The results of NMR analysis corresponded to compound Y-2. 1H NMR (CDCl3/TMS): d = 0.9 (t, 3H), 1.4 (m, 46H), 2.3 (s, 3H), 3.9 (s, 3H), 4.6 (t, 1H), 5.6 (s, 1H), 6.9 (m, 4H), 7.8 (d, 1H), 8.1 (m, br, 2H), 9.0 (s, 1H).

MS (FDMS)m/e = 807MS (FDMS)m/e = 807

C&sub4;&sub5;H&sub6;&sub5;N&sub3;O&sub1;&sub0;C45 H65 N3 O10

berechn. C 66,89 H 8,11 N 5,2calculated C 66.89 H 8.11 N 5.2

gefunden C 66,85 H 8,01 N 5,0found C 66.85 H 8.01 N 5.0

Fotografische BeispielePhotographic examples Herstellung von fotografischen ElementenProduction of photographic elements

Kupplerdispersionen wurden auf die folgende am Beispiel des repräsentativen Kupplers Y-2 gezeigte Weise hergestellt. In einem Gefäß wurden 1,55 g des Kupplers Y-2, 0,72 g Dibutylphthalat, 0,6 g 2-(2-Butoxyethoxy)ethylacetat und 4,6 g Ethylacetat vereinigt und unter Erwärmen auf 60ºC gelöst. In einem zweiten Gefäß wurden 21,2 g 11,55%iger Gelatine, 2,44 g Alkanol XCTM (Tensid und Warenzeichen von E.I. Dupont Co., USA) und 9,62 g Wasser vereinigt und auf 40ºC erwärmt. Die beiden Gemische wurden vereinigt und dreimal durch eine Gaulin Kolloidmühle geschickt.Coupler dispersions were prepared in the following manner, as exemplified by representative coupler Y-2. In one vessel, 1.55 g of coupler Y-2, 0.72 g of dibutyl phthalate, 0.6 g of 2-(2-butoxyethoxy)ethyl acetate, and 4.6 g of ethyl acetate were combined and dissolved by heating to 60°C. In a second vessel, 21.2 g of 11.55% gelatin, 2.44 g of Alkanol XCTM (surfactant and trademark of E.I. Dupont Co., USA), and 9.62 g of water were combined and heated to 40°C. The two mixtures were combined and passed through a Gaulin colloid mill three times.

Die fotografischen Elemente wurden durch Aufbringen der folgenden Schichten auf einen harzbeschichteten Papierträger in der angegebenen Reihenfolge hergestellt:The photographic elements were prepared by depositing on a resin coated paper support the following layers in the order indicated:

1. Schicht1st layer

Gelatine 3,23 g/m²Gelatin 3.23 g/m²

2. Schicht2 layer

Kupplerdispersion 8,8 · 10&supmin;&sup4; molCoupler dispersion 8.8 x 10&supmin;&sup4; mol

Kupplermoleküle/m²Coupler molecules/m²

AgCl-Emulsion 0,28 g Ag/m² undAgCl emulsion 0.28 g Ag/m² and

blausensibilisiertblue-sensitized

3. Schicht3 layer

Gelatine 1,4 g/m²Gelatin 1.4 g/m²

Bis(vinylsulfonylmethyl)ether 0,14 g/m²Bis(vinylsulfonylmethyl) ether 0.14 g/m²

Belichtung und Verarbeitung der fotografischen ElementeExposure and processing of photographic elements

Die fotografischen Elemente wurden stufenweise mit blauem Licht belichtet und bei 35ºC auf folgende Weise verarbeitet:The photographic elements were gradually exposed to blue light and processed at 35ºC as follows:

Farbentwickler 45 SekundenColor developer 45 seconds

Bleichfixierbad 45 SekundenBleach-fix bath 45 seconds

Wässern (fließendes Wasser) 90 SekundenWatering (running water) 90 seconds

Der Entwickler und der Bleichfixierer waren folgendermaßen zusammengesetzt:The developer and bleach-fixer were composed as follows:

Entwicklerdeveloper

Wasser 700 mLWater 700 mL

Triethanolamin 12,41 gTriethanolamine 12.41 g

Blankophor REUTM (Mobay Corp.) 2,3 gBlankophor REUTM (Mobay Corp.) 2.3 g

Lithiumpolystyrolsulfonat (30%) 0,3 gLithium polystyrene sulfonate (30%) 0.3 g

N,N-Diethylhydroxylamin (85%) 5,4 gN,N-Diethylhydroxylamine (85%) 5.4 g

Lithiumsulfat 2,7 gLithium sulfate 2.7 g

N-{2-[(4-Amino-3-methylphenyl)ethylamino]ethyl}- methansulfonamid-Sesquisulfat 5,0 gN-{2-[(4-amino-3-methylphenyl)ethylamino]ethyl}-methanesulfonamide sesquisulfate 5.0 g

1-Hydroxyethyl-1,1-diphosphonsäure (60%) 0,81 g1-Hydroxyethyl-1,1-diphosphonic acid (60%) 0.81 g

Kaliumcarbonat, wasserfrei 21,16 gPotassium carbonate, anhydrous 21.16 g

Kaliumchlorid 1,6 gPotassium chloride 1.6 g

Kaliumbromid 7,0 gPotassium bromide 7.0 g

Mit Wasser ergänzen zu 1,0 LAdd water to 1.0 L

pH bei 26,7ºC eingestellt auf 10,2pH at 26.7ºC adjusted to 10.2

BleichfixiererBleach-fixer

Wasser 700 mLWater 700 mL

Lösung von Ammoniumthiosulfat (56,4%) plus Ammoniumsulfit (4%) 127,4 gSolution of ammonium thiosulfate (56.4%) plus ammonium sulfite (4%) 127.4 g

Natriummetabisulfit 10,0 gSodium metabisulfite 10.0 g

Eisessig 10,2 gGlacial acetic acid 10.2 g

Lösung von Ammoniumeisen(III)-ethylendiamin- tetraacetat (44%)Solution of ammonium iron(III) ethylenediaminetetraacetate (44%)

+ Ethylendiamintetraessigsäure (3,5%) 110,4 g+ Ethylenediaminetetraacetic acid (3.5%) 110.4 g

Mit Wasser ergänzen zu 1,0 LAdd water to 1.0 L

pH bei 26,7ºC eingestellt auf 6, 7pH at 26.7ºC adjusted to 6, 7

Fotografische TestsPhotographic tests

Durch die Verarbeitung bildeten sich in den fotografischen Elementen Gelbfarbstoffe. Die folgenden fotografischen Eigenschaften der Beschichtungen wurden bestimmt:During processing, yellow dyes were formed in the photographic elements. The following photographic properties of the coatings were determined:

Dmax (die maximale Dichte durch blaues Licht);Dmax (the maximum density due to blue light);

Dmin (die minimale Dichte durch blaues Licht),Dmin (the minimum density due to blue light),

Kontrast (das Verhältnis (S-T)/0,6; S ist die Dichte bei einem um 10 g Belichtungszeit 0,3-Einheiten größeren Wert als dem Empfindlichkeitswert und T ist die Dichte bei einem um 10 g Belichtungszeit 0,3-Einheiten kleineren Wert als dem Empfindlichkeitswert).Contrast (the ratio (S-T)/0.6; S is the density at a value 0.3 units greater than the sensitivity value by 10 g exposure time and T is the density at a value 0.3 units less than the sensitivity value by 10 g exposure time).

Empfindlichkeit (der relative Kehrwert der Belichtungszeit, der für die Erreichung einer durch blaues Licht erzeugten Dichte von 1,0 benötigt wird) und Lambda-max (die Wellenlänge des Scheitelwerts der Absorption bei einer Dichte von 1,0).Sensitivity (the relative reciprocal of the exposure time required to achieve a density of 1.0 produced by blue light) and lambda-max (the wavelength of the peak of absorption at a density of 1.0).

Die erhaltenen Werte sind in Tabelle 1 aufgeführt. Die Werte zeigen, dass die erfindungsgemäßen Kuppler bezüglich ihrer sensitometrischen Eigenschaften mit den Vergleichskupplern vergleichbar oder ihnen überlegen sind. Tabelle 1 Sensitometrische Daten The values obtained are shown in Table 1. The values show that the couplers according to the invention are comparable to or superior to the comparison couplers in terms of their sensitometric properties. Table 1 Sensitometric data

Als Vergleichskuppler dienten folgende Verbindungen: The following compounds were used as comparison couplers:

Die Kuppler C-1 und C-2 sind Kuppler, die tatsächlich in kommerziellen fotografischen Filmen verwendet werden. Die Kuppler C-3 und C-4 dienen als zusätzliche Vergleichsverbindungen.Couplers C-1 and C-2 are couplers actually used in commercial photographic films. Couplers C-3 and C-4 serve as additional comparison compounds.

LichtstabilitätstestsLight stability tests

Die beschichteten Streifen wurden mit einer Xenon-Lichtquelle hoher Intensität mit einer Beleuchtungsstärke von 50 klux bestrahlt, wobei sich zwischen der Lichtquelle und den Proben ein WRATTEN 2C-Filter befand. Nach 2 Wochen und 4 Wochen wurden die Streifen entfernt, und die Dichteabnahme im Vergleich zu den Anfangsdichten von 1,7, 1,0 und 0,5 wurde gemessen. Die Werte, ausgedrückt als Prozentsatz noch vorhandenen Farbstoffs für jede Probe, sind in Tabelle II zusammengefasst. Diese Ergebnisse vergleichen die Lichtechtheit von Farbstoffen, die von erfindungsgemäßen Kupplern gebildet wurden, mit der an Vergleichsproben gemessenen. Tabelle II Noch vorhandener Farbstoff von Anfangsdichte 1,0 The coated strips were irradiated with a high intensity xenon light source at an illumination level of 50 klux with a WRATTEN 2C filter between the light source and the samples. After 2 weeks and 4 weeks the strips were removed and the density decrease compared to the initial densities of 1.7, 1.0 and 0.5 was measured. The values, expressed as a percentage of dye remaining for each sample, are summarized in Table II. These results compare the lightfastness of dyes formed by couplers of the invention with that measured on control samples. Table II Dye remaining from initial density 1.0

Aus Tabelle II geht hervor, dass die erfindungsgemäßen Kuppler im Vergleich zu den im Regelfall vom Fachmann verwendeten Kupplern C-1 und C-2 überlegene Lichtechtheit ergeben und auch besser als die Vergleichskuppler C-3 und C-4 sind. Die Menge an Farbstoff, die nach der Bestrahlung noch vorhanden ist, liegt im Mittel bei 82,6% für die erfindungsgemäßen Kuppler und im Vergleich dazu bei 43,5% für die Vergleichskuppler. Nach 14 Tagen betragen die entsprechenden Werte 93,8 und 73,0. Die erfindungsgemäßen Kuppler sind stabil genug, um ohne lichtstabilisierende Additive eingesetzt werden zu können, wenn bei Verwendung von typischen Magenta- und Cyanfarbstoffen Neutralwerte für das Verblassen angestrebt werden.Table II shows that the couplers of the invention provide superior lightfastness compared to the couplers C-1 and C-2 typically used by those skilled in the art, and are also better than the comparative couplers C-3 and C-4. The amount of dye still present after irradiation is on average 82.6% for the couplers of the invention, compared to 43.5% for the comparative couplers. After 14 days, the corresponding values are 93.8 and 73.0. The couplers of the invention are stable enough to be used without light-stabilizing additives when neutral values for fading are sought when using typical magenta and cyan dyes.

Neutrales Verblassen konnte auch selbst mit extrem stabilen Magenta- und Cyanfarbstoffen erreicht werden, wenn zusammen mit den erfindungsgemäßen Gelbkupplern lichtstabilisierende Additive in einem dem oben beschriebenen analogen fotografischen Format in den folgenden Gewichtsverhältnissen untergebracht wurden: Gelbkuppler: Kupplerlösungsmittel wie Dibutylphthalat: Hilfslösungsmittel wie 2-(2-Butoxyethoxy)ethylacetat: stabilisierende Zusatzstoffe 54 : 15 : 8 : 13. Die typischerweise verwendeten stabilisierenden Zusatzstoffe sind die unten dargestellten Verbindungen 1-3, beschränken sich aber nicht auf diese. Auch polymere stabilisierende Zusatzstoffe eignen sich. Die Polymere können Homopolymere oder Copolymere sein, die mit dem vorliegenden Kuppler und dem Kupplerlösungsmittel mischbar sind, zum Beispiel als Latex oder als organische Lösung. Besonders gut eignen sich Polymere auf der Grundlage von Monomeren, die sich vom Styrol und/oder Acrylverbindungen wie Acrylamid (insbesondere t-Butylacrylamid wie P1, weiter unten, mit x = 99 und y = 1), Acrylaten, Methacrylamiden und Methacrylaten ableiten.Neutral fading could also be achieved even with extremely stable magenta and cyan dyes when light stabilizing additives were incorporated with the yellow couplers of the invention in a photographic format analogous to that described above in the following weight ratios: yellow coupler: coupler solvent such as dibutyl phthalate: co-solvents such as 2-(2-butoxyethoxy)ethyl acetate: stabilizing additives 54:15:8:13. The stabilizing additives typically used are, but are not limited to, compounds 1-3 shown below. Polymeric stabilizing additives are also suitable. The polymers can be homopolymers or copolymers that are miscible with the present coupler and the coupler solvent, for example as a latex or as an organic solution. Particularly suitable are polymers based on monomers derived from styrene and/or acrylic compounds such as acrylamide (in particular t-butylacrylamide such as P1, below, with x = 99 and y = 1), acrylates, methacrylamides and methacrylates.

Tabelle III enthält die Ergebnisse über das Verblassen von Farbstoffen, die von repräsentativen Kupplern gebildet werden, durch Lichteinwirkung während 2 Wochen und 4 Wochen in Gegenwart von Verbindung 1 als Stabilisator. Tabelle III Kuppler + Verbindung 1 Noch vorhandener Farbstoff von Anfangsdichte 1,0 Table III contains the results of light fading of dyes formed by representative couplers for 2 weeks and 4 weeks in the presence of compound 1 as a stabilizer. Table III Coupler + Compound 1 Remaining dye of initial density 1.0

Wie aus Tabelle III hervorgeht, bilden die erfindungsgemäßen Kuppler Farbstoffe, die lichtbedingtem Verblassen gegenüber in hohem Maße widerstandfähig sind, wenn sie zusammen mit stabilisierenden Zusatzstoffen als Bestandteile der Schicht aufgebracht werden.As can be seen from Table III, the couplers of the invention form dyes which are highly resistant to light fading when applied together with stabilizing additives as components of the layer.

Das kann dann besonders vorteilhaft sein, wenn man zur Erreichung ungewöhnlicher fotografischer Merkmale bestimmte Emulsionsadditive zu verwenden wünscht, wie das manchmal in der Kunst üblich ist. Obwohl die Gegenwart dieser Emulsionsadditive die gewünschten fotografischen Merkmale ergibt, können sie sich mitunter nachteilig auf die Farbstoffstabilität auswirken. Kuppler Y-2 wurde in einem Format ähnlich dem oben beschriebenen im Gewichtsverhältnis Kuppler : Dibutylphthalat : stabilisierendes Additiv von 3 : 2 : 1 aufgebracht. Das Emulsionsadditiv ADD-1 lag in der Emulsion in einer Menge von 0,88 mg/ft² vor. Die Ergebnisse in Tabelle IV lassen erkennen, dass Kuppler Y-2 auch unter diesen Bedingungen und selbst ohne Stabilisator recht stabil ist und in Gegenwart eines Stabilisators noch stabiler wird. Tabelle IV Noch vorhandener Farbstoff von Anfangsdichte 1,0 Kuppler + Zusatzstoffe Emulsion mit ADD-1 This can be particularly advantageous when it is desired to use certain emulsion additives to achieve unusual photographic characteristics, as is sometimes the case in the arts. Although the presence of these emulsion additives provides the desired photographic characteristics, they can sometimes have a detrimental effect on dye stability. Coupler Y-2 was applied in a format similar to that described above in a weight ratio of coupler:dibutyl phthalate:stabilizing additive of 3:2:1. Emulsion additive ADD-1 was present in the emulsion at a level of 0.88 mg/ft². The results in Table IV indicate that Coupler Y-2 is quite stable under these conditions even without a stabilizer and becomes even more stable in the presence of a stabilizer. Table IV Dye Remaining Initial Density 1.0 Coupler + Additives Emulsion with ADD-1

Claims (11)

1. Fotografisches Element, das eine lichtempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht umfasst, die mit einem einen gelben Farbstoff bildenden offenkettigen α-Carbonylacetanilid-Kuppler der folgenden Formel versehen ist: 1. A photographic element comprising a light-sensitive silver halide emulsion layer provided with a yellow dye-forming open-chain α-carbonylacetanilide coupler of the following formula: dadurch gekennzeichnet, dasscharacterized in that - R&sub1; aus der Gruppe der Alkylgruppen, Arylgruppen, heterocyclischen Gruppen und Aminogruppen ausgewählt wird, vorausgesetzt, dass R&sub1; mit einem Kohlenstoffatom des Rings "A" einen Ring bilden kann;- R₁ is selected from the group of alkyl groups, aryl groups, heterocyclic groups and amino groups, provided that R₁ can form a ring with a carbon atom of ring "A"; - jede Gruppe R&sub2; unabhängig von jeder anderen aus der Gruppe der Substituenten ausgewählt wird, die einen Hammettschen σp-Wert von 0 oder kleiner haben, und m einen Wert zwischen 0 und 4 hat;- each R2 group is selected independently of any other from the group of substituents having a Hammett σp value of 0 or less and m has a value between 0 and 4; - jede Gruppe R&sub3; und R&sub4; an jedem der n Kohlenstoffatome unabhängig von jeder anderen aus der Gruppe von Wasserstoff, Alkoxygruppen, Arylgruppen, heterocyclischen Gruppen, Aryloxygruppen, Aminogruppen und Alkylgruppen ausgewählt wird und n einen Wert von 0 bis 16 hat;- each group R₃ and R₄ on each of the n carbon atoms is selected independently of each other from the group consisting of hydrogen, alkoxy groups, aryl groups, heterocyclic groups, aryloxy groups, amino groups and alkyl groups and n has a value of 0 to 16; - jede Gruppe R&sub5; unabhängig von jeder anderen aus der Gruppe von Halogen, Aminogruppen, Alkylgruppen und Gruppen ausgewählt wird, die über Sauerstoff oder Schwefel an den "B"-Ring gebunden sind, und p zwischen 0 und 3 Liegt, sofern zwei R&sub5;-Gruppen zu einem Ring zusammentreten können;- each R5 group is selected independently from any other from the group consisting of halogen, amino groups, alkyl groups and groups linked to the "B" ring via oxygen or sulphur, and p is between 0 and 3 provided that two R5 groups can join together to form a ring; - jedes L unabhängig von jedem anderen eine zweiwertige Brückengruppe ist und q zwischen 0 und 3 liegt; und- each L is independently a divalent bridging group and q is between 0 and 3; and - Ring "A" indirekt mit der Position 3, 4 oder 5 von Ring "B" verknüpft ist,- Ring "A" is indirectly linked to position 3, 4 or 5 of ring "B", - R&sub6; aus der Gruppe der Alkyl-, Aryl- und Aminogruppen ausgewählt wird; und- R6 is selected from the group of alkyl, aryl and amino groups; and (1), wenn eine R&sub5;-Gruppe Halogen ist, ist Z Wasserstoff oder eine Kupplungs-Abgangsgruppe, die aus der folgenden Gruppe von Gruppen ausgewählt wird:(1) when an R5 group is halogen, Z is hydrogen or a coupling leaving group selected from the following group of groups: a) einer Aryloxygruppe oder Alkylthiogruppe;a) an aryloxy group or alkylthio group; b) einem Heterocyclus, der in einem Fünf oder Sechsring ein oder zwei Stickstoffatome enthält, wobei die Gruppe Z an den Kuppler-Rest durch ein Ringstickstoffatom gebunden ist; undb) a heterocycle containing one or two nitrogen atoms in a five- or six-membered ring, where the group Z is bonded to the coupler radical by a ring nitrogen atom; and c) einer Benzotriazol-Gruppe, wobei die Gruppe Z an den Kuppler-Rest durch ein Stickstoffatom der Triazolgruppe gebunden ist; undc) a benzotriazole group, wherein the group Z is bonded to the coupler residue through a nitrogen atom of the triazole group; and (2) wenn keine R&sub5;-Gruppe Halogen ist, ist Z Wasserstoff oder kann als Kupplungs-Abgangsgruppe fungieren, wenn der Kuppler mit einem oxydierten Farbentwickler reagiert, sofern L nicht als eine der folgenden Gruppierungen mit Wasserstoff oder einer Alkylgruppe für R und einer Alkylengruppe für R' vorliegt, (2) when no R₅ group is halogen, Z is hydrogen or can act as a coupling leaving group when the coupler reacts with an oxidized color developer, unless L is one of the following moieties with hydrogen or an alkyl group for R and an alkylene group for R', oder or dann muss sich an Ring "A" mindestens ein R&sub2;-Substituent in ortho-Stellung zur den R&sub1;-Rest tragenden Acyloxy-Gruppe befinden.then there must be at least one R₂ substituent on ring "A" in the ortho position to the acyloxy group carrying the R₁ residue. 2. Fotografisches Element nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Kupplungs-Abgangsgruppe wie in (1) b) oder (1) c) von Anspruch 1 definiert ist, wenn R&sub5; Halogen ist, oder eine heterocyclische Gruppe ist, die ein Stickstoffatom in einem Fünf- oder Sechsring enthält, und dass die Gruppe Z an den Kuppler-Rest durch ein Ringstickstoffatom gebunden ist, wenn keine der R&sub5;- Gruppen Halogen ist.2. A photographic element according to claim 1, characterized in that the coupling leaving group is as defined in (1) b) or (1) c) of claim 1 when R₅ is halogen, or is a heterocyclic group containing a nitrogen atom in a five or six-membered ring, and that the group Z is bonded to the coupler moiety through a ring nitrogen atom when none of the R₅ groups is halogen. 3. Fotografisches Element nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Kupplungs-Abgangsgruppe eine Benzotriazol-Gruppe ist und die Gruppe Z an den Kuppler-Rest durch ein Stickstoffatom der Triazolgruppe gebunden ist.3. Photographic element according to claim 1, characterized in that the coupling leaving group is a benzotriazole group and the group Z is bonded to the coupler moiety through a nitrogen atom of the triazole group. 4. Fotografisches Element nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Kupplungs-Abgangsgruppe eine Aryloxy- oder Arylthiogruppe ist.4. A photographic element according to claim 1, characterized in that the coupling leaving group is an aryloxy or arylthio group. 5. Fotografisches Element nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass m mindestens gleich 1 ist.5. Photographic element according to claim 1, characterized in that m is at least equal to 1. 6. Fotografisches Element nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass sich mindestens ein R&sub2;-Substituent an Ring "A" in ortho-Stellung zur den R&sub1;-Rest tragenden Acyloxy-Gruppe befindet.6. Photographic element according to claim 5, characterized in that at least one R₂ substituent on ring "A" is in the ortho position to the acyloxy group carrying the R₁ radical. 7. Fotografisches Element nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass der mindestens eine R&sub2;-Substituent, in ortho-Stellung zur den R&sub1;-Rest tragenden Acyloxy-Gruppe an Ring "A", verzweigt ist.7. Photographic element according to claim 6, characterized in that the at least one R₂ substituent is branched in the ortho position to the acyloxy group carrying the R₁ radical on ring "A". 8. Fotografisches Element nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass der mindestens eine R&sub2;-Substituent, in ortho-Stellung zur den R&sub1;-Rest tragenden Acyloxy-Gruppe an Ring "A", eine verzweigte Alkylgruppe ist.8. Photographic element according to claim 7, characterized in that the at least one R₂ substituent, in the ortho position to the acyloxy group carrying the R₁ radical on ring "A", is a branched alkyl group. 9. Fotografisches Element nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass der mindestens eine R&sub2;-Substituent, in ortho-Stellung zur den R&sub1;-Rest tragenden Acyloxy-Gruppe an Ring "A", aus der Gruppe der i-Propyl-, t-Butyl-, t-Amyl- und t-Octyl-Reste gewählt wird.9. Photographic element according to claim 8, characterized in that the at least one R₂ substituent, in the ortho position to the acyloxy group carrying the R₁ radical on ring "A", is selected from the group of i-propyl, t-butyl, t-amyl and t-octyl radicals. 10. Fotografisches Element nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R&sub1; mindestens 4 Kohlenstoffatome enthält.10. A photographic element according to claim 1, characterized in that R₁ contains at least 4 carbon atoms. 11. Fotografisches Element nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens ein R&sub5;-Substituent in Position 2, 4 oder 6 an Ring "B" gebunden ist.11. A photographic element according to claim 1, characterized in that at least one R5 substituent is bonded to ring "B" in position 2, 4 or 6.