DE69427905T2 - Aqueous emulsions with brighteners - Google Patents
Aqueous emulsions with brightenersInfo
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft Reinigungszusammensetzungen. Stärker bevorzugt sind die erfindungsgemäßen Reinigungszusammensetzungen stabile, wäßrige Emulsionen, welche zur Verwendung bei Waschanwendungen, zum Beispiel als Waschmittelzusammensetzungen oder als Vorwasch-Behandlungszusammensetzungen oder als Waschzusätze für die Verwendung zusammen mit Waschmitteln, besonders geeignet sind. Hinter rundThe present invention relates to cleaning compositions. More preferably, the cleaning compositions of the invention are stable, aqueous emulsions which are particularly suitable for use in laundry applications, for example as detergent compositions or as pre-wash treatment compositions or as laundry additives for use in conjunction with detergents. Behind around
Eine große Vielzahl von Reinigungszusammensetzungen wurde auf dem Fachgebiet beschrieben. Ein mit üblichen Reinigungszusammensetzungen verbundenes Problem ist, daß sie es nicht möglich machen, eine Weißfärbeleistung zu übertragen, welche die Bedürfnisse der Verbraucher hinreichend erfüllt, wenn sie bei Waschanwendungen verwendet werden, um verschiedene Arten von Textilien zu behandeln, insbesondere wenn sie zur Behandlung von synthetischen Textilien, wie Polyester, Polyamide und ähnliche, verwendet werden.A wide variety of cleaning compositions have been described in the art. A problem associated with conventional cleaning compositions is that they do not allow to impart a whitening performance which sufficiently meets the needs of consumers when they are used in washing applications to treat various types of fabrics, especially when they are used to treat synthetic fabrics such as polyesters, polyamides and the like.
Es ist daher ein Ziel der vorliegenden Erfindung, Zusammensetzungen bereitzustellen, welche zur Verwendung bei Waschanwendungen geeignet sind, wobei der Weißheitsgrad von synthetischen Textilien verbessert wird. Ein weiteres Ziel der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung solcher Zusammensetzungen, welche zufriedenstellend zur Behandlung verschiedener Arten von Textilien und zur Entfernung verschiedener Arten von Flecken verwendet werden können, während sie gleichzeitig auch einen guten Gewebeschutz für die damit behandelten Textilien vorsehen. Die Zusammensetzungen sollten auch eine verbesserte Weißfärbeleistung für synthetische Textilien unter den häufigsten Waschbedingungen, einschließlich Bedingungen, bei denen die Waschtemperatur niedrig ist, d. h. unterhalb von 60ºC, vorsehen.It is therefore an object of the present invention to provide compositions suitable for use in washing applications whereby the whiteness of synthetic fabrics is improved. A further object of the present invention is to provide such compositions which can be satisfactorily used to treat various types of fabrics and to remove various types of stains, while at the same time also providing good fabric protection for the fabrics treated therewith. The compositions should also provide improved whitening performance for synthetic fabrics under the most common washing conditions, including conditions where the washing temperature is low, i.e. below 60°C.
Die hier genannten Anmelder stellten nun fest, daß diesen Ziele wirksam dadurch entsprochen werden kann, daß wäßrige Zusammensetzungen, umfassend einen hydrophoben Aufheller, wobei der hydrophobe Aufheller in den Zusammensetzungen durch ein Tensidsystem emulgiert ist, welches mindestens ein hydrophobes Tensid mit einem HLB (Hydrophil-Lipophil-Gleichgewicht) von bis zu 9 und mindestens ein hydrophiles Tensid mit einem HLB von mehr als 10 umfaßt, zubereitet werden. Anders ausgedrückt wurde festgestellt, daß die vorliegende Erfindung durch die Zubereitung eines hydrophoben Aufhellers, d. h. eines Aufhellers, dessen Löslichkeit in Wasser weniger als 5 Gramm pro Liter bei 25ºC beträgt, in einer Emulsion ermöglicht, daß die mit diesem Aufheller verbundenen Vorteile, z. B. eine Verbesserung der Weißfärbeleistung von synthetischen Artikel, wie Polyester, Polyamide und ähnliche, nutzbar gemacht werden können. Tatsächlich erlauben die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen das Einbringen und die Abgabe hydrophober Aufheller in die Waschlauge und dies unter den häufigsten Waschbedingungen, z. B. unterhalb von 60ºC. Die Zubereitung solcher hydrophoben Aufheller durch flüssige Zusammensetzungen, welche keine Emulsionen sind, oder auch durch pulverförmige Zubereitungen macht es nicht möglich, die mit der vorliegenden Erfindung verbundene hervorragende Weißfärbeleistung zu erhalten.The present applicants have now found that these objects can be effectively met by preparing aqueous compositions comprising a hydrophobic brightener, the hydrophobic brightener being emulsified in the compositions by a surfactant system comprising at least one hydrophobic surfactant having an HLB (hydrophilic-lipophilic balance) of up to 9 and at least one hydrophilic surfactant having an HLB of more than 10. In other words, it has been found that the present invention can be achieved by preparing a hydrophobic brightener, ie a brightener whose solubility in water is less than 5 grams per litre at 25°C, in an emulsion makes it possible to exploit the advantages associated with this brightener, for example an improvement in the whitening performance of synthetic articles such as polyesters, polyamides and the like. In fact, the compositions according to the invention allow the introduction and release of hydrophobic brighteners into the wash liquor and this under the most common washing conditions, for example below 60°C. The preparation of such hydrophobic brighteners by liquid compositions which are not emulsions or even by powdered preparations does not make it possible to obtain the excellent whitening performance associated with the present invention.
Ein mit der Zubereitung von hydrophoben Aufhellern durch Emulsionen verbundener Vorteil ist, daß die Aufheller auch zum Weißfärben in mehreren Zyklen von Baumwolltextilien beitragen. In der Tat nehmen Baumwollfasern nach mehreren Waschzyklen einen teilweise hydrophoben Charakter an, zum Beispiel aufgrund der Abscheidung von organischen Spezies auf der Gewebeoberfläche, d. h. auf gealterten Textilien pflegt sich eine hydrophobe Schicht von Schmutzstoffen zu bilden, und folglich werden sie für hydrophobe Aufheller sensitiver. Die hydrophoben Aufheller können auf diese Weise von den Baumwollfasern aufgenommen werden, UV-Licht adsorbieren und wieder sichtbares blaues Licht aussenden, wobei sie einen hervorragenden Weißheitsgrad vorsehen.An advantage associated with the preparation of hydrophobic brighteners by emulsions is that the brighteners also contribute to the multi-cycle whitening of cotton textiles. Indeed, after several washing cycles, cotton fibres acquire a partially hydrophobic character, for example due to the deposition of organic species on the fabric surface, i.e. on aged textiles a hydrophobic layer of contaminants tends to form and consequently they become more sensitive to hydrophobic brighteners. The hydrophobic brighteners can thus be taken up by the cotton fibres, adsorb UV light and re-emit visible blue light, providing an excellent degree of whiteness.
Ein anderer Vorteil der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen ist, daß die Zusammensetzungen zusätzlich zu ihrer hervorragenden Weißfärbewirkung auch eine gute Fleckentfernung ermöglichen. Tatsächlich sieht die Verwendung von hydrophoben Tensiden, um die hydrophoben Aufheller zu emulgieren, eine hervorragende Entfernung von hydrophobem Schmutz und gute Fettabscheideeigenschaften vor.Another advantage of the compositions according to the invention is that, in addition to their excellent whitening effect, the compositions also provide good stain removal. In fact, the use of hydrophobic surfactants to emulsify the hydrophobic brighteners provides excellent hydrophobic soil removal and good grease removal properties.
Ein weiterer Vorteil der vorliegenden Erfindung ist, daß sie eine große Flexibilität bei der Zubereitung erlaubt und Zusammensetzungen bereitstellt, welche chemisch und physikalisch stabil sind und in einer besonders wirksamen Weise zur Verwendung durch den Verbraucher geeignet sind. Die hier bevorzugten Zusammensetzungen umfassen Wasserstoffperoxid.A further advantage of the present invention is that it allows great flexibility in formulation and provides compositions which are chemically and physically stable and suitable for use by the consumer in a particularly effective manner. The compositions preferred herein comprise hydrogen peroxide.
Ein anderer Vorteil solcher Zusammensetzungen ist, daß sie ein Mittel vorsehen, um Bestandteile mit einer sehr geringen Löslichkeit in Wasser zuzubereiten, ohne daß Alkohol- oder Lösungsmittelgemische verwendet werden müssen, welche üblicherweise aus ästhetischen (Geruch) und toxischen Gründen unerwünscht sind.Another advantage of such compositions is that they provide a means of preparing ingredients with a very low solubility in water without having to use alcohol or solvent mixtures, which are usually undesirable for aesthetic (odor) and toxic reasons.
Ein noch anderer Vorteil der vorliegenden Erfindung ist, daß hydrophobe Aufheller, wie Tinopal SOP®, den Zusammensetzungen eine perlmuttartige Farbe verleihen, welche die Ästhetik des Produkts verbessert.Yet another advantage of the present invention is that hydrophobic brighteners, such as Tinopal SOP®, impart a pearly color to the compositions, which improves the aesthetics of the product.
Reinigungszusammensetzungen, umfassend optische Aufheller, wurden auf dem Fachgebiet offenbart. Zum Beispiel offenbart EP-A-598973 eine Zusammensetzung, umfassend Wasserstoffperoxid und als Tensid ein vollständig nichtionisches System, d. h. mindestens ein nichtionisches Tensid mit einem HLB von mehr als 15, mindestens ein nichtionisches Tensid mit einem HLB von 13 bis 15, mindestens ein nichtionisches Tensid mit einem HLB von 9 bis 13 und mindestens ein nichtionisches Tensid mit einem HLB unterhalb von 9. Diese Patentanmeldung offenbart weiterhin die Verwendung von Tinopal CBS X® (4,4'-Bis-(2,2'-styrylsulfonat)biphenyl) als optischen Aufheller. Diese Patentanmeldung unterscheidet sich jedoch von der vorliegenden Erfindung insofern, als die darin offenbarten Zusammensetzungen keine Emulsionen sind und die erfindungsgemäßen hydrophoben Aufheller darin nirgends erwähnt werden. Tatsächlich ist Tinopal CBS X®, auch als Aufheller 49® bezeichnet, ein hydrophiler Aufheller mit einer Löslichkeit von 30 Gramm pro Liter bei 25ºC in deionisiertem Wasser.Cleaning compositions comprising optical brighteners have been disclosed in the art. For example, EP-A-598973 discloses a composition comprising hydrogen peroxide and as surfactant a completely non-ionic system, ie at least one non-ionic surfactant with an HLB of more than 15, at least one non-ionic surfactant with an HLB of 13 to 15, at least one non-ionic surfactant with an HLB of 9 to 13 and at least one non-ionic surfactant with an HLB below 9. This patent application further discloses the use of Tinopal CBS X® (4,4'-bis-(2,2'-styrylsulfonate)biphenyl) as an optical brightener. However, this patent application differs from the present invention in that the compositions disclosed therein are not emulsions and the hydrophobic brighteners according to the invention are nowhere mentioned therein. In fact, Tinopal CBS X®, also called Brightener 49®, is a hydrophilic brightener with a solubility of 30 grams per liter at 25ºC in deionized water.
EP-A-598170 offenbart Emulsionen von mindestens einem hydrophoben nichtionischen Tensid und mindestens einem hydrophilen nichtionischen Tensid, wobei die Emulsionen weiterhin Wasserstoffperoxid oder eine Quelle hierfür umfassen. Die in der '70-Patentanmeldung offenbarte Erfindung erlaubt die Zubereitung von Zusammensetzungen, umfassend H&sub2;O&sub2; und einen hydrophoben Bleichaktivator (ATC), wobei der Bleichaktivator von dem H&sub2;O&sub2; getrennt gehalten wird. Der pH der Emulsionen beträgt 1 bis 5. Diese Patentanmeldung offenbart weiterhin die Verwendung optischer Aufheller als wahlweise Bestandteile und erwähnt in einem Beispiel den Aufheller 49®. Der Aufheller 49® ist kein Aufheller, welcher in Wasser praktisch unlöslich ist, d. h. ein hydrophober Aufheller, dessen Löslichkeit in Wasser weniger als 5 Gramm pro Liter bei 25ºC beträgt.EP-A-598170 discloses emulsions of at least one hydrophobic nonionic surfactant and at least one hydrophilic nonionic surfactant, the emulsions further comprising hydrogen peroxide or a source thereof. The invention disclosed in the '70 patent application allows the preparation of compositions comprising H₂O₂ and a hydrophobic bleach activator (ATC), the bleach activator being kept separate from the H₂O₂. The pH of the emulsions is 1 to 5. This patent application further discloses the use of optical brighteners as optional ingredients and mentions in one example Brightener 49®. Brightener 49® is not a brightener which is practically insoluble in water, i.e. a hydrophobic brightener whose solubility in water is less than 5 grams per liter at 25°C.
Die vorliegende Erfindung betrifft eine wäßrige Emulsion, umfassend mindestens ein hydrophiles Tensid mit einem HLB von mehr als 10 und mindestens ein hydrophobes Tensid mit einem HLB von bis zu 9, wobei die wäßrige Emulsion weiterhin einen hydrophoben Aufheller umfaßt, dessen Löslichkeit in Wasser weniger als 5 Gramm pro Liter bei 25ºC beträgt, oder Mischungen hiervon.The present invention relates to an aqueous emulsion comprising at least one hydrophilic surfactant having an HLB of more than 10 and at least one hydrophobic surfactant having an HLB of up to 9, wherein the aqueous emulsion further comprises a hydrophobic brightener whose solubility in water is less than 5 grams per liter at 25°C, or mixtures thereof.
Die vorliegende Erfindung umfaßt auch ein Verfahren zum Bleichen oder Waschen von Textilien, insbesondere Textilien mit einem hydrophoben Charakter, wie synthetische Textilien, um den Weißheitsgrad von Textilien zu verbessern.The present invention also includes a process for bleaching or washing textiles, in particular textiles with a hydrophobic character, such as synthetic textiles, in order to improve the whiteness of textiles.
Die vorliegende Erfindung umfaßt auch ein Verfahren zur Herstellung der Emulsionen.The present invention also includes a process for preparing the emulsions.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sind stabile, wäßrige Emulsionen von Tensiden, welche weiterhin einen hydrophoben Aufheller umfassen, dessen Löslichkeit in Wasser weniger als 5 Gramm pro Liter bei 25ºC beträgt. Mit "stabiler Emulsion" ist eine Emulsion gemeint, welche sich nicht wesentlich in verschiedene Schichten beim Stehen für mindestens 2 Wochen bei 50ºC auftrennt.The compositions of the invention are stable, aqueous emulsions of surfactants which further comprise a hydrophobic brightener whose solubility in water is less than 5 grams per liter at 25ºC. By "stable emulsion" means an emulsion which does not significantly separate into different layers when standing for at least 2 weeks at 50ºC.
Als ein wesentliches Element umfassen die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen ein Tensidsystem aus mindestens zwei verschiedenen Tensiden, d. h. mindestens ein hydrophobes Tensid mit einem HLB von bis zu 9 und mindestens ein hydrophiles Tensid mit einem HLB von mehr als 10, um den hydrophoben Aufheller zu emulgieren. Tatsächlich müssen die zwei verschiedenen Tenside unterschiedliche HLB-Werte (Hydrophil-Lipophil-Gleichgewicht) aufweisen, um Emulsionen zu bilden, welche stabil sind, und vorzugsweise beträgt der Unterschied in den HLB-Werten der zwei Tenside mindestens 1, vorzugsweise mindestens 3. Anders ausgedrückt werden die erfindungsgemäßen Emulsionen durch die geeignete Kombination von mindestens zwei der Tenside mit unterschiedlichen HLB-Werten in Wasser gebildet.As an essential element, the compositions of the invention comprise a surfactant system of at least two different surfactants, i.e. at least one hydrophobic surfactant with an HLB of up to 9 and at least one hydrophilic surfactant with an HLB of more than 10, in order to emulsify the hydrophobic brightener. In fact, the two different surfactants must have different HLB values (hydrophilic-lipophilic balance) in order to form emulsions which are stable, and preferably the difference in the HLB values of the two surfactants is at least 1, preferably at least 3. In other words, the emulsions of the invention are formed by the appropriate combination of at least two of the surfactants with different HLB values in water.
Das Tensidsystem versetzt die Zusammensetzungen in die Lage, einen hydrophoben Aufheller, d. h. eine Verbindung, welche in einem wäßrigen Medium praktisch unlöslich ist, aufzunehmen und diesen an die Waschlauge in Form einer fein dispergierten Flüssigkeit abzugeben. Tatsächlich erlaubt die vorliegende Erfindung, daß die mit einem hydrophoben Aufheller verbundenen Vorteile, welche sonst unter üblichen Waschbedingungen, d. h. unterhalb von 60ºC, nicht nutzbar gemacht werden können, entweder durch eine flüssige oder pulverförmige Zubereitung nutzbar gemacht werden können.The surfactant system enables the compositions to take up a hydrophobic brightener, i.e. a compound which is practically insoluble in an aqueous medium, and to deliver it to the wash liquor in the form of a finely dispersed liquid. In fact, the present invention allows the benefits associated with a hydrophobic brightener, which cannot otherwise be exploited under normal washing conditions, i.e. below 60°C, to be exploited by either a liquid or powdered preparation.
Typischerweise umfassen die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen 2 bis 50 Gew.-% der gesamten Zusammensetzung an den hydrophilen und hydrophoben Tensiden, vorzugsweise 5 bis 40% und stärker bevorzugt 8 bis 30%. Typischerweise umfassen die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen mindestens 0,1 Gew.-% der gesamten Zusammensetzung an dem hydrophoben Tensid, oder Mischungen hiervon, vorzugsweise mindestens 3% und stärker bevorzugt mindestens 5%, und mindestens 0,1 Gew.-% der gesamten Zusammensetzung an dem hydrophilen Tensid, oder Mischungen hiervon, vorzugsweise mindestens 3% und stärker bevorzugt mindestens 6%.Typically, the compositions of the invention comprise 2 to 50% by weight of the total composition of the hydrophilic and hydrophobic surfactants, preferably 5 to 40% and more preferably 8 to 30%. Typically, the compositions of the invention comprise at least 0.1% by weight of the total composition of the hydrophobic surfactant, or mixtures thereof, preferably at least 3% and more preferably at least 5%, and at least 0.1% by weight of the total composition of the hydrophilic surfactant, or mixtures thereof, preferably at least 3% and more preferably at least 6%.
Zur vorliegenden Verwendung bevorzugt werden die hydrophoben nichtionischen Tenside und die hydrophilen nichtionischen Tenside. Die hydrophoben nichtionischen Tenside zur vorliegenden Verwendung weisen einen HLB von bis 9, vorzugsweise unterhalb von 9, stärker bevorzugt unterhalb von 8 auf, und die hydrophilen Tenside weisen einen HLB von mehr als 10, vorzugsweise von mehr als 11, stärker bevorzugt von mehr als 12 auf. Tatsächlich weisen die hydrophoben nichtionischen Tenside zur vorliegenden Verwendung ausgezeichnete Fettabscheideeigenschaften auf, d. h. sie weisen eine Lösungswirkung auf, welche zur Entfernung von hydrophoben Schmutzstoffen beiträgt. Die hydrophoben Tenside dienen als Träger für die hydrophoben Aufheller auf den Textilien, wodurch ermöglicht wird, daß die Aufheller in unmittelbarer Nachbarschaft zu der Oberfläche der Textilien von Beginn des Waschens an wirksam sind.Preferred for use herein are the hydrophobic nonionic surfactants and the hydrophilic nonionic surfactants. The hydrophobic nonionic surfactants for use herein have an HLB of up to 9, preferably below 9, more preferably below 8, and the hydrophilic surfactants have an HLB of more than 10, preferably more than 11, more preferably more than 12. In fact, the hydrophobic nonionic surfactants for use herein have excellent grease removal properties, i.e. they have a solvent effect which contributes to the removal of hydrophobic soils. The hydrophobic surfactants serve as a carrier for the hydrophobic brighteners on the fabrics, thereby enabling the brighteners to be effective in the immediate vicinity of the surface of the fabrics from the start of washing.
Geeignete nichtionische Tenside zur vorliegenden Verwendung schließen alkoxylierte Fettalkohole, vorzugsweise Fettalkoholethoxylate und/oder -propoxylate ein. Tatsächlich ist eine große Vielzahl solcher alkoxylierten Fettalkohole im Handel erhältlich, welche sehr unterschiedliche HLB-Werte (Hydrophil-Lipophil-Gleichgewicht) aufweisen. Die HLB-Werte solcher alkoxylierten nichtionischen Tenside hängt im wesentlichen von der Kettenlänge des Fettalkohols, der Art der Alkoxylierung und dem Grad der Alkoxylierung ab. Hydrophile nichtionische Tenside pflegen einen hohen Grad der Alkoxylierung und einen kurzkettigen Fettalkohol aufzuweisen, während hydrophobe Tenside dazu neigen, einen geringen Grad der Alkoxylierung und einen langkettigen Fettalkohol aufzuweisen. Kataloge von Tensiden sind erhältlich, welche eine Reihe von Tensiden, einschließlich nichtionischer Tenside, zusammen mit ihren jeweiligen HLB-Werten auflisten.Suitable nonionic surfactants for use herein include alkoxylated fatty alcohols, preferably fatty alcohol ethoxylates and/or propoxylates. In fact, a wide variety of such alkoxylated fatty alcohols are commercially available, which have very different HLB (hydrophilic-lipophilic balance) values. The HLB values of such alkoxylated nonionic surfactants depend essentially on the chain length of the fatty alcohol, the type of alkoxylation and the degree of alkoxylation. Hydrophilic nonionic surfactants tend to have a high degree of alkoxylation and a short chain fatty alcohol, while hydrophobic surfactants tend to have a low degree of alkoxylation and a long chain fatty alcohol. Catalogues of surfactants are available which list a range of surfactants, including nonionic surfactants, together with their respective HLB values.
Geeignete chemische Verfahren zur Herstellung der nichtionischen Tenside zur vorliegenden Verwendung schließen die Kondensation der entsprechenden Alkohole mit Alkylenoxid in den erwünschten Anteilen ein. Solche Verfahren sind dem Fachmann gut bekannt und wurden auf dem Fachgebiet ausführlich beschrieben. Alternativ ist eine große Vielzahl alkoxylierter Alkohole, welche zur vorliegenden Verwendung geeignet sind, im Handel von verschiedenen Lieferanten erhältlich.Suitable chemical processes for preparing the nonionic surfactants for use herein include condensation of the corresponding alcohols with alkylene oxide in the desired proportions. Such processes are well known to those skilled in the art and have been extensively described in the art. Alternatively, a wide variety of alkoxylated alcohols suitable for use herein are commercially available from various suppliers.
Zur Verwendung in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen bevorzugte hydrophobe nichtionische Tenside sind Tenside, welche einen HLB von bis zu 9 aufweisen und der Formel RO-(C&sub2;H&sub4;O)n(C&sub3;H&sub6;O)mH entsprechen, worin R eine C&sub6;-C&sub2;&sub2;-Alkylkette oder eine C&sub6;-C&sub2;&sub8;-Alkylbenzolkette ist, und worin n+m 0,5 bis 5 ist, und n den Wert 0 bis 5 hat und m den Wert 0 bis 5 hat, und n+m vorzugsweise 0,5 bis 4 ist, und n und m den Wert 0 bis 4 haben. Die zur vorliegenden Verwendung bevorzugten R-Ketten sind die C&sub8;- C&sub2;&sub2;-Alkylketten. Demgemäß sind zur vorliegenden Verwendung geeignete hydrophobe nichtionische Tenside Dobanol® 91-2.5 (HLB = 8,1; R ist eine Mischung aus C&sub9;- und C&sub1;&sub1;- Alkylketten, n hat den Wert 2,5 und m bedeutet 0) oder Lutensol® TO3 (HLB = 8; R ist eine Mischung aus C&sub1;&sub3;- und C&sub1;&sub5;-Alkylketten, n hat den Wert 3 und m bedeutet 0) oder Tergitol® 25L3 (HLB = 7, 7; R liegt im Bereich der C&sub1;&sub2;-C&sub1;&sub5;-Alkylkettenlänge, n hat den Wert 3 und m bedeutet 0) oder Dobanol® 23-3 (HLB = 8,1; R ist eine Mischung aus Cn- und C&sub1;&sub3;-Alkylketten, n hat den Wert 3 und m bedeutet 0) oder Dobanol® 23-2 (HLB = 6,2; R ist eine Mischung aus C&sub1;&sub2;- und C&sub1;&sub3;-Alkylketten, n hat den Wert 2 und m bedeutet 0), oder Mischungen hiervon. Bevorzugt werden hier Dobanol® 23-3 oder Dobanol® 23-2, Lutensol® TO3, oder Mischungen hiervon. Diese Dobanol®-Tenside sind im Handel von Shell erhältlich. Diese Lutensol®-Tenside sind im Handel von BASF erhältlich, und diese Tergitol®-Tenside sind im Handel von Union Carbide erhältlich.Preferred hydrophobic nonionic surfactants for use in the compositions of the invention are surfactants having an HLB of up to 9 and corresponding to the formula RO-(C₂H₄O)n(C₃H₆O)mH, wherein R is a C₆-C₂₂ alkyl chain or a C₆-C₂₈ alkylbenzene chain, and wherein n+m is 0.5 to 5, and n is 0 to 5, and m is 0 to 5, and n+m is preferably 0.5 to 4, and n and m are 0 to 4. The preferred R chains for use herein are the C₈-C₂₂ alkyl chains. Accordingly, hydrophobic nonionic surfactants suitable for the present use are Dobanol® 91-2.5 (HLB = 8.1; R is a mixture of C₄ and C₁₁₇ alkyl chains, n has the value 2.5 and m is 0) or Lutensol® TO3 (HLB = 8; R is a mixture of C₁₃ and C₁₅ alkyl chains, n has the value 3 and m is 0) or Tergitol® 25L3 (HLB = 7.7; R is in the range of the C₁₂-C₁₅ alkyl chain length, n has the value 3 and m is 0) or Dobanol® 23-3 (HLB = 8.1; R is a mixture of Cn and C₁₃ alkyl chains, n has is 3 and m is 0) or Dobanol® 23-2 (HLB = 6.2; R is a mixture of C₁₂ and C₁₃ alkyl chains, n is 2 and m is 0), or mixtures thereof. Preferred here are Dobanol® 23-3 or Dobanol® 23-2, Lutensol® TO3, or mixtures thereof. These Dobanol® surfactants are commercially available from Shell. These Lutensol® surfactants are commercially available from BASF, and these Tergitol® surfactants are commercially available from Union Carbide.
Andere zur vorliegenden Verwendung geeignete hydrophobe nichtionische Tenside sind nichtalkoxylierte Tenside. Ein Beispiel ist Dobanol 23 (HLB < 3).Other hydrophobic non-ionic surfactants suitable for the present use are non-alkoxylated surfactants. An example is Dobanol 23 (HLB < 3).
Bevorzugte hydrophile nichtionische Tenside zur Verwendung in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sind Tenside, welche einen HLB von mehr als 10 aufweisen und der Formel RO-(C&sub2;H&sub4;O)n(C&sub3;H&sub6;O)mH entsprechen, worin R eine C&sub6;-C&sub2;&sub2;- Alkylkette oder eine C&sub6;-C&sub2;&sub8;-Alkylbenzolkette ist, und worin n+m 5 bis 11 ist, und n den Wert 0 bis 11 hat und m den Wert 0 bis 11 hat, und n+m vorzugsweise 6 bis 10 ist, und n und m den Wert 0 bis 10 haben. In dieser Beschreibung beziehen sich n und m auf den durchschnittlichen Grad der Ethoxylierung/Propoxylierung. Die zur vorliegenden Verwendung bevorzugten R-Ketten sind die C&sub8;-C&sub2;&sub2;-Alkylketten. Demgemäß sind zur vorliegenden Verwendung geeignete hydrophile nichtionische Tenside Dobanol® 23-6.5 (HLB 11,9; R ist eine Mischung aus C&sub1;&sub2;- und C&sub1;&sub3;-Alkylketten, n hat den Wert 6,5 und m bedeutet 0) oder Dobanol® 25-7 (HLB = 12; R ist eine Mischung aus C&sub1;&sub2;- und C&sub1;&sub5;-Alkylketten, n hat den Wert 7 und m bedeutet 0) oder Dobanol® 45-7 (HLB = 11,6; R ist eine Mischung aus C&sub1;&sub4;- und C&sub1;&sub5;-Alkylketten, n hat den Wert 7 und m bedeutet 0) oder Dobanol® 91-5 (HLB = 11,6; R ist eine Mischung aus C&sub9;- und C&sub1;&sub1;-Alkylketten, n hat den Wert 5 und m bedeutet 0) oder Dobanol® 91-6 (HLB = 12,5; R ist eine Mischung aus C&sub9;- und C&sub1;&sub1;-Alkylketten, n hat den Wert 6 und m bedeutet 0) oder Dobanol® 91-8 (HLB = 13,7; R ist eine Mischung aus C&sub9;- bis C&sub1;&sub1;-Alkylketten, n hat den Wert 8 und m bedeutet 0) oder Dobanol® 91-10 (HLB = 14,2; R ist eine Mischung aus C&sub9;- bis C&sub1;&sub1;-Alkylketten, n hat den Wert 10 und m bedeutet 0), oder Mischungen hiervon. Bevorzugt werden hier Dobanol® 91-10, Dobanol® 45-7 oder Dobanol® 23-6.5, oder Mischungen hiervon. Diese Dobanol®-Tenside sind im Handel von Shell erhältlich.Preferred hydrophilic nonionic surfactants for use in the compositions of the invention are surfactants which have an HLB of greater than 10 and correspond to the formula RO-(C₂H₄O)n(C₃H₆O)mH, wherein R is a C₆-C₂₂ alkyl chain or a C₆-C₂₈ alkylbenzene chain, and wherein n+m is 5 to 11, and n is 0 to 11, and m is 0 to 11, and n+m is preferably 6 to 10, and n and m are 0 to 10. In this description, n and m refer to the average degree of ethoxylation/propoxylation. The preferred R chains for use herein are the C8-C22 alkyl chains. Accordingly, hydrophilic nonionic surfactants suitable for the present use are Dobanol® 23-6.5 (HLB 11.9; R is a mixture of C12 and C13 alkyl chains, n is 6.5 and m is 0) or Dobanol® 25-7 (HLB = 12; R is a mixture of C12 and C15 alkyl chains, n is 7 and m is 0) or Dobanol® 45-7 (HLB = 11.6; R is a mixture of C14 and C15 alkyl chains, n is 7 and m is 0) or Dobanol® 91-5 (HLB = 11.6; R is a mixture of C9 and C₁₁₁-alkyl chains, n has the value 5 and m is 0) or Dobanol® 91-6 (HLB = 12.5; R is a mixture of C₄- and C₁₁₁-alkyl chains, n has the value 6 and m is 0) or Dobanol® 91-8 (HLB = 13.7; R is a mixture of C₄- to C₁₁₁-alkyl chains, n has the value 8 and m is 0) or Dobanol® 91-10 (HLB = 14.2; R is a mixture of C₄- to C₁₁₁-alkyl chains, n has the value 10 and m is 0), or mixtures thereof. Preferred surfactants are Dobanol® 91-10, Dobanol® 45-7 or Dobanol® 23-6.5, or mixtures thereof. These Dobanol® surfactants are commercially available from Shell.
Außer den hydrophilen nichtionischen Tensiden können erfindungsgemäß ferner andere hydrophile Tenside, wie anionische Tenside, insbesondere Sulfonat- und Sulfattenside, verwendet werden. Derartige anionische Tenside sind auf dem Fachgebiet gut bekannt und finden vielseitige Anwendung in handelsüblichen Waschmitteln. Diese anionischen Tenside schließen C&sub8;-C&sub2;&sub2;-Alkylbenzolsulfonate (LAS), C&sub8;-C&sub2;&sub2;-Alkylsulfate (AS), ungesättigte Sulfate, wie Oleylsulfat, C&sub1;&sub0;-C&sub1;&sub8;-Alkylalkoxysulfate (AES) und C&sub1;&sub0;- C&sub1;&sub8;-Alkylalkoxycarboxylate ein. Das neutralisierende Kation für die anionischen synthetischen Sulfonate und/oder Sulfate wird durch herkömmliche Kationen wiedergegeben, welche häufig in der Waschmitteltechnik verwendet werden, wie Natrium, Kalium oder Alkanolammonium. Bevorzugt werden hier das Alkylsulfat oder Mischungen hiervon, insbesondere Natriumalkylsulfat mit 10 bis 16, vorzugsweise 12 bis 14 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette.In addition to the hydrophilic nonionic surfactants, other hydrophilic surfactants such as anionic surfactants, in particular sulfonate and sulfate surfactants, can also be used in the present invention. Such anionic surfactants are well known in the art and find wide application in commercial detergents. These anionic surfactants include C8-C22 alkylbenzenesulfonates (LAS), C8-C22 alkyl sulfates (AS), unsaturated sulfates such as oleyl sulfate, C10-C18 alkylalkoxysulfates (AES) and C10-C18 alkylalkoxycarboxylates. The neutralizing cation for the anionic synthetic sulfonates and/or sulfates is represented by conventional cations, which are frequently used in detergent technology, such as sodium, potassium or alkanolammonium. Preference is given here to alkyl sulfate or mixtures thereof, in particular sodium alkyl sulfate with 10 to 16, preferably 12 to 14 carbon atoms in the alkyl chain.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können weiterhin andere Tenside umfassen, welche jedoch den gewichteten HLB-Mittelwert der gesamten Zusammensetzung nicht signifikant verändern sollten.The compositions according to the invention may further comprise other surfactants, which, however, should not significantly alter the weighted HLB average of the entire composition.
Als ein weiteres wesentliches Element umfassen die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen einen hydrophoben Aufheller oder Mischungen hiervon. Aufheller sind Verbindungen, welche die Fähigkeit besitzen, durch Absorption von UV-Wellenlängen des Lichts und Reemission von sichtbarem Licht zu fluoreszieren. Aufheller, welche auch als fluoreszierender Weißmacher (FWA) bezeichnet werden, wurden auf dem Fachgebiet ausführlich beschrieben; vgl. zum Beispiel EP-A-0 265 041; EP-A-0 322 564; EP-A-0 317 979; oder "Fluorescent Whitening Agents" von Sarkar A. K., veröffentlicht von Merrow, insbesondere Seite 71-72. Diese Aufheller sind substituierte Stilbene und Biphenyle, wie, aber nicht darauf begrenzt, polycyclische Oxazolderivate, Styrylstilbenderivate, Aryltriazolderivate oder Mischungen hiervon. Es ist selbstverständlich, daß mit dem Begriff "hydrophober Aufheller" jeder Aufheller gemeint ist, dessen Löslichkeit in Wasser weniger als 5 Gramm pro Liter bei 25ºC beträgt. Die hydrophoben Aufheller zur vorliegenden Verwendung weisen vorzugsweise eine Löslichkeit in Wasser weniger als 3 Gramm und vorzugsweise weniger als 1 Gramm auf Es ist selbstverständlich, daß mit "Löslichkeit" einer bestimmten Verbindung die Menge der Verbindung gemeint ist, welche in deionisiertem Wasser bei 25ºC solubilisiert ist. Folglich ist mit einer Verbindung mit einer Löslichkeit von weniger als 5 Gramm pro Liter gemeint, daß, wenn weniger als 5 Gramm einer bestimmten Verbindung in deionisiertes Wasser bei 25ºC eingebracht werden, die Verbindung in dem Wasser vollständig gelöst ist, d. h. es wird eine klare und stabile Lösung erhalten. Anders ausgedrückt hat das Einbringen von 5 Gramm pro Liter oder mehr dieser bestimmten Verbindung in Wasser eine Präzipitation der Verbindung in dem Medium zur Folge.As a further essential element, the compositions according to the invention comprise a hydrophobic brightener or mixtures thereof. Brightener are compounds which have the ability to fluoresce by absorption of UV wavelengths of light and re-emission of visible light. Brighteners, also referred to as fluorescent whitening agents (FWA), have been extensively described in the art; see for example EP-A-0 265 041; EP-A-0 322 564; EP-A-0 317 979; or "Fluorescent Whitening Agents" by Sarkar AK, published by Merrow, particularly pages 71-72. These brighteners are substituted stilbenes and biphenyls such as, but not limited to, polycyclic oxazole derivatives, styrylstilbene derivatives, aryltriazole derivatives, or mixtures thereof. It is to be understood that by the term "hydrophobic brightener" is meant any brightener whose solubility in water is less than 5 grams per liter at 25ºC. The hydrophobic brighteners for use herein preferably have a solubility in water of less than 3 grams, and preferably less than 1 gram. It is to be understood that by "solubility" of a particular compound is meant the amount of the compound which is solubilized in deionized water at 25°C. Thus, by a compound having a solubility of less than 5 grams per liter is meant that when less than 5 grams of a particular compound are introduced into deionized water at 25°C, the compound is completely dissolved in the water, i.e., a clear and stable solution is obtained. In other words, introducing 5 grams per liter or more of that particular compound into water results in precipitation of the compound in the medium.
Typischerweise umfassen die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen 0,02 bis 1 Gew.-% der gesamten Zusammensetzung an dem hydrophoben Aufheller, vorzugsweise 0,05 bis 0,5% und stärker bevorzugt 0,05 bis 0,2%.Typically, the compositions of the invention comprise from 0.02 to 1% by weight of the total composition of the hydrophobic brightener, preferably 0.05 to 0.5% and more preferably 0.05 to 0.2%.
Bevorzugte hydrophobe Aufheller zur vorliegenden Verwendung sind Styrylstilbenderivate oder Aryltriazolderivate oder polycyclische Oxazolderivate, wie Benzooxazolderivate, oder Mischungen hiervon, und besonders bevorzugt werden hier Benzooxazolderivate. Ein Beispiel eines solchen Aufhellers ist Benzoxazol-2,2'-(thiophenaldyl)- bis der folgenden Formel C&sub1;&sub8;H&sub1;&sub0;N&sub2;O&sub2;S, welches im Handel von Ciba-Geigy unter der Handelsbezeichnung Tinopal SOP® erhältlich ist. Dieser Aufheller ist in Wasser praktisch unlöslich, d. h. er weist eine Löslichkeit von weniger als 1 Gramm pro Liter auf.Preferred hydrophobic brighteners for use herein are styrylstilbene derivatives or aryltriazole derivatives or polycyclic oxazole derivatives such as benzooxazole derivatives or mixtures thereof, and particularly preferred herein are benzooxazole derivatives. An example of such a brightener is benzoxazole-2,2'-(thiophenaldyl)- bis of the following formula C₁₈H₁₀N₂O₂S, which is commercially available from Ciba-Geigy under the trade name Tinopal SOP®. This brightener is practically insoluble in water, i.e. it has a solubility of less than 1 gram per liter.
In einer anderen Ausführungsform der vorliegenden Erfindung umfassen die vorliegenden Zusammensetzungen weiterhin einen hydrophilen Aufheller oder Mischungen hiervon. Es ist selbstverständlich, daß mit dem Begriff "hydrophiler Aufheller" jeder Aufheller gemeint ist, dessen Löslichkeit in Wasser mehr als 10 Gramm pro Liter bei 25ºC beträgt. Die hydrophilen Aufheller zur vorliegenden Verwendung weisen vorzugsweise eine Löslichkeit in Wasser von mehr als 15 Gramm und stärker bevorzugt mehr als 20 Gramm auf. Typischerweise umfassen die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen 0 bis 1 Gew.-% der gesamten Zusammensetzung an dem hydrophilen Aufheller, vorzugsweise 0 bis 0,5% und stärker bevorzugt 0 bis 0,2%.In another embodiment of the present invention, the present compositions further comprise a hydrophilic brightener or mixtures thereof. It is to be understood that by the term "hydrophilic brightener" is meant any brightener having a solubility in water of more than 10 grams per liter at 25°C. The hydrophilic brighteners for use herein preferably have a solubility in water of more than 15 grams and more preferably more than 20 grams. Typically, the compositions of the present invention comprise 0 to 1% by weight of the total composition of the hydrophilic brightener, preferably 0 to 0.5% and more preferably 0 to 0.2%.
Solche hydrophilen Aufheller zur vorliegenden Verwendung sind im allgemeinen die substituierten Stilbene und Biphenyle, wie substituierte Stilben-2,2'-disulfonsäurederivate mit einer Löslichkeit in Wasser von mehr als 10 Gramm pro Liter bei 25ºC. Ein Beispiel eines solchen Aufhellers ist 4,4'-Bis-(2,2'-styrylsulfonat)biphenyl, welches im Handel von Ciba-Geigy unter der Handelsbezeichnung Aufheller 49® erhältlich ist. Andere hydrophile Aufheller, welche zur vorliegenden Verwendung geeignet sind, sind zum Beispiel Aufheller 3® oder Aufheller 47®, welche ebenfalls im Handel von Ciba-Geigy erhältlich sind.Such hydrophilic brighteners for use herein are generally the substituted stilbenes and biphenyls, such as substituted stilbene-2,2'-disulfonic acid derivatives having a solubility in water of more than 10 grams per liter at 25°C. An example of such a brightener is 4,4'-bis-(2,2'-styrylsulfonate)biphenyl, which is commercially available from Ciba-Geigy under the trade name Brightener 49®. Other hydrophilic brighteners suitable for use herein are, for example, Brightener 3® or Brightener 47®, which are also commercially available from Ciba-Geigy.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sind wäßrig. Demgemäß können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen 10 bis 95 Gew.-% der gesamten Zusammensetzung an Wasser, vorzugsweise 30 bis 90%, besonders bevorzugt 60 bis 80% umfassen. Vorzugsweise wird deionisiertes Wasser verwendet.The compositions according to the invention are aqueous. Accordingly, the compositions according to the invention can comprise 10 to 95% by weight of the total composition of water, preferably 30 to 90%, particularly preferably 60 to 80%. Deionized water is preferably used.
Es wurde festgestellt, daß der pH der Zubereitung deren Stabilität beeinflußt. Davon abgesehen, gibt es keine anderen Begrenzungen bezüglich des pH der Zusammensetzung. Da jedoch Bleichbestandteile wahlweise, aber bevorzugte Bestandteile der vorliegenden Zusammensetzungen sind, ist es natürlich im Hinblick auf die chemische Stabilität erforderlich, die vorliegenden Zusammensetzungen mit Bleichmittel bei einem pH wie 0 bis 6, vorzugsweise 0,5 bis 5 und stärker bevorzugt 0,5 bis 4 zuzubereiten. Der pH der Zusammensetzung kann durch alle Mittel, welche dem Fachmann zur Verfügung stehen, eingestellt werden.It has been found that the pH of the preparation affects its stability. Apart from this, there are no other limitations on the pH of the composition. However, since bleaching ingredients are optional but preferred ingredients of the present compositions, it is of course necessary, in view of chemical stability, to prepare the present compositions with bleach at a pH such as 0 to 6, preferably 0.5 to 5, and more preferably 0.5 to 4. The pH of the composition can be adjusted by any means available to the skilled person.
Demgemäß umfassen bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen Bleichmittel, d. h. Wasserstoffperoxid oder eine wasserlösliche Quelle hierfür. Geeignete wasserlösliche Quellen für Wasserstoffperoxid schließen Perborat-, Percarbonat-, Persilicat- und Persulfatsalze ein. Wasserstoffperoxid wird zur Verwendung in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen am meisten bevorzugt. Typischerweise umfassen die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen 0,5 bis 20 Gew.-% der gesamten Zusammensetzung an dem Wasserstoffperoxid, vorzugsweise 2 bis 15%, besonders bevorzugt 3 bis 10%.Accordingly, preferred compositions of the invention comprise bleaching agent, i.e. hydrogen peroxide or a water-soluble source thereof. Suitable water-soluble sources of hydrogen peroxide include perborate, percarbonate, persilicate and persulfate salts. Hydrogen peroxide is most preferred for use in the compositions of the invention. Typically, the compositions of the invention comprise from 0.5% to 20% by weight of the total composition of the hydrogen peroxide, preferably from 2% to 15%, more preferably from 3% to 10%.
Bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen können weiterhin einen Bleichaktivator umfassen. Mit Bleichaktivator ist hier jede Verbindung gemeint, welche mit Wasserstoffperoxid unter Bildung einer Persäure reagiert. Falls Bleichaktivatoren verwendet werden, gehören solche hydrophoben Bleichaktivatoren typischerweise zur Klasse der Ester, Amide, Imide oder Anhydride. Eine besondere Familie von erfindungsgemäß interessanten Bleichaktivatoren wurde in WO 93/12067 offenbart, welche die Priorität vor der Europäischen Patentanmeldung Nr. 91870207 der hier genannten Anmelder beansprucht. Besonders bevorzugt in dieser Familie wird Acetyltriethylcitrat, welches auch im Zusammenhang mit Seifenstücken in FR-2 362 210 offenbart wurde. Acetyltriethylcitrat weist den Vorteil auf, daß es umweltfreundlich ist, da es schließlich zu Citronensäure und Alkohol abgebaut wird. Außerdem weist Acetyltriethylcitrat eine gute hydrolytische Stabilität in dem Produkt bei der Lagerung auf und ist ein wirksamer Bleichaktivator. Andere Bleichaktivatoren zur erfindungsgemäßen Verwendung sind Lactamderivate. So wie hier verwendet und sofern nicht anders angegeben, schließt der Begriff "Bleichaktivator" Mischungen aus Bleichaktivatoren ein.Preferred compositions according to the invention may further comprise a bleach activator. By bleach activator is meant here any compound which reacts with hydrogen peroxide to form a peracid. If bleach activators are used, such hydrophobic bleach activators typically belong to the class of esters, amides, imides or anhydrides. A particular family of bleach activators of interest according to the invention was disclosed in WO 93/12067, which claims priority over European Patent Application No. 91870207 of the applicants named here. Particularly preferred in this family is acetyl triethyl citrate, which also disclosed in connection with soap bars in FR-2 362 210. Acetyl triethyl citrate has the advantage of being environmentally friendly since it is eventually degraded to citric acid and alcohol. In addition, acetyl triethyl citrate has good hydrolytic stability in the product during storage and is an effective bleach activator. Other bleach activators for use in the invention are lactam derivatives. As used herein and unless otherwise stated, the term "bleach activator" includes mixtures of bleach activators.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können weiterhin die üblichen wahlweisen Bestandteile, wie Parfüme, Farbstoffe, Builder, Komplexbildner, Pigmente, Enzyme, Inhibitoren der Farbstoffübertragung, Lösungsmittel, Pufferungsmittel und ähnliche, umfassen.The compositions of the invention may further comprise the usual optional ingredients such as perfumes, dyes, builders, complexing agents, pigments, enzymes, dye transfer inhibitors, solvents, buffering agents and the like.
Falls die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen einen hydrophoben Aufheller, welcher eine Löslichkeit in Wasser von weniger als 5 Gramm pro Liter aufweist, d. h. in Wasser praktisch unlöslich ist, umfaßt, hängt das Tensidsystem, welches gewählt wird, um den hydrophoben Aufheller zu emulgieren, von dem HLB-Wert des Aufheller ab. Demgemäß ist eine geeignete Vorgehensweise den HLB-Wert des hydrophoben Bestandteils (Aufheller) zu bestimmen, dann sowohl die hydrophoben Tenside, welche HLB-Werte unterhalb des HLB-Werts des hydrophoben Bestandteils aufweisen, als auch die hydrophilen Tenside, welche HLB-Werte oberhalb des HLB-Werts des hydrophoben Bestandteils aufweisen, wobei der Unterschied in den der HLB-Werten der hydrophoben und hydrophilen nichtionischen Tenside mindestens 1, vorzugsweise mindestens 3 beträgt, auszuwählen.If the compositions of the invention comprise a hydrophobic brightener which has a solubility in water of less than 5 grams per liter, i.e. is practically insoluble in water, the surfactant system chosen to emulsify the hydrophobic brightener depends on the HLB value of the brightener. Accordingly, a suitable procedure is to determine the HLB value of the hydrophobic component (brightener), then to select both the hydrophobic surfactants which have HLB values below the HLB value of the hydrophobic component and the hydrophilic surfactants which have HLB values above the HLB value of the hydrophobic component, the difference in the HLB values of the hydrophobic and hydrophilic nonionic surfactants being at least 1, preferably at least 3.
In einer bevorzugten Ausführungsform, umfassend den hydrophoben Aufheller, welcher ein hydrophober Bestandteil ist, erfüllt das Emulgierungssystem die Gleichung: In a preferred embodiment comprising the hydrophobic brightener, which is a hydrophobic component, the emulsification system satisfies the equation:
worin X sich auf den zu emulgierenden hydrophoben Bestandteil bezieht, falls mehrere hydrophobe Bestandteile vorhanden sind, bezieht sich X auf alle hiervon; A bezieht sich auf eines der nichtionischen Tenside (hydrophil oder hydrophob); und B bezieht sich auf das andere nichtionische Tensid (hydrophil oder hydrophob).where X refers to the hydrophobic component to be emulsified, if multiple hydrophobic components are present, X refers to all of them; A refers to one of the nonionic surfactants (hydrophilic or hydrophobic); and B refers to the other nonionic surfactant (hydrophilic or hydrophobic).
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung, wobei die Zusammensetzungen Acetyltriethylcitrat als Bleichaktivator und den hydrophoben Aufheller umfassen, würde ein geeignetes nichtionisches Tensidsystem ein hydrophobes nichtionisches Tensid mit zum Beispiel einem HLB von 6, wie Dobanol® 23-2, und ein hydrophiles nichtionisches Tensid mit zum Beispiel einem HLB von 15, wie Dobanol® 91-10, umfassen. Andere geeignete nichtionische Tensidsysteme umfassen zum Beispiel Dobanol® 23-6.5 (HLB etwa 12) und Dobanol® 23 (HLB unterhalb von 6) oder Dobanol® 45-7 (HLB = 11,6) und Lutensol® TO3 (HLB = 8).In a particularly preferred embodiment of the present invention, wherein the compositions comprise acetyl triethyl citrate as bleach activator and the hydrophobic brightener, a suitable nonionic surfactant system would comprise a hydrophobic nonionic surfactant having, for example, an HLB of 6, such as Dobanol® 23-2, and a hydrophilic nonionic surfactant having, for example, an HLB of 15, such as Dobanol® 91-10. Other suitable nonionic surfactant systems comprise, for example, Example: Dobanol® 23-6.5 (HLB about 12) and Dobanol® 23 (HLB below 6) or Dobanol® 45-7 (HLB = 11.6) and Lutensol® TO3 (HLB = 8).
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen ermöglichen, daß eine verbesserte Weißfärbeleistung bei hydrophoben Textilien, d. h. synthetischen Textilien, wie Polyester, Polyamide und ähnliche, erzielt werden kann. Mit "verbesserter Weißfärbeleistung" ist hier gemeint, daß der Weißheitsgrad von Textilien (synthetischen), welcher unter Verwendung einer Zusammensetzung, umfassend einen hydrophoben Aufheller, welcher durch ein Tensidsystem aus mindestens einem hydrophoben Tensid und mindestens einem hydrophilen Tensid emulgiert ist, erhalten wird, im Vergleich zu dem Weißheitsgrad, der unter Verwendung der gleichen Zusammensetzung mit einem hydrophilen Aufheller anstelle des hydrophoben Aufhellers, wie hier definiert, erhalten wird, verbessert wird. Auch wird durch die Zubereitung in einer Emulsion der hydrophobe Aufheller an die Waschlauge als eine fein dispergierte Flüssigkeit abgegeben und ist auf diese Weise bei einer niedrigen Temperatur, welche unter üblichen Waschbedingungen (unterhalb 60ºC) verwendet wird, wirksam. Insbesondere ermöglichen die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen, welche weiterhin einen hydrophilen Aufheller, wie hier definiert, umfassen, daß eine verbesserte Weißfärbeleistung bei allen Arten von Textilien (natürliche Baumwollfasern sowie synthetische und gemischte Textilien) erzielt werden kann, verglichen mit den gleichen Zusammensetzungen, welche nur den hydrophilen Aufheller als den Aufheller umfassen.The compositions according to the invention enable an improved whitening performance to be achieved in hydrophobic textiles, i.e. synthetic textiles such as polyesters, polyamides and the like. By "improved whitening performance" is meant here that the whiteness level of textiles (synthetic) obtained using a composition comprising a hydrophobic brightener emulsified by a surfactant system of at least one hydrophobic surfactant and at least one hydrophilic surfactant is improved compared to the whiteness level obtained using the same composition with a hydrophilic brightener instead of the hydrophobic brightener as defined herein. Also, by being prepared in an emulsion, the hydrophobic brightener is delivered to the wash liquor as a finely dispersed liquid and is thus effective at a low temperature used under usual washing conditions (below 60°C). In particular, the compositions of the invention, which further comprise a hydrophilic brightener as defined herein, enable an improved whitening performance to be achieved on all types of textiles (natural cotton fibers as well as synthetic and blended textiles) compared to the same compositions comprising only the hydrophilic brightener as the brightener.
Ein weiterer mit den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen, umfassend einen hydrophoben Aufheller emulgiert in einem Tensidsystem, wie hier beschrieben, verbundener Vorteil ist, daß der hydrophobe Aufheller zum Weißfärben in mehreren Zyklen von Baumwollfasern auch in Abwesenheit eines hydrophilen Aufhellers, von dem bekannt ist, daß er bei Baumwolltextilien besonders wirksam ist, beitragen kann. Gealterte Baumwolltextilien werden teilweise hydrophob, d. h. sie sind von dünnen Schichten von hydrophoben Schmutzstoffen, wie die Abscheidung von organischen Materialien, bedeckt, auf diese Weise werden sie für hydrophobe Aufheller sensitiv.A further advantage associated with the compositions of the invention comprising a hydrophobic brightener emulsified in a surfactant system as described herein is that the hydrophobic brightener can contribute to multi-cycle whitening of cotton fibers even in the absence of a hydrophilic brightener, which is known to be particularly effective on cotton fabrics. Aged cotton fabrics become partially hydrophobic, i.e. they are covered by thin layers of hydrophobic contaminants, such as deposits of organic materials, thus making them sensitive to hydrophobic brighteners.
Die vorliegende Erfindung umfaßt weiterhin ein Verfahren zur Herstellung der hier beschriebenen Zusammensetzung. Das erfindungsgemäße Verfahren umfaßt mindestens drei Schritte:The present invention further comprises a process for producing the composition described here. The process according to the invention comprises at least three steps:
Im ersten Schritt wird eine hydrophobe Mischung hergestellt, welche mindestens das hydrophobe nichtionische Tensid und den hydrophoben Aufheller umfaßt. Die hydrophobe Mischung kann weiterhin andere hydrophobe Bestandteile umfassen, welche in der Zusammensetzung zubereitet werden sollen, wie Parfüme, Lösungsmittel, Enzyme, Bleichaktivatoren und Polymere.In the first step, a hydrophobic mixture is prepared which comprises at least the hydrophobic nonionic surfactant and the hydrophobic brightener. The hydrophobic mixture may further comprise other hydrophobic ingredients which are to be formulated into the composition, such as perfumes, solvents, enzymes, bleach activators and polymers.
Im zweiten Schritt wird eine hydrophile Mischung hergestellt, welche mindestens das Wasser und das hydrophile nichtionische Tensid umfaßt. Die hydrophile Mischung umfaßt vorzugsweise weiterhin andere hydrophile Bestandteile, welche in der Zusammensetzung zubereitet werden sollen, wie Farbstoffe, hydrophile optische Aufheller, Builder, Komplexbildner, Wasserstoffperoxid und Pufferungsmittel. In diesem zweiten Schritt wird das Wasserstoffperoxid, falls vorhanden, nach Zugabe des Pufferungsmittels vorzugsweise zuletzt zugegeben.In the second step, a hydrophilic mixture is prepared which comprises at least the water and the hydrophilic non-ionic surfactant. The hydrophilic Mixture preferably further comprises other hydrophilic ingredients to be formulated in the composition, such as dyes, hydrophilic optical brighteners, builders, complexing agents, hydrogen peroxide and buffering agents. In this second step, the hydrogen peroxide, if present, is preferably added last after addition of the buffering agent.
Natürlich können der erste und der zweite Schritt in beliebiger Reihenfolge durchgeführt werden, d. h. der zweite Schritt zuerst ist ebenfalls geeignet. Im dritten Schritt des erfindungsgemäßen Verfahrens werden die hydrophobe Mischung und die hydrophile Mischung zusammengemischt.Of course, the first and second steps can be carried out in any order, i.e. the second step first is also suitable. In the third step of the process according to the invention, the hydrophobic mixture and the hydrophilic mixture are mixed together.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sind als Wäschewaschmittel oder als Wäschevorbehandlungsmittel, d. h. Zusammensetzungen, welche auf den Textilien verteilt und darauf belassen werden, bevor diese gewaschen werden, oder als Waschzusätze, welche zusammen mit Waschmitteln verwendet werden, um deren Leistungsfähigkeit zu verstärken, besonders nützlich. Tatsächlich werden die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen per se in Waschmittel eingebracht, welche in Form einer Flüssigkeit vorliegen. Die zum Einbringen der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in ein in granulärer Form vorliegendes Waschmittel angewendeten Techniken schließen diejenigen ein, welche dem Fachmann üblicherweise bekannt sind, wie Aufspritzen und/oder Einkapseln.The compositions of the invention are particularly useful as laundry detergents or as laundry pre-treatment agents, i.e. compositions which are distributed and left on the fabrics before they are washed, or as laundry additives which are used together with detergents to enhance their performance. In fact, the compositions of the invention are per se incorporated into detergents which are in the form of a liquid. The techniques used to incorporate the compositions of the invention into a detergent which is in granular form include those which are commonly known to those skilled in the art, such as spraying and/or encapsulation.
Die vorliegende Erfindung umfaßt weiterhin ein Verfahren zum Bleichen und/oder Waschen von Textilien, wobei eine Zusammensetzung, wie vorstehend definiert, mit den Textilien in Kontakt gebracht wird. Genauer umfaßt in der bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung, wobei die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen Bleichmittel umfassen, das Verfahren zum Bleichen von Textilien, um den Weißheitsgrad der Textilien zu verbessern, die folgenden Schritte: zuerst Kontaktieren der Textilien mit einer erfindungsgemäßen Zusammensetzung, dann Inkontaktbleibenlassen der Textilien mit der Zusammensetzung über einen ausreichenden Zeitraum, um die Textilien zu bleichen, typischerweise 2 bis 60 Minuten, vorzugsweise 5 bis 30 Minuten, danach Spülen der Textilien in Wasser, um die Zusammensetzung zu entfernen. Falls die Textilien gewaschen werden sollen, d. h. mit einer herkömmlichen Zusammensetzung, umfassend mindestens ein oberflächenaktives Mittel, wird bevorzugt, das vorliegende Verfahren vor dem Waschen der Textilien durchzuführen. Tatsächlich wurde beobachtet, daß das Bleichen der Textilien mit den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen vor dem Waschen mit einer Waschmittelzusammensetzung einen besseren Weißheitsgrad und eine bessere Fleckentfernung mit weniger Energie und Waschmittel vorsieht, als wenn die Textilien zuerst gewaschen und danach gebleicht werden. Demgemäß umfaßt das erfindungsgemäße Verfahren weiterhin einen nachfolgenden Schritt, bei dem die Textilien mit einer Waschmittelzusammensetzung, umfassend mindestens ein oberflächenaktives Mittel, gewaschen werden.The present invention further comprises a method for bleaching and/or washing fabrics, wherein a composition as defined above is brought into contact with the fabrics. More specifically, in the preferred embodiment of the present invention, wherein the compositions according to the invention comprise bleaching agents, the method for bleaching fabrics to improve the whiteness of the fabrics comprises the following steps: first contacting the fabrics with a composition according to the invention, then allowing the fabrics to remain in contact with the composition for a sufficient period of time to bleach the fabrics, typically 2 to 60 minutes, preferably 5 to 30 minutes, then rinsing the fabrics in water to remove the composition. If the fabrics are to be washed, i.e. with a conventional composition comprising at least one surfactant, it is preferred to carry out the present method before washing the fabrics. In fact, it has been observed that bleaching the fabrics with the compositions of the invention prior to washing with a detergent composition provides better whiteness and stain removal with less energy and detergent than if the fabrics are washed first and then bleached. Accordingly, the process of the invention further comprises a subsequent step of washing the fabrics with a detergent composition comprising at least one surfactant.
Die vorliegende Erfindung wird durch die folgenden Beispiele weiter veranschaulicht.The present invention is further illustrated by the following examples.
Es werden Zusammensetzungen hergestellt, welche die aufgeführten Bestandteile in den angegebenen Anteilen (Gew.-%) umfassen. Compositions are prepared which comprise the listed components in the indicated proportions (wt.%).
HOES® 3639 ist ein Polymer auf Terephthalatbasis, welches im Handel von Hoechst erhältlich ist.HOES® 3639 is a terephthalate-based polymer commercially available from Hoechst.
Zusammensetzung I ist eine Emulsion, welche in dem folgenden Test als Referenz verwendet wird und überhaupt keine Aufheller umfaßt.Composition I is an emulsion which is used as a reference in the following test and does not contain any brighteners at all.
Die Zusammensetzungen II und IV sind für die vorliegenden Erfindung repräsentativ. Zusammensetzung II ist eine Emulsion von nichtionischen Tensiden, umfassend u. a. Wasserstoffperoxid, einen Bleichaktivator (ATC) und einen hydrophoben Aufheller, Tinopal SOP®. Zusammensetzung IV unterscheidet sich von Zusammensetzung II insofern, als sie weiterhin einen hydrophilen Aufheller, Aufheller 49®, umfaßt.Compositions II and IV are representative of the present invention. Composition II is an emulsion of nonionic surfactants comprising, among others, hydrogen peroxide, a bleach activator (ATC) and a hydrophobic brightener, Tinopal SOP®. Composition IV differs from Composition II in that it further comprises a hydrophilic brightener, Brightener 49®.
Zusammensetzung III ist eine Zusammensetzung, welche für den Stand der Technik repräsentativ ist, d. h. eine Emulsion von nichtionischen Tensiden, umfassend Wasserstoffperoxid und einen Bleichaktivator (ATC) und als Aufheller einen hydrophilen Aufheller.Composition III is a composition representative of the state of the art, i.e. an emulsion of non-ionic surfactants comprising hydrogen peroxide and a bleach activator (ATC) and as brightener a hydrophilic brightener.
Ein Ein-Indikator-Launderometer-Test wurde unter Verwendung der vorstehend erwähnten Bleichzusammensetzungen, gefolgt von der Verwendung einer Waschmittelzusammensetzung durchgeführt.A single indicator launderometer test was conducted using the above-mentioned bleaching compositions followed by the use of a detergent composition.
Der Test wurde in einem Edelstahlgefäß durchgeführt. Zuerst wurden jeweils 2 ml der vorstehenden Bleichzusammensetzungen I bis IV in 0,5 Liter Leitungswasser verdünnt. Der Test wurde bei 18ºC durchgeführt. Die Indikatoren, d. h. Textilien, wie Kleider, Handtücher und ähnliche, mit standardisierten Flecken wurden zu den hergestellten Lösungen zugegeben. Das Gefäß wurde dann unter Bewegen 20 Minuten inkubiert. Am Ende des Waschzyklus wurden die Indikatoren mit Wasser gespült. Dann wurde ein Waschmittel, welches im Handel auf dem Markt erhältlich ist (Dash Ultra®), verwendet, um die Indikatoren zu waschen. 5 g des Waschmittels wurden in 0,5 Liter Leitungswasser verdünnt. Diese Lösung wurde auf 40ºC erwärmt. Das Gefäß wurde dann unter Bewegen 20 Minuten mit den Indikatoren inkubiert. Am Ende des Waschzyklus wurden die Indikatoren gespült und getrocknet. Danach wurden die Indikatoren unter visueller Einstufung beurteilt.The test was carried out in a stainless steel vessel. First, 2 ml of each of the above bleaching compositions I to IV were diluted in 0.5 litres of tap water. The test was carried out at 18ºC. The indicators, i.e. textiles such as clothes, towels and similar, with standardised stains were added to the prepared solutions. The vessel was then incubated with agitation for 20 minutes. At the end of the washing cycle, the indicators were rinsed with water. Then, a detergent commercially available on the market (Dash Ultra®) was used to wash the indicators. 5 g of the detergent was diluted in 0.5 litres of tap water. This solution was heated to 40ºC. The vessel was then incubated with the indicators with agitation for 20 minutes. At the end of the washing cycle, the indicators were rinsed and dried. After that, the indicators were assessed by visual assessment.
Die nachstehende Tabelle listet die Ergebnisse im Hinblick auf den nach einem Waschzyklus für die Zusammensetzungen II, III und IV im Vergleich zu Zusammensetzung I auf verschiedenen Arten von Textilien, Polyester, Baumwolle/Polyester und Baumwolle allein, erhaltenen Weißheitsgrad auf. Die Tabelle gibt auch die Ergebnisse im Hinblick auf den nach einem Waschzyklus für die Zusammensetzung I, auf der Tinopal SOP® so wie es ist direkt in die Waschlauge zu Beginn des Waschzyklus gegeben wurde, im Vergleich zu Zusammensetzung I, welche allein verwendet wurde, erhaltenen Weißheitsgrad an. The table below lists the results in terms of whiteness obtained after a wash cycle for compositions II, III and IV compared to composition I on different types of fabrics, polyester, cotton/polyester and cotton alone. The table also gives the results in terms of whiteness obtained after a wash cycle for composition I on which Tinopal SOP® was added as it is directly into the wash liquor at the beginning of the wash cycle compared to composition I used alone.
wobei:where:
- Die Ergebnisse auf einer Leistungsskala von 0 bis 4, beurteilt durch einen Fachmann, angegeben sind; und- The results are expressed on a performance scale of 0 to 4, assessed by a professional, and
- S statistisch reproduzierbare Ergebnisse ausweist.- S shows statistically reproducible results.
* Tinopal SOP® wurde so wie es ist auf der Zusammensetzung I in die Waschlauge zu Beginn des Waschzyklus gegeben.* Tinopal SOP® was added as is in composition I to the washing solution at the beginning of the washing cycle.
Die Daten zeigen deutlich eine signifikante Verbesserung des Weißheitsgrads, welcher durch die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen, umfassend einen hydrophoben Aufheller emulgiert durch ein nichtionisches Tensidsystem, übertragen wird. Tatsächlich sehen nach einem Waschzyklus nur die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen, umfassend einen hydrophoben Aufheller emulgiert in einem nichtionischen Tensidsystem (Zusammensetzungen II und IV), im Vergleich zu sowohl einer auf dem Markt erhältlichen Zusammensetzung, umfassend nur einen hydrophilen Aufheller als den Aufheller (Zusammensetzung III) als auch einer Zusammensetzung, worin der hydrophobe Aufheller nicht emulgiert ist (Zusammensetzung I*), aber so wie er ist getrennt in die Waschlauge eingebracht wird, eine bessere Weißfärbeleistung auf synthetischen Textilien, z. B. Polyester, vor. Die Daten zeigen auch, daß die erfindungsgemäßen Emulsionen, umfassend einen hydrophoben und einen hydrophilen Aufheller, eine Verbesserung des Weißheitsgrads von Textilien auf verschiedenen Arten von Textilien, Polyester allein, Baumwolle allein und Mischungen hiervon, vorsehen, verglichen mit den auf dem Markt erhältlichen Zusammensetzungen (vgl. Zusammensetzung IV im Vergleich zu Zusammensetzung III).The data clearly show a significant improvement in the whiteness level conferred by the compositions of the invention comprising a hydrophobic brightener emulsified in a non-ionic surfactant system. In fact, after a wash cycle, only the compositions of the invention comprising a hydrophobic brightener emulsified in a non-ionic surfactant system look (Compositions II and IV) provide better whitening performance on synthetic fabrics, e.g. polyester, compared to both a commercially available composition comprising only a hydrophilic brightener as the brightener (Composition III) and a composition wherein the hydrophobic brightener is not emulsified (Composition I*) but is separately introduced into the wash liquor as it is. The data also show that the emulsions of the invention comprising a hydrophobic and a hydrophilic brightener provide an improvement in the whiteness of fabrics on various types of fabrics, polyester alone, cotton alone and mixtures thereof, compared to the commercially available compositions (cf. Composition IV compared to Composition III).
Weitere Beispiele der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sind die Folgenden. Diese Zusammensetzungen werden hergestellt, umfassend die aufgeführten Bestandteile in den angegebenen Anteilen (Gew.-%): Further examples of the compositions according to the invention are the following. These compositions are prepared comprising the listed ingredients in the indicated proportions (wt.%):
Die Zusammensetzungen I bis III werden jeweils durch das Herstellen von zwei Mischungen hergestellt. Eine hydrophile Mischung wird hergestellt, welche die hydrophilen Bestandteile, wie Wasser, hydrophiler Aufheller, S,S-EDDS, Poly(4-vinylpyridin- N-oxid), Dobanol® 45-7, Dobanol® 91-10, Diethylentriaminpentamethylenphosphonsäure oder Na-Alkylsulfat, umfaßt. Im letzten Schritt wird Wasserstoffperoxid zu der hydrophilen Mischung zugegeben. Eine hydrophobe Mischung wird hergestellt, welche Acetyltriethylcitrat, Dobanol® 23-2, Lutensol® TO3, den hydrophoben Aufheller, Silicon oder HOES® 3639 umfaßt. Dann wird die hydrophobe Mischung unter Mischen in die hydrophile Mischung gegossen.Compositions I to III are each prepared by preparing two mixtures. A hydrophilic mixture is prepared which contains the hydrophilic components such as water, hydrophilic brightener, S,S-EDDS, poly(4-vinylpyridine- N-oxide), Dobanol® 45-7, Dobanol® 91-10, diethylenetriaminepentamethylenephosphonic acid or Na-alkyl sulfate. In the last step, hydrogen peroxide is added to the hydrophilic mixture. A hydrophobic mixture is prepared which comprises acetyl triethyl citrate, Dobanol® 23-2, Lutensol® TO3, the hydrophobic brightener, silicone or HOES® 3639. Then the hydrophobic mixture is poured into the hydrophilic mixture with mixing.
Alle Zusammensetzungen gemäß den vorstehenden Beispielen sind stabil und sehen eine ausgezeichnete Weißfärbeleistung und Sicherheit für die damit behandelten Textilien vor, während sie auch in der Entfernung von Flecken wirksam sind. Diese Vorteile werden beobachtet, wenn die Zusammensetzungen als eine Waschmittelzusammensetzung oder als ein Zusatz oder als ein Vorbleichmittel in Verbindung mit einer Waschmittelzusammensetzung verwendet werden.All compositions according to the above examples are stable and provide excellent whitening performance and safety for the fabrics treated therewith, while also being effective in removing stains. These benefits are observed when the compositions are used as a detergent composition or as an additive or as a pre-bleaching agent in conjunction with a detergent composition.
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