DE69502748T2

DE69502748T2 - Kalandrierbare Mischungen enthaltend Propylenpolymer mit breiter Molekulargewichtverteilung

Info

Publication number: DE69502748T2
Application number: DE69502748T
Authority: DE
Inventors: Stanley E. Jr. Wilmington Delaware 19808 Eppert
Original assignee: Montell North America Inc
Current assignee: Basell North America Inc
Priority date: 1994-02-28
Filing date: 1995-02-21
Publication date: 1998-12-03
Anticipated expiration: 2015-02-22
Also published as: TW381107B; CA2141093A1; EP0669371A3; ES2120086T3; ATE166908T1; US5409992A; EP0669371B1; JP3386619B2; CA2141093C; EP0669371A2; JPH0867778A; DE69502748D1

Description

Vorliegende Erfindung betrifft kalandrierbare Blends mit einem Gehalt an Propylenpolymer-Material. Insbesondere betrifft sie kalandrierbare Blends mit einem Gehalt an einem Propylenpolymer-Material mit breiter Molekulargewichtsverteilung.
Heterophasische Olefinpolymer-Materialien wurden bei verschiedenen Anwendungen verbreitet verwendet, wie z.B. als Feinfolie, Folien und andere Formkörper, und zwar aufgrund ihrer hervorragenden physikalischen und mechanischen Eigenschaften. Jedoch erwiesen sich manche heterophasische Olefinpolymer-Materialien bei ihrer Verwendung in Kalandrierungsverfahren ungeeignet zur Herstellung von Produkten mit höherer Steifheit.
Die Europäische Patentanmeldung EP 0 400 333 und das U.S.-Patent U.S. 4.251.646 beschreibt Dreikomponenten-Zusammenset- Zungen, die durch Vermischen von Copolymerkautschuken, insbesondere Ethylen-Propylen-Copolymerkautschuken, mit kristallinen Polyolefinen hergestellt werden. Beide scheinen jedoch nicht für Kalandrierungsverfahren brauchbar.
EP 0 416 379 offenbart ein thermopolastisches Olefinpolymer mit einer hervorragenden Ausgewogenheit verschiedener Eigenschaften. Jedoch scheinen auch diese Polymeren für Kalandrierungsverfahren nicht brauchbar zu sein.
Die Europäische Patentanmeldung EP 0 477 662 offenbart eine Folie aus filmbildenden Material, die zwei Blends umfaßt, wobei diese heterophasische Olefinpolymer-Zusammensetzung für kalendrierte Folien brauchbar ist. Jedoch zeichnen sich diese durch EP 0 477 622 zur Verfügung gestellten Materialien nicht durch Steifheit aus.
Infolgedessen besteht in der Industrie ein Bedürfnis für heterophasische Olefinpolymer-Materialien, die kalandrierbar sind und eine hohe Steifheit zur Verfügung stellen.
Demgemäß stellt vorliegende Erfindung kalandrierbare Blends bereit, die im wesentlichen bestehen aus:
(A) 10-95 Gew.% einer heterophasischen Olefinpolymer-Zusammensetzung; und
(B) 90-5 Gew.% eines Propylenpolymer-Materials mit einer breiten Molekulargewichtsverteilung.
Bei einer anderen Ausführungsform vorliegender Erfindung wird ein Feinfolien- oder Folienmaterial aus Blends von (A) 10 bis 95 Gew.% einer heterophasischen Olefinpolymer-Zusammensetzung und (B) 90 bis 5 Gew.% eines Propylenpolymer-Materials mit einer breiten Molekulargewichtsverteilung bereitgestellt.
Im vorliegenden beziehen sich alle Teile und, Prozentsätze auf das Gewicht, wenn nicht anders angegeben. Die Umgebungs- oder Raumtemperatur beträgt annähernd 25ºC.
Die heterophasische Olefinpolymer-Zusammensetzung der Komponente (A) wird aus der Gruppe ausgewählt, die besteht aus:
(1) einer Olefinpolymer-Zusammensetzung, die im wesentlichen besteht aus:
(a) 10 bis 60%, vorzugsweise 20 bis 50%, eines Propylenhomopolymeren mit einem isotaktischen Index von mehr als 90%, vorzugsweise 98-99%, oder eines kristallinen Propylencopolymeren mit Ethylen, mit einem Olefin CH&sub2;=CHR, worin R ein Alkylrest mit 2-6 Kohlenstoffatomen ist, oder deren Kombinationen, mit einem Gehalt von über 85 Gew.% Propylen und einem isotaktischen Index von 85-99%;
(b) 8-40% einer semikristallinen Ethylen-Copolymerfraktion mit einem Gehalt an Ethylen und Propylen und einem Ethylengehalt von mehr als 50%, vorzugsweise 55-99%, die in Xylol bei Raumtemperatur unlöslich ist;
(c) 30-60%, vorzugsweise 30-50% einer amorphen Ethylen-Propylen-Copolymerfraktion mit einem wahlweisen Gehalt an 1-10% eines Diens, vorzugsweise 1-5% eines Diens, die in Xylol bei Raumtemperatur löslich ist und 40-70 Gew.% Ethylen enthält; oder
2) einer Olefinpolymer-Zusammensetzung, im wesentlichen bestehend aus:
(a) 10-50%, vorzuqsweise 10-40%, insbesondere bevorzugt 20-35%, eines Propylenhomopolymeren mit einem isotaktischen Index von mehr als 80%, vorzugsweise 85-99%, oder eines aus der Gruppe ausgewählten Copolymeren, die besteht aus (i) Propylen und Ethylen, (ii) Propylen, Ethylen und einem alpha-Olefin CH&sub2;=CHR, worin R eine gerad- oder verzweigtkettige Alkylgruppe mit 2-8 Kohlenstoffatomen ist, und (iii) Propylen und einem alpha-Olefin, wie in (a) (ii) definiert, wobei das Copolymer über 80%, vorzugsweise 85 bis 99%, insbesondere bevorzugt 90 bis 99%, Propylen enthält und einen isotaktischen Index von mehr als 80, vorzugsweise 85 bis 99% besitzt;
(b) 5-20%, vorzugsweise 7-15%, einer semikristallinen, im wesentlichen geradkettigen Copolymerfraktion mit einer Kristallinität von etwa 20-60%, wobei das Copolymer aus der Gruppe ausgewählt ist, die besteht aus (i) Ethylen und Propylen mit einem Gehalt von über 55% Ethylen, (ii) Ethylen, Propylen und einem alpha-Olefin, wie in (a) (ii) definiert, mit einem Gehalt von 1 bis 10% an dem alpha-Olefin und über 55% und bis zu 98%, vorzugsweise 80-95%, sowohl an Ethylen als auch dem alpha-Olefin, und (iii) Ethylen und einem alpha-Olefin, wie in (a) (ii) definiert, mit einem Gehalt von über 55% und bis zu 98%, vorzugsweise 80-95%, an dem alpha-Olefin, wobei das Copolymer in Xylol bei Raum- oder Umgebungstemperatur unlöslich ist; und
(c) 40-80%, vorzugsweise 50-70%, einer aus der Gruppe ausgewählten Copolymerfraktion, die besteht aus einem Copolymeren von (i) Ethylen und Propylen mit einem Gehalt an 20% oder weniger als 40%, vorzugsweise 25-38%, Ethylen und (ii) Ethylen, Propylen und einem alpha-Olefin, wie in (a) (ii) definiert, wobei das alpha-Olefin in einer Menge von 1-10%, vorzugsweise 1-5% vorliegt, und die vorhandene Menge an Ethylen und alpha-Olefin 20% bis weniger als 40% beträgt, und (iii) Ethylen und einem alpha-Olefin wie in (a) (iii) definiert, mit einem Gehalt von 20% bis weniger als 40%, vorzugsweise 25-38%, an dem alpha-Olefin und einem wahlweisen Gehalt von 0,5 bis 10%, vorzugsweise 1 bis 5%, eines Diens, wobei die Copolymerfraktion in Xylol bei Umgebungstemperatur löslich ist und eine Grenzviskosität von 1,5 bis 4,0 dl/g, vorzugsweise 1,7 bis 3,0 dl/g besitzt; und wobei die Gesamtmenge der Fraktion (b) und (c), bezogen auf die Olefinpolymer-Gesamtzusammensetzung, 50% bis 90%, vorzugsweise 65% bis 80% beträgt, und das Gewichtsverhältnis von (b)/(c) weniger als 0,4, vorzugsweise 0,1 bis 0,3, ist.
Die Komponente (A) (1) hat zumindest einen Schmelzpeak, bestimmt durch Differentialabtastkalorimetrie (DSC), der bei Temperaturen von mehr als 140ºC vorliegt; einen Elastizitätsmodul vori weniger als 700 MPa, vorzugsweise 200 bis 500 MPa; einen VICAT-Erweichungspunkt von mehr als 50ºC, eine Shore A-Härte von mehr als 80 und eine Shore D-Härte von mehr als 30; einen Zugverformungsrest bei 75%iger Verformung von weniger als 60%, vorzugsweise 20-50%; eine Zugspannung von mehr als 6 MPa, vorzugsweise 8-20 MPa, und eine IZOD-Elastizität (gekerbt) bei -20º und 40ºC von mehr als 600 J/m.
Die bei vorliegender Erfindung verwendete Komponente (A) (2) hat zumindest einen Schmelzpeak, bestimmt durch DSC, der bei Temperaturen von über 120ºC vorliegt, und zumindest einen, sich auf den Glasübergang beziehenden Peak, der bei Temperaturen von -10ºC und -35ºC vorliegt, einen Elastizitätsmodul von weniger als 150 MPa, in der Regel von 20 bis 100 MPa; eine 0,2% Dehngrenze von 10-20 MPa, eine Bruchdehnung von über 400%, einen Zugverformungsrest bei 75%iger Verformung von 20% bis 50%, eine Shore D-Härte von 20 und 35; er bricht nicht (kein Brüchigkeitsbruch beim Schlag), wenn ein IZOD- Schlagversuch bei -50ºC durchgeführt wird; vorzugsweise sind die Trübungswerte weniger als 40%, am meisten bevorzugt weniger als 35%.
Die Komponente (A) (2) ist die bevorzugte heterophasische Olefinpolymer-Zusammensetzung, die in den erfindungsgemäßen Blends verwendet wird.
Die zur Herstellung der Komponenten (A) (1) und (A) (2), die zuvor beschrieben wurde, brauchbaren alpha-Olefine mit 4-10 Kohlenstoffatomen umfassen Buten-1, Penten-1, Hexen-1, 4-Methyl-1-penten und Octen. Buten-1 wird besonders bevorzugt.
Das gegebenenfalls in den Komponenten (A) (1) und (A) (2) vorhandene Dien ist typischerweise Butadien, 1,4-Hexadien, 1,5-Hexadien oder ein Ethylidennorborendien-Monomer.
Die Komponente (B) ist ein Propylenpolymer-Material mit einer breiten Molekulargewichtsverteilung, Gewichtsmittel-Molekulargewicht/Zahlenmittel-Molekulargewicht (Mw/Mn), gemessen durch Gelpermeationschromatographie, von 5-60, vorzugsweise 10-60, insbesondere bevorzugt 10-40; einem Polydispersitätsindex&sub7; PI, von 6,1-14,5; einem Fließvermögen von 0,5-50, vorzugsweise 3-30, und einem in Xylol unlöslichen Anteil bei 25ºC von mehr als oder gleich 94, vorzugsweise mehr als oder gleich 96%.
Das Propylenpolymer-Material der Komponente (B) ist ein Homopolymer von Propylen oder ein mit einem Ethylen-Propylen-Kautschuk hinsichtlich seiner Schlagzähigkeit modifiziertes Homopolymer von Propylen, wobei das Propylenhomopolymer eine breite Molekulargewichtsverteilung aufweist. Vorzugsweise ist das Propylenpolymer-Material ein Homopolymer von Propylen.
In den erfindungsgemäßen Blends liegt die Komponente (A) vorzugsweise in einer Menge von 25-75% vor, während die Komponente (B) in einer Menge von 75% bis 25% vorliegt.
Das zuvor beschriebene Propylenpolymer-Material mit breiter Molekulargewichtsverteilung, das bei vorliegender Erfindung verwendet wird, kann durch Sequenzpolymerisation in zumindest zwei Stufen in Gegenwart eines Ziegler-Natta-Katalysators auf einem Träger aus einem Magnesiumhalogenid in aktiver Form hergestellt werden.
Vorzugsweise enthält dieser Katalysator als wesentliches Element eine feste Katalysatorkomponente (a), umfassend eine Titanverbindung mit zumindest einer Titan-Halogen-Bindung und eine Elektronendonatorverbindung, beide auf einem Träger aus einem Magnesiumhalogenid in aktiver Form; er zeichnet sich dadurch aus, daß er in der Lage ist, Propylenpolymere mit einer bei 25º0 in Xylol unslöslichen Fraktion von mehr als oder gleich 94%, vorzugsweise mehr als oder gleich 96%, herzustellen; er besitzt eine gegenüber Molekulargewichtsregulatoren ausreichend hohe Empfindlichkeit, um eine Propylenhomopolymer mit einer Fließfähigkeit (MFR-Wert) von weniger als oder gleich 0,5 und mehr als oder gleich 50 g/10 Min. zu bilden
Verfahren zur Herstellung des Propylenpolymer-Materials mit breiter Molekulargewichtsverteilung gemäß (B) vorliegender Erfindung sind in der U.S.-Patentanmeldung 5286791, eingereicht am 29. Mai 1992, beschrieben, deren Beschreibung durch Bezugnahme in vorliegende Beschreibung einverleibt wird.
Die heterophasischen Olefinpolymer-Materialien können mit einem Polymerisationsverfahren hergestellt werden, das zumindest zwei Stufen umfaßt, wobei in der ersten Stufe das Propylen oder Propylen und Ethylen oder das alpha-Olefin oder aber Propylen, Ethylen oder das alpha-Olefin unter Bildung einer Komponente (a) von (A) (1) oder (A) (2) polymerisiert werden; in den folgenden Stufen werden die Gemische von Ethylen und Propylen oder dem alpha-Olefin oder aber von Ethylen, Propylen und dem alpha-Olefin, und wahlweise einem Dien, unter Bildung der Komponenten (b) und (c) von (A) (1) oder (A) (2) polymerisiert.
Die Polymerisation kann in Flüssigphase, Gasphase oder Gas-Flüssigphase unter Verwendung getrennter Reaktoren durchgeführt werden, wobei alle Arten entweder absatzweise oder kontinuierlich durchgeführt werden können. Beispielsweise ist es möglich, die Polymerisation der Komponente (a) unter Verwendung von flüssigem Propylen als Verdünnungsmittel&sub7; und die Polymerisation der Komponenten (b) und (c) in Gasphase, mit Ausnahme des partiellen Entgasens des Propylens ohne Zwischenstufen durchzuführen. Dies ist das bevorzugte Verfahren.
Die Polymerisationen werden in einer inerten Atmosphäre in Gegenwart eines inerten Kohlenwasserstoff-Lösungsmittels oder eines flüssigen oder gasförmigen Monomeren durchgeführt.
Geeignete inerte Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel umfassen gesättigte Kohlenwasserstoffe, wie z.B. Propan, Butan, Hexan und Heptan.
Nötigenfalls kann Wasserstoff als Kettenübertragungsmittel zur Regulierung des Molekulargewichts zugegeben werden.
Die Reaktionstemperatur bei der Polymerisation der Komponente (a) und der Polymerisation der Komponenten (b) und (c) kann gleich oder verschieden sein und liegt in der Regel im Bereich von 40ºC bis 90ºC, vorzugsweise 50 bis 80ºC bei der Polymerisation der Komponente (a), und 40-65ºC bei der Polymerisation der Komponenten (b) und (c).
Der Druck der Polymerisation der Komponente (a), wenn sie in flüssigem Monomeren durchgeführt wird, ist ein solcher, der mit dem Dampfdruck des flüssigen Propylens bei der angewandten Betriebstemperatur, schließlich modifiziert durch den Dampfdruck der geringen Menge an inertem Verdünnungsmittel, das zum Einspeisen des Katalysatorgemischs benutzt wurde, und dem Überdruck von wahlweise vorhandenen Monomeren und des als Molekulargewichtsregulator benutzten Wasserstoffs konkuriert.
Der Polymerisationsdruck der Komponenten (b) und (c), wenn die Polymerisation in Gasphase durchgeführt wird, kann 5-30 atm betragen. Die Verweilzeiten bezüglich der beiden Stufen hängt vom gewünschten Verhältnis zwischen Fraktion (a) und (b) + (c) ab; üblicherweise betragen sie 15 Minuten bis 8 Stunden.
Der bei der Polymerisation benutzte Katalysator umfaßt das Reaktionsprodukt von 1) einer Feststoffkomponente mit einem Gehalt an einer halogenhaltigen Titanverbindung und einer Elektronendonatorverbindung (innerer Donator) auf einem Träger aus aktiviertem Magnesiumchlorid, 2) einer kein Halogen enthaltenden Aluminiumtrialkylverbindung und 3) eine Elektronendonatorverbindung (äußerer Donator).
Geeignete Titanverbindungen umfassen diejenigen mit zumindest einer Ti-Halogen-Bindung, wie z.B. die Halogenide und Alkoxyhalogenide von Titan.
Zwecks Erhalt dieser Olefinpolymer-Zusammensetzungen in Form von fließfähigen kugelförmigen Teilchen mit einer hohen Schüttdichte muß die Katalysatorkomponente aufweisen:
a) eine Oberfläche von weniger als 100 m²/g, vorzugweise zwischen 50 und 50 m²/g,
b) eine Porosität von 0,25-0,4 ml/g und
c) ein Röntgenspektrum, bei dem die Magnesiumchloridbeugungen auftreten, das die Anwesenheit eines Hofs (halo) zwischen den Winkeln 2 von 33,5º und 35º und die Abwesenheit der Beugung bei 2 von 14,95º zeigt. Das Symbol = Bragg-Winkel.
Die feste Katalysatorkomponente wird hergestellt, indem man ein Addukt von Magnesiumdichlorid und einem Alkohol, wie z.B. Ethanol, Propanol, Butanol und 2-Ethylhexanol, bildet, das in der Regel 3 Mole Alkohol pro Mol MgCl enthält, das Addukt emulgiert, die Emulsion schnell abkühlt, damit dieses sich in kugelförmige Teilchen verfestigt, und das teilchenförmige Addukt partiell entalkoholisiert, indem man die Temperatur allmählich von 50ºC auf 130ºC während eines Zeitraums erhöht, der ausreicht, um den Alkoholgehalt von 3 Molen auf 1-1,5 Mole pro Mol MgCl&sub2; zu vermindern. Das partiell entalkoholisierte Addukt wird sodann in TiCl&sub4; bei 0ºC so suspendiert, daß die Konzentration des Addukts gegenüber TiCl&sub4; 40-50 g/l TiCl&sub4; beträgt. Das Gemisch wird sodann auf eine Temperatur von 80ºC bis 135ºC während eines Zeitraums von etwa 1 bis 2 Stunden erwärmt. Wenn die Temperatur 40ºC erreicht, wird eine ausreichende Menge Elektronendonator zugegeben, so daß das gewünschte Molverhältnis von Mg zum Elektronendonator erreicht wird.
Das TiCl&sub4; wird mit einer Elektronendonatorverbindung versetzt, die vorzugsweise aus den Alkyl-, Cycloalkyl- und Arylphthalaten, wie z.B. Diisobutyl-, Di-n-butyl- und Di- n-octylphthalat, ausgewählt ist.
Nach Abschluß der Wärmebehandlung wird überschüssiges warmes TiCl&sub4; durch Filtration oder Absetzen abgetrennt, und die Behandlung mit TiCl&sub4; wird einmal oder mehrmals wiederholt. Der Feststoff wird sodann mit einer geeigneten inerten Kohlenwasserstoffverbindung, wie z.B. Hexan oder Heptan, gewaschen und getrocknet.
Die feste Katalysatorkomponente besitzt typischerweise folgende Eigenschaften:
Oberfläche: Weniger als 100 m²/g, vorzugsweise zwischen 50 und 80 m²/g.
Porosität: 0,25 bis 0,4 ml/g
Porenvolumenverteilung: 50% der Poren besitzen einen Radius von mehr als 100 Å.
Röntgenstrahlenspektrum: Magnesiumchlorid-Beugungen treten auf und es zeigt sich ein Hof mit einer maximalen Intensität zwischen den Winkeln 2 von 33,5º und 35º; und die Beugung bei 2 von 14,95º ist abwesend
Der Katalysator wird erhalten, indem man die feste Katalysatorkomponente mit einer Trialkylaluminiumverbindung, vorzugsweise Triethylaluminium und Triisobutylaluminium, und einer Elektronendonatorverbindung vermischt.
Es sind verschiedene Elektronendonatorverbindungen bekannt. Die bevorzugten Elektronendonatorverbindungen sind diejenigen Silanverbindungen der allgemeinen Formel R'R"Si(OR)&sub2;, worin R' und R" gleich oder verschieden sind und einen gerad- oder verzweigtkettigen Alkylrest mit 1-18 Kohlenstoffatomen, einen Cycloalkylrest mit 5-18 Kohlenstoffatomen oder einen Arylrest mit 6-18 Kohlenstoffatomen und R einen Alkylrest mit 1-4 Kohlenstoffatomen bedeuten.
Typische Silanverbindungen, die verwendet werden können, umfassen Diphenyldimethoxysilan, Dicyclohexyldimethoxysilan, Methyl-tert.-butyldimethoxysilan, Diisopropyldimethoxysilan, Dicyclopentyldimethoxysilan, Cyclohexylmethyldimethoxysilan und Phenyltrimethoxysilan.
Das Verhältnis Al/Ti liegt typischerweise zwischen 10 und 200, und das Molverhältnis Al/Silan zwischen 1/1 und 1/100.
Die Katalysatoren können vorab mit geringen Mengen des Olefinmonomeren in Berührung gebracht werden (Prepolymerisation), wobei der Katalysator in einem Kohlenwasserstofflösungsmittel in Suspension gehalten und bei einer Temperatur von Raumtemperatur bis 60ºC während eines Zeitraums polymerisiert wird, der ausreicht, eine Polymermenge von dem 0,5-3fachen des Katalysatorgewichts herzustellen.
Diese Prepolymerisation kann auch im flüssigen oder gasförmigen Monomeren durchgeführt werden, unter Bildung, in diesem Fall, einer Polymermenge bis zum 1.000Fachen des Katalysatorgewichts.
Der Gehalt und die Menge an Katalysatorrückstand in den thermoplastischen Olefinpolymeren gemäß vorliegender Erfindung ist hinreichend gering, um die Entfernung des Katalysatorrückstands, typischerweise als Entaschen bezeichnet, unnötig zu machen.
Die mit dem zuvor genannten Katalysator hergestellten Olefinpolymer-Materialien liegen in Form von spheroiden Teilchen vor, und die Teilchen haben einen Durchmesser von 0,5 bis 7 mm.
Die erfindungsgemäßen Blends können durch mechanisches Vermischen der Komponente (A) mit Komponente (B) nach herkömmlichen Mischverfahren in einer herkömmlichen Kompoundierungsvorrichtung hergestellt werden.
Die erfindungsgemäßen Blends können auch herkömmliche Additive, beispielsweise Antioxidationsmittel, Stabilisatoren, Strecköle, wie z.B. paraffinische oder naphthenische Öle, Pigmente und flammverzögernde Mittel enthalten.
Unter Bezugnahme auf nachfolgende Beispiele für die Erfindung wird vorliegende Erfindung nun in größeren Einzelheiten beschrieben.
Wenn nicht anders angegeben, werden zur Charakterisierung der heterophasischen Olefinpolymer-Zusammensetzung, des Propylenpolymer-Materials mit breiter Molekulargewichtsverteilung und der hieraus erhaltenen Blends folgende Analysemethoden angewandt. Analysemethoden

Beispiele 1 bis 3

Die Komponente (A), ein heterophasisches Olefinpolymer-Material in Pelletform, erhalten durch Sequenzpolymerisation in zumindest zwei Stufen, und mit einem Gehalt von 35% Propylenhomopolymerem, 52% einer amorphen Ethylen-Propylen-Copolymerkautschukfraktion mit einem Ethylengehalt von 52%, und 13% einer semikristallinen Ethylen-Propylen-Copolymerfraktion mit einem Ethylengehalt von 96%, die bei Raumtemperatur in Xylol unlöslich ist, und Komponente (B), ein Propylenhomopolymer in Pelletform mit einem Verhältnis Mw/Mn von 16, einem P.I.-Wert von 14,3 und einem MFR-Wert von 6,3 werden mit, bezogen auf Teile pro 100 Teile des Gesamtblends, TiO&sub2;, dem Stabilisator Irganox B-225, 2,2-Bis[[3-[3,5-bis(1,1-dimethylethyl)-4-hydroxyphenyl]-1-oxopropyl]methyl]-1,3-propandiyl-3,5-bis(1,1- dimethylethyl)-4-hydroxybenzolpropanoat und Tris(2,4-ditert.-butylphenyl)phosphit als Stabilisator in einem Blend 50:50, Calciumstearat sowie Erucamid-cis-13-docoseno-amid trocken vermischt und mit einem Einschneckenextruder kompoundiert.
100 bis 200 g des zuvor hergestellten Blends wurden auf einem Walzwerk mit zwei Walzen bei einer Temperatur von 200-210ºC gewalzt und in eine gleichmäßige Schmelze verarbeitet. Das von den Walzen entfernte geschmolzene Produkt führte zu Folienproben einer Dicke von 0,508 mm (20 mil).
Die in dem Blend benutzten Mengen an Bestandteilen, und dessen physikalische Eigenschaften sind in nachfolgender Tabelle 1 angegeben.

Vergleichsbeispiel 1

Herstellung gemäß Anspruch 1, jedoch mit der Ausnahme, daß die Komponente (B) und TiO&sub2; weggelassen wurden.
Die in der Zusammensetzung benutzten Mengen und die physikalischen Eigenschaften ersterer sind ebenfalls in Tabelle 1 gezeigt&sub5; Tabelle 1
Es ist ersichtlich, daß die erfindungsgemäßen Elends eine wesentliche Erhöhung des Elastizitätsmoduls im Vergleich zur Komponente (A) aufweisen.

Beispiele 4 bis 7

Ein Blend wurde gemäß dem Verfahren des Beispiels 1 mit der Ausnahme hergestellt, daß folgendes Material als Komponente (A) benutzt wurde: Ein heterophasisches Olefinpolymer-Material in Form von Pellets, erhalten durch Sequenzpolymerisation in zumindest zwei Stufen und enthaltend etwa 30% eines statistischen Propylen-Ethylen-Copolymeren mit einem Ethylengehalt von 3,3%, 63% einer amorphen Ethylen-Propylen-Copolymerkautschuk-Fraktion mit einem Gehalt an 31,1% Ethylen und 7% einer semikristallinen Ethylen-Propylen-Copolymerfraktion mit einem Ethylengehalt von 51,9% und einem in Xylol löslichen Gehalt von 51%.
Die Mengen der Bestandteile, die in der Zusammensetzung benutzt wurden, und deren physikalischen Eigenschaften sind in Tabelle 2 enthalten.

Vergleichsbeispiel 2

Die Herstellung erfolgte gemäß dem Verfahren des Beispiels 4, mit der Ausnahme, daß die Komponente (E) und TiO&sub2; weggelassen wurden. Tabelle 2
Es ist zu ersehen, daß die Blends gemäß vorliegender Erfindung eine wesentliche Erhöhung des Elastizitätsmoduls im Vergleich zur Komponente (A) aufweisen.
Wenn sie kalendriert sind, können aus den erfindungsgemäßen Blends hergestellte Feinfolienmaterialien eine Dicke im Bereich von 0,025 mm (1 mil) bis 0,25 mm (10 mils), und Folienmaterialien eine solche von bis zu 1,91 mm (75 mil), vorzugsweise von 0,25 mm (10 mil) bis 1,91 mm (75 mil) aufweisen. Diese Feinfolien oder Folien gemäß vorliegender Erfindung sind für Abziehpapiere/Etiketten, wärmeverformbare Folien sowie Kaschierungen brauchbar.

Claims

1. Kalandrierbares Blend, im wesentlich bestehend aus:

(A) 10 bis 95% einer heterophasischen Olefinpolymer-Zusammensetzung, hergestellt durch Sequenzpolymerisation in zumindest zwei Stufen, ausgewählt aus der Gruppe, die besteht aus:

(1) einer Olefinpolymerzusammensetzung, im wesentlichen bestehend aus:

(a) 10 bis 60% eines Propylenhomopolymeren mit einem isotaktischen Index von mehr als 90, vorzugsweise von 98-99%, oder eines kristallinen Propylencopolymeren mit Ethylen, mit einem Olefin CH&sub2;=CHR, worin R einen Alkylrest mit 2-6 Kohlenstoffatomen bedeutet, oder Kombinationen derselben, mit einem Gehalt von über 85 Gew.% Propylen und einem isotaktischen Index von 85-99%;

(b) 8-40% einer semikristallinen, Ethylen und Propylen enthaltenden Ethylen-Copolymerfraktion mit einem Ethylengehalt von mehr als 50%, die in Xylol bei Raumtemperatur unlöslich ist; und

(c) 30-60% einer amorphen Ethylen-Propylen-Copolymerfraktion, die wahlweise 1-10% eines Diens enthält und in Xylol bei Raumtemperatur löslich ist und 40-70 Gew.% Ethylen enthält, und (2) einer Olefinpolymer-Zusammensetzung, im wesentlichen bestehend aus:

(a) etwa 10-50% eines Propylenhomopolymeren mit einem isotaktischen Index von mehr als 80, oder eines aus der Gruppe ausgewählten Copolymeren, die besteht aus (i) Propylen und Ethylen, (ii) Propylen, Ethylen und einem alpha-Olefin CH&sub2;=CHR, worin R einen gerad- oder verzweigtkettigen Alkylrest mit 2-8 Kohlenstoffatomen bedeutet, und (iii) Propylen und einem alpha-Olefin, wie in (a) (ii) definiert, wobei das Copolymer über 80% Propylen enthält und einen isotaktischen Index von mehr als 80 aufweist;

(b) etwa 5-20% einer semikristallinen, im wesentlichen geradkettigen Copolymerfraktion mit einer Kristallinität von etwa 20-60%, wobei das Copolymer aus der Gruppe ausgewählt ist, die besteht aus (i) Ethylen und Propylen mit einem Gehalt von über 55% Ethylen, (ii) Ethylen, Propylen und einem alpha-Olefin, wie in (a) (ii) definiert, mit einem Gehalt von 1-10% des alpha- Olefins und über 55% sowohl Ethylen als auch alpha-Olefin, und (iii) Ethylen und einem alpha-Olefin, wie in (a) (ii) definiert, mit einem Gehalt von über 55% an dem alpha-Olefin, wobei das Copolymer in Xylol bei Raumoder Umgebungstemperatur unlöslich ist; und

(c) etwa 40-80% einer aus der Gruppe ausgewählten Copolymerfraktion, die besteht aus einem Copolymeren von (i) Ethylen und Propylen, wobei das Copolymer 20% bis

niger als 40% Ethylen enthält (ii) Ethylen, Propylen und einem alpha-Olefin, wie in (a) (ii) definiert, wobei das alpha-Olefin in einer Menge von 1-10% vorliegt, und die Menge des vorliegenden Ethylens und alpha-Olefins 20% bis weniger als 40% beträgt, und (iii) Ethylen und einem alpha-Olefin, wie in (a) (ii) definiert, mit einem Gehalt von 20% bis weniger als 40% an dem alpha-Olefin und wahlweise mit einem Gehalt an 0,5-10% eines Diens, wobei die Copolymerfraktion in Xylol bei Umgebungstemperatur löslich ist und eine Grenzviskosität von 1,5-4,0 dl/g aufweist; wobei die Summe der Fraktion (b) und (c), bezogen auf die gesamte Olefinpolymer-Zusammensetzung, 50-90% beträgt, und das Gewichtsverhältnis von (b)/(c) weniger als 0,4 ist; und

(B) 90-5 Gew.% eines Propylenpolymer-Materials breiter Molekulargewichtsverteilung, hergestellt durch Sequenzpolymerisation in zumindest zwei Stufen, das ein Verhältnis Mw/Mn von 5-60; einen Polydispersitätsindex von 6,1 bis 14,5; ein Fließvermögen von 0,5 bis 50 und einen in xylol unlöslichen Anteil bei 25ºC von mehr als oder gleich 94% aufweist.

2. Blend gemäß Anspruch 1, bei dem die heterophasische Olefinpolymer-Zusammensetzung (A) (1) ist.

3. Blend gemäß Anspruch 2, bei dem das Propylenpolymer- Material breiter Molekulargewichtsverteilung (B) ein Propylenhomopolymer ist.

4. Blend gemäß Anspruch 1, bei dem die heterophasische Olefinpolymer-Zusammensetzung (A) (2) ist.

5. Blend gemäß Anspruch 4, bei dem das Propylenpolymer- Material breiter Molekulargewichtsverteilung (B) ein Propylenhomopolymer ist.

6. Feinfolien- oder Folienmaterial, umfassend ein Blend gemäß Anspruch 1.

7. Feinfolien- oder Folienmaterial gemäß Anspruch 6, bei dem die heterophasische Olefinpolymer-Zusammensetzung (A) (1) ist.

8. Feinfolien- oder Folienmaterial gemäß Anspruch 7, bei dem (A) (1) in einer Menge von 25 bis 75%, und (B) in einer Menge von 75 bis 25% vorliegen.

9. Film- oder Folienmaterial gemäß Anspruch 6, bei dem die heterophasische Olefinpolymer-Zusammensetzung (A) (2) ist.

10. Feinfolien- oder Folienmaterial gemäß Anspruch 9, bei dem (A) (2) in einer Menge von 25 bis 75%, und (B) in einer Menge von 75 bis 25% vorliegen.