DE69323387T2 - Oberflächenaktive Polyacrylate und Zusammensetzungen, die diese enthalten - Google Patents
Oberflächenaktive Polyacrylate und Zusammensetzungen, die diese enthaltenInfo
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Description
- Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf die Verwendung fluorchemischer Tenside in Beschichtungszusammensetzungen, um Ungleichmäßigkeiten in den Beschichtungen zu reduzieren. Die Tenside reduzieren Effekte wie den Tupfeffekt, ohne Nebenwirkungen wie Blasen und Schaumbildung in den aufgetragenen Materialien zu verursachen. Diese Tenside sind besonders nützlich in Graphiksystemen, wie positiv arbeitenden oder negativ arbeitenden Resistsystemen, einschließlich Druckplatten und zur Bilderzeugung geeigneten polymerisierbaren Nicht- Resist-Systemen.
- Es gibt viele verschiedene Typen von Beschichtungsoperationen, bei denen organische Polymerharze in den Beschichtungslösungen verwendet werden. Die Polymere werden normalerweise aus einer feststoffhaltigen Lösung heraus aufgetragen und durch Entfernen des größten Teils des Lösungsmittels getrocknet. Viele der Mängel und Probleme, die im Endprodukt auftreten, sind Phänomenen zuzuschreiben, die bei den Vorgängen des Beschichtens und des Trocknens auftreten. Zu den Problemen, von denen man weiß, daß sie während des Trocknens von Polymerfilmschichten nach dem Auftragen auftreten, gehört die Ungleichmäßigkeit in der Verteilung von Feststoffen innerhalb der Schicht. Beispiele für spezielle Typen von Problemen, die bei Beschichtungen auftreten, sind "Apfelsinenschaleneffekt" und "Tupfeffekt".
- Der erstere ist eine einigermaßen regelmäßige körnige Oberfläche, die auf einem getrockneten aufgetragenen Film auftritt, gewöhnlich wegen der Einwirkung des Lösungsmittels auf die Materialien in der Beschichtungszusammensetzung. Ein Tupfeffekt tritt häufig wegen einer Ungleichmäßigkeit beim Entfernen des Lösungsmittels aus der Beschichtungszusammensetzung auf. "Blasen" stellen einen weiteren Typ von Beschichtungsproblem dar; sie ergeben sich gewöhnlich durch eine Abtrennung von Komponenten während des Trocknens. Innerhalb der trocknenden Lösung sind Taschen mit verschiedenen Bestandteilen, und diese Taschen trocknen zu ungleichmäßigen Beschichtungsanomalien aus.
- Häufig werden Tenside verwendet, um diese Typen von Problemen zu korrigieren, zusammen mit Änderungen bei den Lösungsmitteln der Beschichtungszusammensetzungen. Zuweilen korrigieren Tenside das herausragende Problem nicht, und in anderen Fällen schaffen die Tenside neue Probleme, auch wenn sie die ersteren beseitigen. Es ist zuweilen notwendig, eine große Zahl kommerziell erhältlicher Tenside zu untersuchen, bevor man eines findet, das für einen bestimmten Systemtyp geeignet ist, auch wenn dieses kommerzielle Produkt zur Verwendung beim Korrigieren eines bestimmten Mängeltyps angepriesen wird.
- Die US-Patente Nr. 4,764,450 und 4,853,314 beschreiben die Verwendung bestimmter Änderungen in Lösungsmittelsystemen, um Oberflächenmängel in positiv arbeitenden Photoresist-Abbildungssystemen zu verbessern.
- Das US-Patent Nr. 4,557,837 beschreibt Fluorchemikalien, die für die Herstellung schäumbarer Zusammensetzungen, wie sie bei der Säuberung von Gasquellen verwendet werden, geeignet sind. Die in diesem Patent beschriebenen Polymere umfassen einige Verbindungen, die für die praktische Durchführung der vorliegenden Erfindung geeignet sind.
- Das US-Patent Nr. 3,950,298 beschreibt thermoplastische fluorierte Terpolymere, die als nützliche, nichtschäumende Additive zu Beschichtungslösungen für polymere Materialien, wie Teppiche und Fasern, dienen. Die Beschichtungszusammensetzungen machen die damit beschichteten Oberflächen oleophob.
- Fluorierte Polymere, die in der beanspruchten Beschichtungszusammensetzung verwendet werden, können ein nichtschäumendes oder wenig schäumendes Tensid ergeben, das insbesondere für die Auftragung von Polymerschichten geeignet ist. Die Tenside können Oberflächenanomalien, wie Tupfeffekt und Blasen, in bestimmten organischen Lösungsmittelsystemen reduzieren.
- Die vorliegende Erfindung beschreibt eine Beschichtungszusammensetzung, umfassend ein organisches Lösungsmittel, ein in dem Lösungsmittel lösliches oder dispergierbares organisches Beschichtungspolymer und ein Beschichtungshilfsmittel, das ein fluoriertes Polymer umfaßt, das von dem in dem Lösungsmittel löslichen oder dispergierbaren organischen Polymer verschieden ist, wobei das fluorierte Polymer in dem Lösungsmittel in Lösung ist und wenigstens drei verschiedene Struktureinheiten innerhalb der Polymerkette aufweist, die von reaktiven Monomeren abgeleitet sind, wobei die Monomere ein fluorchemisches Acrylat, das ein Acrylat mit einer an einen Kohlenwasserstoffteil des Acrylats gebundenen Fluorkohlenstoffgruppe umfaßt, ein kurzkettiges Alkylacrylat mit weniger als 18 Kohlenstoffatomen, in den Alkylketten und ein polares Monomer, das wenigstens so polar wie Hydroxyethylmethacrylat ist, umfassen, wobei die Summe der Molanteile des fluorchemischen Acrylats und des polaren Monomers kleiner als 0,65 ist.
- Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf polymere Tenside, die sich insbesondere für die Bildung von Polymerbeschichtungen eignen, insbesondere für die Bildung von Abbildungsmedien, bei denen Oberflächenanomalien minimal gehalten werden müssen. Die fluorierten Polymere enthalten wenigstens drei verschiedene Einheiten, die von wenigstens drei verschiedenen copolymerisierbaren Monomeren abgeleitet sind. Die Monomere umfassen wenigstens ein fluoriertes Acrylatmonomer, ein kurzkettiges Alkylacrylatmonomer und ein polares, ethylenisch ungesättigtes Monomer. Die Polymere können am zweckmäßigsten gebildet werden, indem man ein Polymergerüst erzeugt, das seitenständig die erforderlichen Funktionalitäten trägt. Dies kann zweckmäßigerweise dadurch erfolgen, daß man geeignete ethylenisch ungesättigte Monomere wählt, wobei die gewünschten seitenständigen Funktionalitäten bereits an den Monomeren vorhanden sind, so daß sie ebenfalls an dem Polymergerüst abgelagert werden. Dies geschieht durch Bildung eines Acrylatgerüsts durch Polymerisation von wenigstens drei Materialien. Gemäß der Erfindung ist das fluorierte Polymer das acrylische Reaktionsprodukt von wenigstens drei Monomeren, die wenigstens ein fluorchemisches Acrylat und wenigstens ein polares Monomer umfassen. Das fluorchemische Acrylat umfaßt ein Acrylat (einschließlich Methacrylaten) mit einer Fluorkohlenstoffgruppe, die an einen Kohlenwasserstoffteil des Acrylats gebunden ist. Die Bindung der Gruppe kann direkt an die Kohlenwasserstoffgruppe oder an eine verbrückende Gruppe, wie eine Sulfonamidgruppe, erfolgen. Diese drei Monomere werden in den für das Endprodukt gewünschten Anteilen radikalisch polymerisiert. Die Polymerisation erfolgt in einem Lösungsmittel, wie Ethylacetat oder anderen zweckmäßigen Lösungsmitteln. Die kurzkettigen Alkylacrylate haben weniger als 18 Kohlenstoffatome in der Alkylkette. Vorzugsweise hat die Alkylkette weniger als 16 Kohlenstoffatome und noch mehr bevorzugt weniger als 12 Kohlenstoffatome. Das polare Monomer zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung muß eine polymerisierbare. Gruppe aufweisen, die mit acrylischer Polymerisation verträglich ist, d. h. es muß eine ethylenische Unsättigung aufweisen, wie es bei einem sauren Styrolderivat der Fall wäre. Die bevorzugten polaren Monomere sind saure Monomere von Acrylaten (einschließlich Methacrylaten). Die polaren Monomere sind wenigstens so polar wie und vorzugsweise polarer als Hydroxyethylmethacrylat (HEMA). Obwohl gefunden wurde, daß alle Molekulargewichte den Tupfeffekt reduzieren, könnten höhere Molekulargewichte die Schaumbildung der Lösungen erhöhen. Es wurde daher gefunden, daß Molekulargewichte von weniger als 250000 (Gewichtsmittel des Molekulargewichts) und noch mehr bevorzugt von weniger als 200000 wünschenswert sind. Die am meisten bevorzugten Materialien hatten Gewichtsmittel des Molekulargewichts im Bereich von 15000 bis 120000 (vorzugsweise 25000 bis 95 000).
- Die vorliegende Erfindung bezieht sich auch auf eine beschichtete Oberfläche, die ein Substrat umfaßt, wobei sich auf wenigstens einer Oberfläche des Substrats eine Beschichtungszusammensetzung der Erfindung befindet.
- Vorzugsweise umfaßt das Substrat eine polymere Folie, Polyethylenterephthalat oder Aluminium.
- Die Erfindung betrifft auch die Verwendung eines fluorierten Polymers, das wenigstens drei verschiedene Struktureinheiten innerhalb der Polymerkette aufweist, die von reaktiven Monomeren abgeleitet sind, wobei die Monomere ein fluorchemisches Acrylat, das ein Acrylat mit einer an einen Kohlenwasserstoffteil des Acrylats gebundenen Fluorkohlenstoffgruppe umfaßt, ein kurzkettiges Alkylacrylat mit weniger als 18 Kohlenstoffatomen in den Alkylketten und ein polares Monomer, das wenigstens so polar wie Hydroxyethylmethacrylat ist, umfassen, wobei die Summe der Molanteile des fluorchemischen Acrylats und des polaren Monomers kleiner als 0,65 ist, als Beschichtungshilfsmittel in einer Beschichtungszusammensetzung, die ein organisches Lösungsmittel, ein in dem Lösungsmittel lösli ches oder dispergierbares organisches Beschichtungspolymer umfaßt, wobei das fluorierte Polymer von dem organischen Polymer verschieden ist und in dem Lösungsmittel in Lösung ist.
- Repräsentative ethylenisch ungesättigte polare Comonomere, die sich für die Beschichtungszusammensetzung der Erfindung eignen, sind:
- CH&sub2;=CHCOOH&sub2;CH&sub2;OH,
- CH&sub2;=CHP(O)(OH)&sub2;,
- CH&sub2;=CHCOOH,
- CH&sub2;=C(CH&sub3;)COOH,
- HOOCC(=CH&sub2;)CH&sub2;COOH,
- CH&sub2;=CHSO&sub3;H
- CH&sub2;=CHCH&sub2;SO&sub3;H
- CH&sub2;=CHCONHC(CH&sub3;)&sub2;CH&sub2;SO&sub3;H
- und Kombinationen davon.
- Repräsentative fluoraliphatische Vinylmonomere, die sich für solche Präparate eignen, sind:
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- C&sub6;F&sub1;&sub7;CH&sub2;CH&sub2;OCOCH=CH&sub2;
- C&sub6;F&sub1;&sub3;C&sub2;H&sub4;SCOCH=CH&sub2;,
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- (CF&sub3;)&sub2;CF(CF&sub2;)&sub8;C&sub2;H&sub2;SCOC(CH&sub3;)=CH&sub2;,
- C&sub8;F&sub1;&sub7;SO&sub2;N(CH&sub3;)C&sub2;H&sub4;COOCH=CH&sub2;,
- C&sub8;F&sub1;&sub7;SO&sub2;N(CH&sub3;)C&sub2;H&sub6;H&sub4;CH=CH&sub2;,
- C&sub6;F&sub1;&sub3;CH&sub2;CH&sub2;OOCC(=CH&sub2;)COOCH&sub2;CH&sub2;C&sub6;F&sub1;&sub3;,
- C&sub7;F&sub1;&sub5;CH&sub2;OOCCH=CHCOOCH&sub2;C&sub7;F&sub1;&sub5;,
- C&sub6;F&sub1;&sub3;C&sub2;H&sub4;N(CH&sub2;CH&sub2;OH)COCH=CH&sub2;,
- C&sub7;F&sub1;&sub5;CON(C&sub2;H&sub5;)C&sub3;H&sub6;SCOC(CH&sub3;)=CH&sub2;,
- C&sub6;F&sub1;&sub3;CH&sub2;NHCOCH=CH&sub2;,
- C&sub8;F&sub1;&sub7;CH&sub2;CH&sub2;OCH=CH&sub2;,
- (CF&sub3;)&sub2;CF(CF&sub2;)&sub6;CH&sub2;CH(OH)CH&sub2;OCOCH=CH&sub2;,
- (CH&sub3;)&sub2;CFOC&sub2;F&sub4;OCOCH=CH&sub2;,
- C&sub8;F&sub1;&sub7;C&sub2;H&sub4;SO&sub2;N(C&sub3;H&sub7;)C&sub2;H&sub4;OCOCH=CH&sub2;,
- C&sub7;F&sub1;&sub5;C&sub2;H&sub4;CONHC&sub4;H&sub8;OCOCH=CH&sub2;,
- C&sub7;F&sub1;&sub5;COOCH&sub2;C(CH&sub3;)&sub2;CH&sub2;OCOC(CH&sub3;)=CH&sub2;,
- C&sub8;F&sub1;&sub7;SO&sub3;N(C&sub2;H&sub5;)C&sub4;H&sub8;OCOCH=CH&sub2;,
- (C&sub3;F&sub7;)&sub2;C&sub6;H&sub3;SO&sub2;N(CH&sub3;)C&sub2;H&sub4;OCOH=CH&sub2;,
- C&sub8;F&sub1;&sub7;CF=CHCH&sub2;N(CH&sub3;)C&sub2;H&sub4;OCOCH=CH&sub2;,
- und Kombinationen davon.
- Die für die vorliegende Erfindung geeigneten Polymere umfassen jedes. Polymer, das in dem organischen Lösungsmittel, insbesondere Methylethylketon, 1-Methoxy-2-propanol und 30/70-Gemi schen von MEK und 1-Methoxy-2-propanol, löslich oder dispergierbar ist. Beispiele für geeignete Harze und Polymere sind Polyvinylacetale (z. B. Polyvinylbutyral, Polyvinylformal), Polyacrylate (z. B. aus Acrylaten, Methacrylaten, Acrylsäure, Methacrylsäure, Alkylacrylaten, Alkylmethacrylaten), Polyurethane, acrylierte Urethane, Polyazlactone, Polyvinylharze (z. B. Polyvinylacetat, Polyvinylchlorid, Copolymere von Vinylharzen, z. B. VAGH, VNYH), Naphthochinondiazide, Phenol-Formaldehyd-Harze, Polyamide und Gemische davon.
- Ein statistisches Terpolymer aus Et-FOSEMA/BuMA/Acrylsäure wurde hergestellt, indem man 10 g Et-FOSEMA (FX-14, 3M), 6 g Butylmethacrylat (Rohm & Haas), 4 g Acrylsäure (Aldrich Chem, Milwaukee, WI) und 0,8 g Trigonox 21-C&sub5;&sub0; (50% t-Butylperoctoat, Witco Corp., eine Tochtergesellschaft der Akzo Corp.) in 47 g Ethylacetat löste. Die Polymerisationslösung wurde zwei Minuten lang durch ein Steigrohr mit Stickstoff gespült und dann dicht eingeschlossen. Die verschlossenen Flaschen wurden 18 Stunden lang bei 78ºC geschüttelt. Nach den 18 Stunden wurde die Flasche auf Raumtemperatur abgekühlt, und Luft wurde eingelassen. Die Polymerlösung (2,1 g) wurde 1 Stunde lang bei 90ºC in einer kleinen Aluminiumpfanne getrocknet. Nach dieser Zeit waren 0,6 g eines trockenen spröden Feststoffs zurückgeblieben (Feststoffgehalt 28,6%). Dann wurde die Polymerlösung mit 30/70 DowanolTM PM/MEK (DowanolTM PM, 1-Methoxy-2-propanol-Lösungsmittel, Dow Chemical Co., und Methylethylketon) auf einen Tensidgehalt von 0,05% verdünnt. Für die Oberflächenspannung wurde mit einer Wilhemy-Platte ein Wert von 23,0 dyn/cm bestimmt. In der Lösung mit 0,05% fluorchemischem Tensid wurde Gelbpigment in einer Menge gelöst, die einem Feststoffgehalt von 12% entspricht. Diese Lösung wurde zwanzigmal geschüttelt, und für die Zeit bis zum Abfallen der Schaumhöhe auf Null wurden 4 Minuten 30 Sekunden gefunden. Die Lösung (Lösungsmittel: 30/70 PM/MEK) des Gelbpigments (12% Feststoffe) mit 0,05% des oben beschriebenen fluorchemischen Polymers (bezogen auf festes Polymer, das in einer Menge von 28,6 Gew.-% in Ethylacetatlösung gelöst ist) wurde auf PET (Polyethylenterephthalat) aufgetragen, indem man einen drahtumwickelten Stab (Meyer-Stab) von Hand darüberzog. Das beschichtete PET wurde unter kontrollierten Luftgeschwindigkeits- und Temperaturbedingungen (in einem Gebläse-Trockenofen) getrocknet und dann in einem subjektiven Vergleichstest im Vergleich mit anderen, ähnlichen Zubereitungen bewertet. Die aufgetragenen Materialien zeigten ungefähr 75% weniger Tupfeffekt als eine Kontrolle, die kein Tensid gemäß der Erfindung enthielt.
- Die Tabelle unten zeigt die als Beispiele aufgeführten Experimente und ihre Zusammensetzung. Et-FOSEMA ist eine Abkürzung für N-Ethylperfluoroctansulfonamidoethylmethacrylat [CeF&sub1;&sub7;- N(C&sub2;H&sub5;)CH&sub2;CH&sub2;OCOC(CH&sub3;)=CH&sub2;]. FOMA ist eine Abkürzung für 1,1- Dihydroperfluoroctylmethacrylat [C&sub7;F&sub1;&sub5;CH&sub2;OCOC(CH&sub3;)=CH&sub2;]. Vergleichsbeispiele, deren Zusammensetzung nicht innerhalb des im ersten Abschnitt beschriebenen Umfangs der Erfindung liegt, sind unten in Tabelle 2 aufgeführt. C-1, C-2 und C-3 verwenden ein höheres Alkylmethacrylat (18 Kohlenstoffatome) anstelle eines Niederalkylmethacrylats (1 bis 10 Kohlenstoffatome). C-3 verwendet einen höheren Molanteil an fluorchemischem Acrylat (0,80) im Polymer, als es durch diese Erfindung definiert ist (weniger als 0,30). C-4 verwendet einen kleineren Molanteil (X) an Fluorchemikalien (X = 0,085), als es durch die bevorzugte Ausführungsform dieser Erfindung definiert ist (X = mehr als 0,089). Y ist der Molanteil des kurzkettigen Alkylmethacrylats, und Z ist der Molanteil des polaren Monomers. X + Y + Z = N < 1,0. C-5, C-3 und C-2 verletzen die Bedingung der bevorzugten Ausführungsform dieser Erfindung, daß X + Z kleiner als 0,65 sein soll (siehe Tabelle 3). Vorzugsweise beträgt X mehr als 0,085 bis 0,30, Y sollte zwischen 0,10 und 0,615 oder weniger liegen, und Z sollte zwischen 0,30 und 0,60 liegen.
- 1 36/48 BuMA/16
- 2 29 FOMA/55 BuMA/18
- 3 28/60 LMA/12
- 4 40/35 BuMA/25
- 5 50/30 BuMA/20
- 6 47 FOMA/38 BuMA/14
- 7 55/35 BuMA/10
- 10 55/35 BuMA/10
- 11 55/35 BuMA/10
- 12 55/35 BuMA/10
- 13 55/35 BuMA/10
- Et-FOSEMA (Typ I, außer wenn als FOMA (Terpolymer II) aufgeführt).
- * MA = Methacrylat, ODMA = Octadecylmethacrylat,
- BuMA = Butylmethacrylat, MMA = Methylmethacrylat,
- LMA = Lauryl-(C-10)-methacrylat.
- C-1 (Vergl.) 50/50 ODMA/0
- C-2 (Vergl.) 50/ODMA/20
- C-3 (Vergl.) 80/12 ODMA/18
- C-4 (Vergl.) 40/40 MMA/20
- C-5 (Vergl.) 60/20 MMA/20
- Die Beispiele 1, 2, 3, 6, 7 wurden in folgender Weise hergestellt.
- Ein statistisches Terpolymer aus Et-FOSEMA oder FOMA/Alkylmethacrylat/Acrylsäure wurde hergestellt, indem man eine geeignete Menge Et-FOSEMA oder FOMA, Alkylmethacrylat und Acrylsäure, so daß das Gesamtgewicht der eingesetzten Monomere 20 g betrug, und 0,8 g Trigonox 21-C50 (50% t-Butylperoctoat, Witco Corp., eine Tochtergesellschaft der Akzo Corp.) in 113 g Ethylacetat löste. Die Polymerisationslösung wurde zwei Minuten lang durch ein Steigrohr mit Stickstoff gespült und dann dicht eingeschlossen. Die verschlossenen Flaschen wurden 18 Stunden lang bei 78ºC geschüttelt. Dann wurde die Flasche auf Raumtemperatur abgekühlt, und Luft wurde eingelassen.
- Diese Materialien wurden so hergestellt, wie es oben in Beispiel 1 skizziert ist, so daß das Gesamtgewicht der eingesetzten Monomere in jedem Fall 20 g betrug.
- Ein statistisches Terpolymer aus Et-FOSEMA/BuMA/Acrylsäure wurde hergestellt, indem man 11 g Et-FOSEMA, 7 g Butylmethacrylat, 2 g Acrylsäure, 0,1 g Dodecylmercaptan und 0,8 g Trigonox 21-C50 in 113 g Ethylacetat löste. Die Polymerisationslösung wurde zwei Minuten lang durch ein Steigrohr mit Stickstoff gespült und dann dicht eingeschlossen. Die verschlossenen Flaschen wurden 18 Stunden lang bei 78ºC geschüttelt. Dann wurde die Flasche auf Raumtemperatur abgekühlt, und Luft wurde eingelassen.
- Ein statistisches Terpolymer aus Et-FOSEMA/BuMA/Acrylsäure wurde hergestellt, indem man 304 g Et-FOSEMA, 195 g Butylmethacrylat, 56 g Acrylsäure, 2,7 g Dodecylmercaptan und 22 g TrigonoxTM 21-C50 (50% t-Butylperoctoat) in 1283 g Ethylacetat löste. Die Polymerisationslösung wurde mit Stickstoff gespült, indem man Stickstoff 30 Minuten lang durch den Kolben strömen ließ, während die Monomere und das Lösungsmittel eingefüllt wurden. Während der Reaktion wurde in dem Kolben ein leichter positiver Stickstoffdruck aufrechterhalten. Die Reaktionsmasse wurde 6,5 Stunden bei 75-81ºC gerührt. Dann wurde Luft in den Kolben eingelassen, und man ließ die Lösung auf Raumtemperatur abkühlen. Für die Viskosität des Reaktionsgemischs wurde ein Wert von 19,3 Centistoke gemessen.
- Ein statistisches Terpolymer aus Et-FOSEMA/BuMA/Acrylsäure wurde hergestellt, indem man 136 g Et-FOSEMA, 88 g Butylmethacrylat, 25,2 g Acrylsäure und 9,9 g Trigonox 21-C50 (50% t-Butylperoctoat) in 1400 g Ethylacetat löste. Die Polymerisationslösung wurde mit Stickstoff gespült, indem man Stickstoff 30 Minuten lang durch den Kolben strömen ließ, während die Monomere und das Lösungsmittel eingefüllt wurden. Während der Reaktion wurde in dem Kolben ein leichter positiver Stickstoffdruck aufrechterhalten. Die Reaktionsmasse wurde 6,5 Stunden bei 75-83ºC gerührt. Dann wurde Luft in den Kolben eingelassen, und man ließ auf Raumtemperatur abkühlen. Für die Viskosität des Reaktionsgemischs wurde ein Wert von 2,09 Centistoke gemessen. Für den Anteil an nicht umgesetzten Monomeren im Polymer in Gew.-% wurden durch gravimetrische Chromatographie von Standardlösungen 0,35% Et-FOSEMA, 0,33% Butylmethacrylat und 0,4% Acrylsäure gefunden. H-NMR und C-NMR (Anal Req 37607) standen mit dem gewünschten Polymer im Einklang. Tabelle 3 Schaumkollapszeit
- Wie man aus Tabelle 3 ersieht, wurden Schaumzeiten von weniger als 5 Minuten erhalten, wenn die Summe der Molanteile von fluorchemischem Monomer und Acrylsäure weniger als 0,65 betrug. Zusammensetzungen, bei denen X + Z 0,65 oder mehr betrug, hatten allesamt Schaumzeiten von 15 min oder mehr.
Claims (11)
1. Beschichtungszusammensetzung, umfassend ein organisches
Lösungsmittel, ein in dem Lösungsmittel lösliches oder
dispergierbares organisches Beschichtungspolymer und ein
Beschichtungshilfsmittel, das ein fluoriertes Polymer
umfaßt, das von dem in dem Lösungsmittel löslichen oder
dispergierbaren organischen Polymer verschieden ist,
wobei das fluorierte Polymer in dem Lösungsmittel in Lösung
ist und wenigstens drei verschiedene Struktureinheiten
innerhalb der Polymerkette aufweist, die von reaktiven
Monomeren abgeleitet sind, wobei die Monomere ein
fluorchemisches Acrylat, das ein Acrylat mit einer an einen
Kohlenwasserstoffteil des Acrylats gebundenen
Fluorkohlenstoffgruppe umfaßt, ein kurzkettiges Alkylacrylat mit
weniger als 18 Kohlenstoffatomen in den Alkylketten und
ein polares Monomer, das wenigstens so polar wie
Hydroxyethylmethacrylat ist, umfassen, wobei die Summe
der Molanteile des fluorchemischen Acrylats und des
polaren Monomers kleiner als 0,65 ist.
2. Beschichtungszusammensetzung gemäß Anspruch 1, wobei das
fluorierte Polymer ein Molekulargewicht von weniger als
250000 hat.
3. Beschichtungszusammensetzung gemäß Anspruch 2, wobei das
fluorierte Polymer ein Molekulargewicht von weniger als
200000 hat.
4. Beschichtungszusammensetzung gemäß Anspruch 1, wobei das
fluorierte Polymer ein Molekulargewicht zwischen 15000
und 120000 hat.
5. Beschichtungszusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1
bis 4, wobei das fluorierte Polymer das acrylische
Reaktionsprodukt von wenigstens drei Monomeren ist, die
wenigstens ein fluorchemisches Acrylat und wenigstens ein
polares Monomer umfassen.
6. Beschichtungszusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1
bis 5, wobei das in dem Lösungsmittel lösliche oder
dispergierbare Polymer aus der Gruppe ausgewählt ist, die
aus Polyvinylacetalen, Polyacrylaten, Polyurethanen,
acrylierten Urethanen, Polyazlactonen, Polyvinylharzen,
Phenol-Formaldehyd-Harzen, Naphthochinondiaziden,
Polyamiden und Gemischen davon besteht.
7. Beschichtete Oberfläche, die ein Substrat umfaßt, wobei
sich auf wenigstens einer Oberfläche des Substrats eine
Beschichtungszusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1
bis 6 befindet.
8. Beschichtete Oberfläche gemäß Anspruch 7, wobei das
Substrat eine polymere Folie umfaßt.
9. Beschichtete Oberfläche gemäß Anspruch 7, wobei das
Substrat Polyethylenterephthalat umfaßt.
10. Beschichtete Oberfläche gemäß Anspruch 7, wobei das
Substrat Aluminium umfaßt.
11. Verwendung eines fluorierten Polymers, das wenigstens
drei verschiedene Struktureinheiten innerhalb der
Polymerkette aufweist, die von reaktiven Monomeren abgeleitet
sind, wobei die Monomere ein fluorchemisches Acrylat, das
ein Acrylat mit einer an einen Kohlenwasserstoffteil des
Acrylats gebundenen Fluorkohlenstoffgruppe umfaßt, ein
kurzkettiges Alkylacrylat mit weniger als 18
Kohlenstoffatomen in den Alkylketten und ein polares Monomer,
das wenigstens so polar wie Hydroxyethylmethacrylat ist,
umfassen, wobei die Summe der Molanteile des
fluorchemischen Acrylats und des polaren Monomers kleiner als 0,65
ist, als Beschichtungshilfsmittel in einer
Beschichtungszusammensetzung, die ein organisches Lösungsmittel, ein
in dem Lösungsmittel lösliches oder dispergierbares
organisches Beschichtungspolymer umfaßt, wobei das fluorierte
Polymer von dem organischen Polymer verschieden ist und
in dem Lösungsmittel in Lösung ist.
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