DE694119C - Process for the preparation of imidazolines substituted in the 2-position - Google Patents

Process for the preparation of imidazolines substituted in the 2-position

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DE694119C
DE694119C DE1937I0057459 DEI0057459D DE694119C DE 694119 C DE694119 C DE 694119C DE 1937I0057459 DE1937I0057459 DE 1937I0057459 DE I0057459 D DEI0057459 D DE I0057459D DE 694119 C DE694119 C DE 694119C
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Dr Herbert Bestian
Dr Georg Kraenzlein
Dr Walther Schnurr
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Description

Verfahren zur' Darstellung von -in 2-Stellung substituierten Imidazolinen In der deutschen Patentschrift 78 020 (F r i @e ,d 1,ä n @d :e r, Fortschritte der ,Teerfarbenfabrikation, IV, S. 12o6) und-den Berichten der Deutschen Chemischen Gesellschaft, Bd. 27, S. 2g52 und Bd. 28,- S. 1173 und S. 1175, wird die Darstellung des, Methyl-, Äthyl- und Propylimidazolins durch trockene Destillation von salzsaurem Äthylen@diamil1 mit den Natriumsalzen der Essig-, Propion-bzw. Buttersäure beschrieben: -Bei dieser Umsetzung entsteht als Nebenpmoidukt in .erheblicher Menge N # N'-Diacyläthylendiamin; und die Ausbeute an Imidazolinen ist infolgedessen nur mäßig. Zur Reindarstellung müssen die !so erhaltenen Imidazoline noch verschiedenen recht umständlichen Reinigungsmaßnahmen unterworfen werden.Process for the preparation of imidazolines substituted in the 2-position In the German patent 78 020 (F r i @e, d 1, ä n @d: e r, advances in the , Teerfarbenfabrikation, IV, p. 12o6) and -the reports of the Deutsche Chemischen Society, vol. 27, p. 2g52 and vol. 28, - p. 1173 and p. 1175, the representation des, methyl, ethyl and propylimidazolines by dry distillation of hydrochloric acid Ethylene @ diamil1 with the sodium salts of vinegar, propion or. Butyric acid described: In this reaction, a considerable amount of N # N'-diacylethylenediamine is formed as a secondary product; and the yield of imidazolines is consequently only moderate. For pure display the imidazolines obtained in this way still have to carry out various rather cumbersome cleaning measures be subjected.

Es wurde nun ein neuer bequemer Weg zur Darstellung von Imidazolinen gefunden, der darin besteht, daß man den Harnstoff des Äthylendiamins oder seiner C-Alkylsubstitutionsprodukte mit Monocarbonsäuren auf höhere Temperatur, zweckmäßig oberhalb 200°, erhitzt. Die entstandenen Imidazoline können, gegebenenfalls im Vakuum, destilliert werden. Die Umsetzung verläuft unter Abspaltung von Wasser und Kohlensäure nach folgendem Reaktionsschema: Fas entstehen unmittelbar In 2-Stellung substnbuierte Imidazoline, die sofort in gxoßer Reinheit und mixt guter Ausbeute anfallen. . Die nach dem Verfahren erhältlichen Erzeugnisse sollen als Ausgangsstoffe zur Darstellung von Textilhilfsmitteln, Weichmachern u. dgl: verwendet werden.A new, convenient way of preparing imidazolines has now been found, which consists in heating the urea of ethylenediamine or its C-alkyl substitution products with monocarboxylic acids to a higher temperature, expediently above 200 °. The imidazolines formed can, if appropriate, be distilled in vacuo. The reaction takes place with elimination of water and carbonic acid according to the following reaction scheme: Imidazolines substituted in the 2-position are formed immediately and are immediately obtained in great purity and with good yields. . The products obtainable by the process are to be used as starting materials for the preparation of textile auxiliaries, plasticizers and the like.

Es ist bekannt, in 2-Stellung durch Kohlenwasserstoffreste substituierte Imidazoline aus Imidoäthern von Carbonsäuren und Äthylendiamin darzustellen. Demgegenüber gestattet das vorliegende Verfahren, unmittelbar von -freien Carbonsäuren auszugehen.It is known that they are substituted in the 2-position by hydrocarbon radicals To represent imidazolines from imido ethers of carboxylic acids and ethylenediamine. In contrast allows the present process to start directly from -free carboxylic acids.

Beispiele 1. 39 Gewichtsteile N # N'-Äthylenharnstoff werden in einem Kolben mit Rührwerk und seitlichem Abflußrohr auf 25o bis 26o° erhitzt. Dann läßt man bei gleichbleibender Temperatur 85,2 Gewichtsteile techn. Olsäure innerhalb von 6 Stunden so zufließen, .daß die Geschwindigkeit des Zufließens mit fortschreitender Zeit kleiner wird. Die dabei- unter Kohlendioxyd- und Wasserabspaltung vor sich gehende Imidazolinbildung wird durch weiteres i8stündiges Erhitzen auf 28o bis 30o° zu Ende geführt. Das Umsetzungsgemisch wird dann der Destillation in einem guten Vakuum unterworfen.Examples 1. 39 parts by weight of N # N'-ethylene urea are heated to 25o to 26o ° in a flask equipped with a stirrer and a side discharge pipe. Then, at the same temperature, 85.2 parts by weight of techn. Oleic acid flow in within 6 hours in such a way that the rate of flow becomes slower with increasing time. The imidazoline formation, which takes place with the elimination of carbon dioxide and water, is brought to an end by heating for a further 18 hours at 28o to 30o °. The reaction mixture is then subjected to distillation in a good vacuum.

Nach einem kurzen Vorlauf destilliert das gebildete Heptadecenylimidazol,in mit einer Ausbeute von etwa 85 °/o der Theorie bei 228° und 3 mm Druck als fast farblose Flüssigkeit über, die beim Erkalten langsam kristallisiert. Durch Umkristallisation aus Aceton erhält man das Heptadecenylimidazolin als schneeweiße, flockige Verbindung, die bei etwa 55° schmilzt. Durch Auskochen des Vorlaufs der Destillation mit Wasser kann man eine weitere Menge von reinem- Heptadecenylimidazolin gewinnen.After a short forerun, the heptadecenylimidazole formed distills in with a yield of about 85% of theory at 228 ° and 3 mm pressure than almost colorless liquid, which slowly crystallizes on cooling. By recrystallization heptadecenylimidazoline is obtained from acetone as a snow-white, flaky compound, which melts at about 55 °. By boiling the first run of the distillation with water you can win another amount of pure heptadecenylimidazoline.

2. 39 Gewichtsteile i,-# N'-Äthylenharnstoff wenden wie in Beispiel i auf 23o bis 24o° erhitzt. Dann werden bei gleichbleibender Temperatur 85,5 Gewichtsteile techn. Stearinsäure in mit fortschreitender Zeit kleiner werdenden Anteilen innerhalb von 6 Stunden hinzugefügt. Die dabei unter Kohlendioxyd- und Wasserabspaltung einsetzende Imidazolinbildung wird durch weiteres i8stündiges Erhitzen auf 28o bis 300° zu Ende geführt. Das Umsetzungsgemisch wird dann der Destillation in einem guten Vakuum unterworfen. Nach einem kurzen Vorlauf destilliert das gebildete Heptadecylirizidazolin in guter Ausbeute bei 23o° und 3 mm Druck als fast farblose Flüssigkeit über, die beim Erkalten sofort kristallinisch erstarrt. Durch Umkristallisation aus Aceton erhält man .das Hepta-_ decylümidazodin als schneeeweiBe, flockige Verbindung, die zwischen 86und87°schmilzt. Durch Auskochen des Vorlaufs der Destillation kann man eine weitere Menge von reinem Heptadecylimidazolin gewinnen. 3- 39 Gewichtsteile N # N'-Äthylenharnstoff werden in einem Kolben mit Rührwerk und seitlichem Abflußrohr auf .24o bis 250° erhitzt. Dann werden bei gleichbleibender Temperatur innerhalb von 6 Stunden 78,6 Gewichtsteile Palmitinsäure in kleineren Anteilen hinzugefügt. Unter Kohlendioxyd- und Wasserabspaltung setzt dabei die Imidazolinbildung ein, die nach dem Eintragen der Palmitrinsäure durch i8stündiges weiteres Erhitzen auf 28o bis 300° zu Ende geführt wird. Das Umsetzungsgemisch wird dann der Destillation in einem guten Vakuum unterworfen. Nach einem kurzen Vorlauf destilliert das Pentadecylimidazolin in guter Ausbeute bei 22o° und 3 mm Druck als fast farblose Flüssigkeit über, die beim Erkalten schnell kristallinisch erstarrt. Durch Umkristallisieren aus Aceton erhält man das Pentadecy 1-imidazolin als schneeweiße, flockige Verbindung, die zwischen 82 und 84° schmilzt. Aus dem Vorlauf der Destillation kann man durch Auskochen mit Wasser eine weitere Menge von reinem Pentadecylimidazolin gewinnen.2. 39 parts by weight of i, - # N'-Ethylenurea turn as in example i heated to 23o to 24o °. Then at the same temperature 85.5 parts by weight techn. Stearic acid in proportions that decrease over time of 6 hours added. The onset with carbon dioxide and water being split off Imidazoline formation comes to an end when the mixture is heated to 28 ° to 300 ° for a further 18 hours guided. The reaction mixture is then subjected to distillation in a good vacuum subject. After a short forerun, the heptadecylirizidazoline formed distills in good yield at 230 ° and 3 mm pressure as an almost colorless liquid over that immediately solidified in a crystalline manner on cooling. By recrystallization from acetone the hepta-decylumidazodine is obtained as a snow-white, flaky compound which melts between 86 and 87 °. By boiling the forerunner of the distillation you can gain another lot of pure heptadecylimidazoline. 3- 39 parts by weight N # N'-ethylene urea are placed in a flask with a stirrer and a side drain pipe heated to .24o to 250 °. Then at a constant temperature within 78.6 parts by weight of palmitic acid added in smaller proportions over 6 hours. Imidazoline formation begins with the elimination of carbon dioxide and water, after adding the palmitric acid by heating for another 18 hours 28o to 300 ° is completed. The reaction mixture is then subjected to distillation subjected in a good vacuum. After a short forerun, the pentadecylimidazoline distills in good yield at 220 ° and 3 mm pressure as an almost colorless liquid over that quickly solidifies in a crystalline manner on cooling. By recrystallization from acetone the Pentadecy 1-imidazoline is obtained as a snow-white, flaky compound that melts between 82 and 84 °. From the forerunner of the distillation you can boil it out gain another amount of pure pentadecylimidazoline with water.

4. z22 Gewichtsteile Benzoesäure werden zusammen mit ioo GGewichtst:eilen Athvl.enharnstoff in einem Kolben mit hoch angesetztem seitlichenAbflußrohr schnell auf 2i0° erhitzt. Bei dieser Temperatur beginnt unter Kohlendioxyd- und Wasserabspaltung die Imidäzolinbi@ldung. Die Temperatur wird dann innerhalb von 2 Stunden allmählich auf 28o° gesteigert. Nach 24stündigem weiteren Erhitzen auf 280 bis 300° wird der Kolbeninhalt einer Vakuumdestillation unterworfen. Das gebildete Phenylimidazolin destilliert in guter Ausbeute bei i88° und 2o mm Druck als fast farblose Flüssigkeit über, die beim Erkalten sofort in langen Nadeln erstarrt. Durch Umlösen aus Essigester erhält man das Phenylimidazolin in Form farbloser Kristalle, die bei ioo bis i02° schmelzen. (Nach K. W. Hofmann, Berichte der Deutschen Chem. Ges., Bd. 2i, 2334, und nach F r o s ,se 1 a.a.0., Bd.25, S.2135, F.1o;1@.) 5. 88 Gewichtsteile Buttersäure werden zusammen mit Zoo Gewichtsteilen Äthylenharnstoff allmählich auf 24o bis 25o° erhitzt. Das bei der Umsetzung sich bildende Wasser läßt man aus dem Kühlrohr entweichen. Nach 40stündigem Erhitzen auf 24o bis 25o° wird der schwach gelb gefärbte Kolbeninhalt einer Vakuumdestillation unterworfen. Das gebildete Propylimidazolin destilliert in guterAusbeute bei 116' unter 16 mm OOuecksilberdruck als wasserhelles CSt über, das beim Erkalten in langen hygroskopen, Nadeln kristallisiert. Das Propylimidazolin ist in den gebräuchlichen organischen Lösungsmitteln sowie in Wasser sehr leicht löslich. Die wäßrvge Lösung reagiert stark alkalisch. Aus dem Destillationsrückstand kann durch längeres Erhitzen auf 24o bis 25o° eine weitere Menge von Propylimidazolin gewonnen werden.4. 22 parts by weight of benzoic acid, together with 100 parts by weight of urea, are quickly heated to 20 ° in a flask with a high-set side drain pipe. At this temperature the imidazoline formation begins with the elimination of carbon dioxide and water. The temperature is then gradually increased to 280 ° over the course of 2 hours. After a further 24 hours of heating at 280 to 300 °, the contents of the flask are subjected to vacuum distillation. The phenylimidazoline formed distills over in good yield at 188 ° and 20 mm pressure as an almost colorless liquid which, on cooling, immediately solidifies in long needles. By dissolving from ethyl acetate, the phenylimidazoline is obtained in the form of colorless crystals which melt at 100 to 10 2 °. (According to KW Hofmann, reports of Deutsche Chem. Ges., Vol. 2i, 2334, and according to F ros, se 1 aa0., Vol. 25, p.2135, F.1o; 1 @.) 5. 88 parts by weight of butyric acid are gradually heated to 24o to 25o ° together with zoo parts by weight of ethylene urea. The water that forms during the reaction is allowed to escape from the cooling tube. After 40 hours of heating at 24o to 25o °, the pale yellow colored flask contents are subjected to vacuum distillation. The propylimidazoline formed distills over in good yield at 116 'under 16 mm of mercury pressure as water-white CSt, which crystallizes in long hygroscopic needles on cooling. Propylimidazoline is very easily soluble in common organic solvents and in water. The aqueous solution has a strongly alkaline reaction. A further amount of propylimidazoline can be obtained from the distillation residue by heating it for a longer period of time at 24o to 25o °.

6. 5o Gewichtsteile N . N'-Äthylenharnstoff und 86 Gewichtsteile a.-Naphtlloesäure werden langsam auf 28o bis 3oo° erhitzt. Das bei der Umsetzung sich bildende Wasser läßt man durch ein seitliches Ansatzrohr abdestillieren. Nach längerem Erhitzen auf 28o bis 300° wird der Kolbeninhalt einer D,estillätion im Vakuum unterworfen. D,as a-Naphthyl-2-imidazo,Iin destilli,crt in. guter Ausbeute zwischen 2io und 25o° bei i8 mm Quecksilberdruck als fast farbloses Öl über, das beim Erkalten schnell auskristallisiert. Durch Auskochen mit Wasser und Umlösen aus Essigester erhält man lange Nadeln, die bei 136° schmelzen.6. 50 parts by weight of N. N'-ethylene urea and 86 parts by weight of a.-naphthalic acid are slowly heated to 28o to 3oo °. The water that forms during the implementation is allowed to distill off through a side tube. After prolonged heating at 28o to 300 ° the contents of the flask are subjected to distillation in vacuo. D, as a-naphthyl-2-imidazo, Iin distilli, crt in good yield between 20 and 25o ° at i8 mm mercury pressure as an almost colorless oil, which quickly when cooled crystallized out. Obtained by boiling with water and dissolving from ethyl acetate one long needles that melt at 136 °.

7. 5o Gewichtsteile N # N'-Äthyleiiharnstoff und 86 Gewichtsteile ß-Naphthoesäure werden langsam auf 28o bis 300° erhitzt. Das bei der Umsetzung sich bildende Wasser läßt man durch ein seitliches Ansatzrohr abdestillieren. Nach längerem Erhitzen auf 28o bis 300° wird der Kolbeninhalt einer Destillation lm Vakuum unterworfen. Das (3-Naphthyl-2-inii:däzo@lin destilliert in guter Ausbeute als zähes, schwach gelb gefärbtes Öl über, das beim Erkalten auskristallisiert: Durch Umlösen aus Essigester erhält man lange Nadeln vom Schmelzpunkt 124°. Die Verbindung .ist in Wasser nur wenig löslich. Die wäßrige Lösung reagiert stark alkalisch.7. 50 parts by weight of N # N'-ethylenic urea and 86 parts by weight ß-Naphthoic acid are slowly heated to 28o to 300 °. That in the implementation itself The water that forms is allowed to distill off through a side tube. After a long time The contents of the flask are subjected to distillation in vacuo by heating to 280-300 °. The (3-naphthyl-2-ynii: dazo @ lin distills in good yield as a tough, weak one yellow colored oil, which crystallizes when cooling: by dissolving from ethyl acetate long needles with a melting point of 124 ° are obtained. The connection .is in water only sparingly soluble. The aqueous solution has a strongly alkaline reaction.

B. 238 Gewichtsteile einer Paraffinmonocarbonsäure (Mol.-Gew. 238, Verseifungszahl 235,9, Säurezahl 219,6) und 130 Gewichtsteile Äthylenharnstoff werden in gleicher Weise, wie in Beispiel i beschrieben, 24 Stunden auf 28o bis 3oo° erhitzt. Das beim Erkalten fest werdendeUn lsetzungsgemischwird dann einer -Destillation unter stark vermindertem Druck unterworfen. Das bei der Umsetzung gebildete Imidazolin destilliert unter o,8 mm Druck zwischen iSö und 28o° als schwach gelblich gefärbtes Öl über, das beim Erkalten kristallinisch erstarrt. Die Ausbeute beträgt rund 6o°/0 der Theorie.- Das Produkt ist klar in verdünnten Säuren löslich und wird durch Zusatz von Alkalien aus den sauren Lösungen wieder ausgefällt.B. 238 parts by weight of a paraffin monocarboxylic acid (molar weight 238, Saponification number 235.9, acid number 219.6) and 130 parts by weight of ethylene urea in the same way as described in Example i, heated to 28o to 3oo ° for 24 hours. The solution mixture that solidifies on cooling is then subjected to distillation subjected to greatly reduced pressure. The imidazoline formed in the reaction distilled under 0.8 mm pressure between ISO and 280 ° as a pale yellowish color Oil that solidifies in a crystalline manner when it cools. The yield is around 60% of theory .-- The product is clearly soluble in dilute acids and becomes by addition precipitated again from the acidic solutions by alkalis.

9- 52o Gewichtsteile Äthylenharnstoff werden in der in Beispiel i beschriebenen Vorrichtung geschmolzen. In die i8o bis 2oo° heiße Schmelze werden 792 Gewichtsteile Diphenyl-4-carbonsäure eingetragen. Nach Beendigung ,des Eintragens der Carbonsäure wird die Temperatur allmählich gesteigert. Bei 23o° setzt unter starkem Schäumen die Wasser- und Kohlendioxydabspaltung ein. Sobald das Schäumen nachläßt, wird die Temperatur auf 315 bis 32o° gesteigert. Nach 5stündigem Erhitzen bei dieser Temperatur wird der Kolbeninhalt auf ein Blech gegossen. Die beim Erkalten erstarrte Masse wird pulverisiert und mit der hinreichenden Menge verdünnter Essigsäure ausgekocht. Aus der vom unlöslichen Rückstand abgenutschten essigsauren Lösung fällt auf Zusatz von Natronlauge das 4'-Diphenylyl-2-imidazolin als weiße, flockige Verbindung in einer Ausbeute von 6o his 700,'o aus. Das 4'-Dip-Iienylyl-2-Irnidazolin läßt sich ohne Zersetzung unter Atmosphärendruck destillieren. Im Vakuum destilliert es bei i i mm Quecksilberdruck und 28o° als fast farblose, schnell erstarrende Flüssigkeit über. Aus Chlorbenzol umgelöst, bildet es unregelmäßige Tafeln, die bei 197° scharf schmelzen. Das 4'-Di!phenylyl-2-iinidazolim. ist in -verdünnter Essigsäure sehr leicht löslich. Beim Zugeben von Salzsäure, verdünnter Schwefelsäure oder verdünnter Salpetersäure fallen .die - den Säuren entsprechenden .mineralsauren Salze des 4.'-Dipheaiyl-2-imi@d,azo-Iins als ,gut kristallisier te Verbindungen, das Hydrochlorid in langen Nadeln, aus.9-520 parts by weight of ethylene urea are used in the example i described device melted. In the 80 to 200 ° hot melt 792 parts by weight of diphenyl-4-carboxylic acid entered. After completing the entry the temperature of the carboxylic acid is gradually increased. At 23o ° sets under strong foaming the elimination of water and carbon dioxide. As soon as the foaming subsides, the temperature is increased to 315 to 32o °. After heating for 5 hours at this temperature the contents of the flask are poured onto a metal sheet. The one when it cools down Solidified mass is pulverized and diluted with a sufficient amount of acetic acid boiled out. The acetic acid solution filtered off with suction from the insoluble residue falls on addition of sodium hydroxide solution, 4'-diphenylyl-2-imidazoline as a white, flaky compound in a yield of 60 to 700%. The 4'-Dip-Iienylyl-2-Irnidazolin leaves distill under atmospheric pressure without decomposition. Distilled in vacuo it at i mm mercury pressure and 28o ° as an almost colorless, rapidly solidifying liquid above. Dissolved from chlorobenzene, it forms irregular tablets that are sharp at 197 ° melt. The 4'-di! Phenylyl-2-iinidazole. is very in -diluted acetic acid easily soluble. When adding hydrochloric acid, dilute sulfuric acid or dilute Nitric acid fall .the - the acids corresponding .mineral acid salts of 4 .'-Dipheaiyl-2-imi @ d, azo-Iins as well-crystallized compounds, the hydrochloride in long needles.

noL 13o Gewichtsteile Äthyleinharns@tofl werden in der in Beispiel i beschriebenen Vorrichtung geschmolzen. In die iSo bis 2oo° heiße Schmelze werden 21i,1 Gewichtsteile C.arbazol-2-oarbo@nsäure (hergestellt aus 2-Chloraretyl-N-acetylcarbazol durch Kalischmelze) eingetragen, Nach Beendigung des Eintragens der Carbonsäure wird die Temperatur allmählich auf 28o bis 300° gesteigert. Unter Wasser- und Kohlensäureabspaltung beginnt die Imidazolinringbildung, die durch 24stündiges° Erhitzen auf 28o bis 300° zu Ende geführt wird. Zur Aufarbeitung wird der Kolbeninhalt gepulvert und mit der ausreichenden Menge verdünnter Essigsäure ausgekocht. Aus dem vom unlöslichen Rückstand abgenutschten, essigsauren Filtrat fällt auf Zusatz von Natronlauge das 2'-Carbazolyl-2-mi;daz.olin in guter Ausbeute als flockige Verbindung aus. Die Verbindung kann aus viel Chlorbenzol umgelöst werden. Sie bildet rhomboide Kristalle, die zwischen 255 und 256° unter Zersetzung schmelzen. Die Verbindung ist in verdünnter Essigsäure leicht löslich. Aus der essigsauren Lösung kristallisiert auf Zusatz von Salzsäure das Hydrochlorid in kurzen Nadeln ,aus, die sich bei 275° unter Dunkelfärbung zersetzen.noL 13o parts by weight Äthyleinharns @ tofl are used in the example i described device melted. In the iSo to be melted at a temperature of up to 2oo ° 21i, 1 part by weight C.arbazol-2-oarbo@nsäure (made from 2-chloroaretyl-N-acetylcarbazole by potash melt) entered, after completion of the entry of the carboxylic acid the temperature is gradually increased to 28o to 300 °. With elimination of water and carbonic acid Imidazoline ring formation begins, which is achieved by heating to 28o to 300 ° for 24 hours is carried out to the end. For work-up, the contents of the flask are powdered and covered with the a sufficient amount of dilute acetic acid is boiled. From the insoluble residue Acetic acid filtrate sucked off and 2'-carbazolyl-2-mi; daz.olin precipitates on addition of sodium hydroxide solution in good yield as a flaky compound. The compound can consist of a lot of chlorobenzene be redeemed. It forms rhomboid crystals between 255 and 256 ° below Melt decomposition. The compound is easily soluble in dilute acetic acid. The hydrochloride crystallizes from the acetic acid solution upon addition of hydrochloric acid in short needles, which decompose at 275 ° with a dark color.

11. 12 Gewichtsteile N # N'-Pr:opylenharnstoff und 12,2 Gewichtsteile Benzoesäure werden in einem Schliffkolben mit aufgesetztem Kühlrohr 6 Stunden auf 300° erhitzt. Das gebildete Methyl-2-phenylimidazolin kann vorteilhaft durch Vakuumdestillation aus dem Umsetzungsgemisch abgetrennt werden. Es destilliert bei 3 mm Quecksilberdruck zwischen 150 und z75° als farblose Flüssigkeit über, die in verdünnten Säuren klar löslich ist. Aus ihrer wäßrigen Lösung wird die Verbindung mit starken Alkalien wieder ausgefällt. Das destillierte Methyl-2-phenyliiriidazolin zeigt nur wenig Neigung zur Kristallisation, weil es als ein Gemisch von 2 Isomeren anfällt, die sich bei der Umsetzung von N : N'-Propylenharnstoff mit Benzoesäure gebildet haben: 12. i oo Gewichtsteile N . N'-Äthylenharnstoff und 6o Gewichtsteile Essigsäure werden in einem Schliffkolben mit langem Steigrohr etwa ioo Stunden in lebhaftem Sieden gehalten. Man ersetzt dann das Steigrohr durch eine mit Glasperlen gefüllte Destillierkolonne und beginnt zu destillieren. Nach einem kurzen Vorlauf, der zum größten Teil aus Wasser besteht, destilliert das 2-Methylimidazolin in guter Ausbeute zwischen 185 und igo° bei Atmosphärendruck über. Nach- weiterer Reinigung durch wiederholte Destillation bzw. durch Umkristallisieren erhält man. dass 2-Methyhmidazolia in dl!cken, farblosen Kri stallen vom F. i o i °. Die Verbindung ist sehr leicht löslich in Wasser, Sprit und Chloroform, leicht löslich in Aceton, Essigester und Benzol, schwerer löslich in Äther, umkristallisierbar aus wenig Aceton, Essigester oder Benzol.11. 12 parts by weight of N # N'-propylene urea and 12.2 parts by weight of benzoic acid are heated to 300 ° for 6 hours in a ground-joint flask with a cooling tube attached. The methyl-2-phenylimidazoline formed can advantageously be separated off from the reaction mixture by vacuum distillation. It distills over at 3 mm mercury pressure between 150 and z75 ° as a colorless liquid which is clearly soluble in dilute acids. The compound is precipitated again from its aqueous solution with strong alkalis. The distilled methyl-2-phenyliiriidazoline shows little tendency to crystallize because it is obtained as a mixture of 2 isomers which were formed during the reaction of N: N'-propylene urea with benzoic acid: 12. 100 parts by weight of N. N'-ethylene urea and 60 parts by weight of acetic acid are kept boiling vigorously for about 100 hours in a ground-joint flask with a long riser tube. The riser tube is then replaced by a distillation column filled with glass beads and distillation begins. After a short forerun, which consists largely of water, the 2-methylimidazoline distills over in good yield between 185 and igo ° at atmospheric pressure. After further purification by repeated distillation or by recrystallization, one obtains. that 2-Methyhmidazolia in thick, colorless crystals of the F. ioi °. The compound is very easily soluble in water, gasoline and chloroform, slightly soluble in acetone, ethyl acetate and benzene, less soluble in ether, recrystallizable from a little acetone, ethyl acetate or benzene.

Claims (1)

PATENTANSPRUCH: Verfähren zur Darstellung von im 2-Stellung ,substituierten Imidazolinen, dadurch: gekennzeichnet, daß man N # N'-Äthylenharnstoff oder seine C-Alkylsubstitutionsprodukte mit Monocarbonsäuren mit Ausnahme der Ameisensäure auf höhere Temperatur. erhitzt.PATENT CLAIM: Process for the representation of im 2-position, substituted Imidazolines, characterized in that one N # N'-ethylene urea or its C-alkyl substitution products with monocarboxylic acids with the exception of formic acid to a higher temperature. heated.
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