DE69312463T2 - Kennzeichen für Petroleum, Verfahren zur Markierung und Verfahren zum Nachweisen - Google Patents
Kennzeichen für Petroleum, Verfahren zur Markierung und Verfahren zum NachweisenInfo
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Description
- Die vorliegende Erfindung betrifft das Markieren von Erdölprodukten mit Kennzeichen und das Nachweisen solcher Kennzeichen in Erdölprodukten.
- Es ist bekannt, Erdölprodukte mit Kennzeichen zu markieren, wie beispielsweise in der FR-A-2 279 833 und den US-Patentschriften 4 209 302 und 4 735 631 beschrieben ist.
- Ein Farbstoff wird hier als ein Material definiert, das sichtbare Farbe verleiht, wenn es in dem gefärbten Produkt aufgelöst ist. Beispiele von Farbstoffen, die zum Anfärben organischer Flüssigkeiten verwendet wurden, sind Color Index Solvent Red Nr.24, Solvent Red Nr. 19, Solvent Yellow Nr.14, Solvent Blue Nr.36 und Solvent Green Nr.3.
- Ein Kennzeichen wird hier als eine Substanz definiert, die in einer zu identifizierenden Flüssigkeit aufgelöst werden kann, dann anschließend unter Durchführung eines einfachen chemischen oder physikalischen Tests mit der markierten Flüssigkeit festgestellt werden kann. Kennzeichen, die vorgeschlagen wurden oder in Verwendung sind, schließen Furfural, Chinizarin, Diphenylamin und radioaktive Materialien ein. (Radioaktive Materialien wurden in westlichen Ländern wegen spezieller Einrichtungen und Vorsichtsmaßnahmen, die mit ihrer Handhabung verbunden sind, nicht angenommen.)
- Farbstoffe und Kennzeichen werden benötigt, um chemisch oder physikalisch ähnliche Flüssigkeiten klar zu unterscheiden. Als ein Beispiel werden Treibstoffe angefärbt oder markiert, um visuell unterschiedene Marken- und Qualitätsbezeichnungen für gewerbliche Zwecke und aus Sicherheitsgründen zu bekommen. Als ein anderes Beispiel werden einige gering besteuerte Produkte angefärbt oder markiert, um sie von ähnlichen Materialien zu unterscheiden, die Gegenstand höherer Steuern sind. Außerdem werden bestimmte Treibstoffe angefärbt oder markiert, um vor einem betrügerischen Verschnitt hochwertiger Produkte mit niedrigerwertigen Produkten abzuschrecken, wie durch Vermischen von Kerosin, Heizöl oder Dieseltreibstoff mit Benzin regulärer Qualität oder von gewöhnlichem Benzin mit hochwertigem Benzin. Eine Identifizierung bestimmter Ansätze oder Flüssigkeitsvolumina zum Schutz gegen Diebstahl ist eine andere wertvolle Funktion von Kennzeichen und Farbstoffen, besonders zum Identifizieren von Treibstoffen, die großen Regierungs-, Militär- oder Gewerbeverbrauchern gehören. Schließlich färben oder markieren Vertreiber von Markennamenprodukten ihre Produkte, um einen Ersatz durch andere Produkte in ihrem Verteilungssystem festzustellen.
- Farbstoffe allein sind nicht immer geeignet, um Flüssigkeiten sicher und zuverlässig zu identifizieren. Viele Farbstoffe werden durch unautorisierte Personen leicht entfernt. Außerdem können Farbstoffe durch andere natürliche oder zugesetzte Substanzen (besonders in niedrigen Konzentrationen in einem Treibstoffgemisch vorliegende Farbstoffe) überdeckt werden. Da Farbstoffe allein diese Nachteile haben, wird oftmals eine Kombination eines Farbstoffes und eines Kennzeichens verwendet, um Treibstoff zu markieren.
- Die obenerwähnte US-Patentschrift 4 735 631 nennt wichtige Eigenschaften bestimmter erwünschter Kennzeichen für Erdöl, nämlich daß sie
- 1. für die Flüssigkeiten völlig fremd sind,
- 2. als stark konzentrierte Lösungen in verträglichen Lösungsmitteln zugeführt werden können,
- 3. leicht durch einen einfachen Feldtest ermittelt werden,
- 4. durch instabile natürliche Bestandteile der Flüssigkeiten nicht verdeckt werden,
- 5. während der verlangten Lagerungszeit der markierten Flüssigkeit (gewöhnlich drei bis sechs Monate) beständig sind und
- 6. Identitäten haben, die durch Laboratoriumsmethoden bestätigt werden können.
- Die Kennzeichen der vorliegenden Erfindung werden vorzugsweise mit solchen Konzentrationen und in solcher Weise verwendet, daß sie nicht in dem Erdölprodukt festgestellt werden können, bevor sie in geeigneter Weise in konzentrierter Form aus dem Erdölprodukt extrahiert werden. Bei Verwendung mit Konzentrationen von weniger als etwa 10 ppm verleihen die Kennzeichen fast keine feststellbare Farbe, selbst einem klaren, farblosen Erdölprodukt. Bei Verwendung in einem natürlich gelben Erdölprodukt ist der beobachtbare Effekt, wenn überhaupt, des Kennzeichens der eines blauen Weißmachers, der das Erdölprodukt aufhellt. Das Kennzeichen wird durch irgendeinen Farbstoff vollständig überdeckt, der benutzt wird, um dem Erdölprodukt eine Farbe zu verleihen.
- Kennzeichen der vorliegenden Erfindung sind auch vorteilhaft, indem sie quantitative Bestimmungen ergeben. Die meisten Kennzeichen sind zur Ermittlung ihrer Anwesenheit in Erdölprodukt geeignet. Viele verfügbare Kennzeichen ergeben jedoch keine gute quantitative Messung ihrer Gehalte in flüssigen Erdöprodukten. Quantitative Bestimmungen sind in Fällen, wo eine Verdünnung angenommen wird, z. B. eine Verdünnung eines höherbesteuerten Treibstoffes mit einem niedrigerbesteuerten Treibstoff, besonders wichtig.
- Gemäß der vorliegenden Erfindung werden flüssige Erdölprodukte mit einem Kennzeichen der allgemeinen Chemikalien klassen markiert, die als 1-Alkylamino-4-hydroxy-9,10- anthracendione und 1-Alkoxyamino-4-hydroxy-9,10-anthracendione beschrieben werden. Diese Chemikalien sind gemeinsam als "Kennzeichnungspurpur" bekannt. Vorzugsweise wird ein Gemisch eines 1-Alkylamino-4-hydroxy-9,10-anthracendions und eines 1-Alkoxyamino-4- hydroxy-9,10-anthracendions verwendet. Ein Kennzeichen mit einer Konzentration von 1 Teil je Million (ppm) oder darüber wird flüssigen Erdöprodukten zugesetzt. Das Kennzeichen kann in den Erdölprodukten durch Extraktion mit einem Reagenz festgestellt werden, das Wasser, eine starke Base und ein wasserlösliches organisches Colösungsmittel, vorzugsweise ein wasserlösliches sauerstoffhaltiges Colösungsmittel oder ein wasserlösliches Amincolösungsmittel umfaßt. Dieses Reagenzsystem extrahiert nicht nur das Kennzeichen aus dem flüssigen Erdölprodukt, sondern bewirkt auch, daß das Kennzeichen reagiert oder einen Komplex bildet und so eine klar definierte Farbe erzeugt, die das Erdölprodukt als Quelle, zugelassene Verwendung usw. identifiziert.
- Die Kennzeichen der vorliegenden Erfindung haben die allgemeine Formel
- worin R¹ C&sub1;-C&sub6;-Alkyl ist und R² und R³ nichts oder -O-(C&sub1;-C&sub3;-Alkyl) sind.
- Diese Verbindungen haben Purpurfarben, deren genauer Farbton variieren kann, je nach der Substituentengruppe am Amin. Bei den zur Markierung von Erdölprodukten verwendeten Konzentrationen, typischerweise im Bereich von 1 bis 10 ppm und niemals mehr als 100 ppm, verleiht das Kennzeichen dem Erdölprodukt nur geringe sichtbare Farbe. Bei Verwendung in Verbindung mit einem Farbstoff kann die Purpurfarbe der Kennzeichnung etwas Helligkeit hinzufügen.
- Die Kennzeichen der vorliegenden Erfindung sind bei Raumtemperatur Feststoffe, werden aber als Erdölzusatzstoffe vorzugsweise in flüssiger Form als eine konzentrierte Lösung in einem mit Erdöl mischbaren Lösungsmittel vorgesehen. Bevorzugte Lösungsmittel sind hochsiedende aromatische Lösungsmittel, wie alkylierte beta-Naphthole und "flüssiger Aromat 200". Unter "hochsiedend" versteht man hier ein Lösungsmittel mit einem Siedepunkt von etwa 200 ºC oder darüber. Es ist etwas schwierig, die Kennzeichen der vorliegenden Erfindung aufzulösen. Demnach ist es bevorzugt, daß die Kennzeichen in einem mit Erdöl mischbaren Lösungsmittel synthetisiert und niemals daraus auskristallisiert werden. Es ist erwünscht, daß eine Kennzeichenlt sung wenigstens etwa 15 Gew.% Kennzeichen und stärker bevorzugt etwa 20 Gew.% Kennzeichen enthält. Man findet, daß die konzentriertesten Kennzeichenlösungen erhalten werden, wenn das Kennzeichen ein Gemisch eines 1-Alkylamino-4-hydroxy-9,10-anthracendions und eines 1-Alkoxyamino-4-hydroxy-9,10-anthracendions ist. Solche Gemische können durch Umsetzung von 1,4-Dihydroxyanthrachinon mit einem Gemisch eines Alkylamins und eines Alkoxyamins hergestellt werden. Das Molverhältnis des 1-Alkylamino-4-hydroxy-9,10-anthracendions zu dem 1-Alkoxyamino-4-hydroxy-9,10-anthracendion liegt zwischen 5 : 1 und 1 : 5, am meisten bevorzugt im Bereich zwischen etwa 8 : 2 und etwa 6 : 4.
- Nach einem bevorzugten Verfahren der vorliegenden Erfindung werden die purpurnen Farbstoffe durch Umsetzung von Chinizarin, reduziertem (Leuco-) Chinizarin oder eines Gemisches von Chinizarin und reduziertem Chinizarin mit einer äquimolaren Menge eines Amins der Formel H&sub2;N-R¹R²R³, worin R¹, R² und R³ wie oben definiert sind, hergestellt. Um das bevorzugte Farbstoffgemisch, wie oben diskutiert, zu erhalten, wird ein Gemisch von Ammen einschließlich eines Amins, worin R² und R³ nichts sind, und eines Amins, worin wenigstens R² -O-(C&sub1;-C&sub3;-Alkyl) ist, mit Chinizarin und/oder reduziertem Chinizarin umgesetzt. Die Umsetzung erfolgt in einem Lösungsmittelsystem, welches ein Gemisch eines Polyglycols, wie Polyethylenglycol oder Polypropylenglycol, und eines relativ niedrigsiedenden Aromaten, wie Xylol oder Toluol, ist. (Unter "niedrigsiedender Aromat" versteht man hier eine aromatische Verbindung oder ein Gemisch aromatischer Verbindungen mit einem Siedepunkt oder Siedepunkten unterhalb etwa 140 ºC.) Anschließend an die Reaktion wird der Farbstoff oxidiert, um reduzierte (oder Leuco-) Verbindung in oxidierte purpurne Farbstoffverbindungen umzuwandeln. Diese Oxidation wird in Gegenwart des Glycols des Reaktionslösungsmittelsystems durchgeführt. Um hohe Konzentrationen des Farbstoffes in hochsiedenden Lösungsmitteln zu gewinnen, wird der Farbstoff niemals aus der Reaktionslösung auskristallisiert. Stattdessen wird das Reaktionslösungsmittelsystem ausgestreift, während es im Gegenstrom durch ein hochsiedendes aromatisches Lösungsmittel ersetzt wird. Der Farbstoff wird dabei die ganze Zeit in Lösung gehalten.
- Diese bevorzugte Methode zur Herstellung von Farbstoffen hat mehrere Vorteile gegenüber herkömmlichen Verfahren, die solche purpurnen Farbstoffe als feste Kristalle gewinnen. Herkömmliche Verfahren erzeugen allgemein zwischen etwa 8 und 9% unerwünschte blaue Farbstoffe, die 1,4-disubstituierte Aminoanthracendione sind. Das vorliegende Verfahren vermindert den Gehalt an blauem Farbstoff auf etwa 2 bis 3%. Bekannte Kristallisationsverfahren erzeugen typischerweise etwa 1 bis 2% Unlösliches, während das Verfahren der vorliegenden Erfindung im wesentlichen keine unlöslichen Stoffe erzeugt. Sehr wichtig ist das, wenn die purpurnen Farbstoffe als Feststoffe hergestellt werden, die sehr schwer wieder aufzulösen sind, und praktisch ist es schwierig, Lösungen von mehr als etwa 2 bsi 3 Gew.% zu erhalten, während bei Verwendung des Verfahrens der vorliegenden Erfindung Lösungen von bis zu etwa 25 Gew.% purpurnen Farbstoffes in hochsiedendem aromatischem Lösungsmittel hergestellt werden können.
- Weiterhin wird dadurch, daß die Farbstoffe in flüssiger Form gehalten werden, der Arbeiter am wenigsten mit den Farbstoffen in Berührung gebracht.
- Die konzentrierten purpurnen Farbstofflösungen gemäß der Erfindung sind mit flüssigen Erdölprodukten in allen Mengenverhältnissen mischbar und verteilen sich leicht in den flüssigen Erdöprodukten. Die Flüssigkeiten können leicht in eine Beförderungseitung oder einen Speicherbehälter mit irgendeiner erwünschten Dosierungsgeschwidig keit abgegeben werden.
- Die Kennzeichenendmenge in dem markierten flüssigen Erdölprodukt hängt von verschiedenen Faktoren ab. Für die meisten üblichen Feststellungsmethoden wird es gewöhnlich als empfehlenswert angesehen, wenigstens etwa 1 ppm in dem fertigmarkierten flüssigen Erdölprodukt zu haben. Gewöhnlich wird jedoch eine etwas größere Menge vorgesehen, z. B. 20 ppm oder mehr, doch selten über 100 ppm, was es ermöglicht, das Kennzeichen zu ermitteln, falls das markierte Erdölprodukt mit unmarkiertem Erdölprodukt verdünnt werden sollte. Es ist allgemein erwünscht, eine Kennzeichenmenge vorzusehen, die in einem Feldtest festgestellt werden könnte. Natürlich kann es, wo komplizierte Testeinrichtungen verfügbar sind, möglich sein, selbst weniger Kennzeichen zu benutzen.
- Die Kennzeichen gemäß der Erfindung können in einer alkalischen wäßrigen Lösung extrahiert werden, die ein sauerstoffhaltiges Colösungsmittel enthält. Das Extrahiermittel umfaßt 20 bis 100 Vol.% einer wäßrigen Lösung mit zwischen 0,5 und 10 Gew.% NaOH oder KOH. Der Rest, d. h. bis zu 80 Vol.%, ist Colösungsmittel, welches entweder ein wasserlösliches sauerstoffhaltiges Colösungsmittel, ein wasserlösliches Alkylamin oder ein wasserlösliches Alkoxyamin ist.
- Das starke Alkali des Extraktionsmittels reagiert mit der phenolischen OH-Gruppe am Anthracenring. Diese Salzbildungsreaktion erzeugt eine viel stärkere Farbe in dem Kennzeichen und verändert die Farbe zu einem stärker blauen Farbton hin. Die Salzbildung stabilisiert auch die Farbe.
- Obwohl das Kennzeichen mit einer alkalischen wäßrigen Lösung als solcher extrahiert werden kann, ist es stark bevorzugt, daß das Extrahiermittel wenigstens 20 Vol% eines wasserlöslichen, in Erdöl unlöslichen Colösungsmittels enthält. Das Colösungsmittel trägt dazu bei, sowohl ionische als auch nichtionische Verbindungen in Lösung zu bringen, die die Salzbildungsreaktion hervorbringen, und stabilisiert die resultierenden Salze. Geeignete sauerstoffhaltige Colösungsmittel sind beispielsweise Alkohole, wie Ethylalkohol, Glycole, wie Ethylenglycol, Diethylenglycol, Propylenglycol, Dipropylenglycol, Polyethylenglycol, Polypropylenglycol, Glycerin, Ester, wie Methyllactat, Ethyllactat und Butyllactat, Sulfolan, Dimethylsulfoxid (DMSO) und Dimethylformamid (DMF). Bevorzugte Colösungsmittel sind die stärker sauerstoffhaltigen Materialien, wie Glycerin, Diethylenglycol und Polyethylenglycol 300 und Gemische hiervon. Geeignete Amincolösungsmittel sind beispielsweise Butylamin, Methoxypropylamin und Methoxyethoxypropylamin.
- Bei einem einfachen Feldtest wird ein geeignetes Volumen des wäßrigen Extraktionsmittelgemisches mit einem geeigneten Volumen des zu testenden flüssigen Erdöls vermischt. Typischerweise liegt das Volumenverhältnis von Extraktionsgemisch zu flüssigem Erdöl zwischen etwa 1 : 1 und etwa 1 10. Wenn Kennzeichen in dem Erdölprodukt vorhanden ist, wird es extrahiert und die Farbe durch Umsetzung mit dem Extraktionsgemisch verstärkt. Eine kolorimetrische Einrichtung kann verwendet werden, um die Kennzeichenmenge in der wäßrigen Schicht zu quantifizieren. So lange ähnliche Bedingungen, z. B. Volumen-zu-Volu men-Verhältnisse, für ähnliche flüssige Erdölprodukte verwendet werden, ist die Farbe, die erzeugt wird, quantitativ. Es sei festgestellt, daß nahezu jeder Farbstoff, der verwendet wird, Erdölprodukten Farbe zu verleihen, durch das Extraktionsmittelgemisch nicht extrahiert wird. So kann das Kennzeichen in Verbindung mit einem Farbstoff verwendet werden, der das Erdölprodukt anfärbt. Der Farbstoff maskiert das Kennzeichen in dem Erdölprodukt. Beim Testen hinsichtlich des Kennzeichens extrahiert das Extraktionsmittelgemisch das Kennzeichen, ohne den Farbstoff zu extrahieren.
- Einer der Vorteile der Erfindung ist die Einfachheit des qualitativen Tests durch die Kennzeichen und Extraktions/Entwicklerlösungen. Erfahrungen zeigten, daß Prüfer auf diesem Gebiet oftmals abgeneigt sind, andere als die einfachsten Tests durchzuführen. Der Test, wie oben angegeben, ist ein rascher einstufiger Test. Die Bequemlichkeit kann noch verbessert werden, indem man einen Prüfer mit einer vorabgemessenen Menge Extraktionsmittellösung in einem Extraktionskolben und vorzugsweise Einrichtungen zum Messen einer geeigneten Erdölproduktmenge versieht. Für eine rohe Schätzung des Kennzeichengehaltes könnte der Prüfer sogar mit einer Farbkarte versehen werden, mit welcher er die entwickelte Farbe vergleichen kann.
- Die Erfindung wird nun in weiteren Einzelheiten anhand spezieller Beispiele beschrieben.
- In einen 3 l-Kolben wurden 196 g 1,4-Dihydroxyanthrachinon, 48 g 2,3-Dihydro-1,4- dihydroxyanthrachinon, 5 g Natriumcarbonat, 600 g Toluol und 20 g Polypropylenglycol gegeben. Unter Rühren wurden 82 g Butylamin während 1 h zugesetzt. Wenn alles Amin zugegeben war, wurde das Reaktionsgemisch auf 70 ºC während 1 h erhitzt und 6 h stehengelassen.
- Wenn die Umsetzung vollständig erschien (vollständiger Verbrauch von 1,4-Dihydroxyanthrachinon), wurde Luft durch das Reaktionsgemisch während 6 h geperlt.
- Toluol wurde dann aus dem Reaktionsgemisch unter Vakuum ausgestreift und durch 700 g Methylalkohol ersetzt, das tropfenweise zugegeben wurde, während bei 76 bis 78 ºC ein mäßiger Rückfluß aufrechterhalten wurde.
- Das Reaktionsgemisch wurde auf 30 ºC gekühlt und das feste Produkt durch Filtration isoliert. Die Ausbeute wurde nach dem Trocknen mit 310 g (92% Reinheit) bestimmt.
- Die Umsetzung erfolgte wie im Beispiel 1, jedoch mit der Ausnahme, daß 99,7 g Methoxypropylamin statt Butylamin verwendet wurden (Ausbeute = 316 g).
- Die Reaktion wurde wie in Beispiel 1 durchgeführt, jedoch mit der Ausnahme, daß 97,4 g Pentylamin anstelle von Butylamin verwendet wurden (Ausbeute = 309 g).
- Die Umsetzung erfolgt wie in Beispiel 1, jedoch mit der Ausnahme, daß 150 g Methoxyethoxypropylamin anstelle von Butylamin verwendet wurden (Ausbeute = 316 g).
- Einem 2 l-Kolben wurden 78 g Chinizarin, 42 g Leucochinizarin, 100 g Polypropylenglycol, 400 g Xylol, 34,3 g Pentylamin und 14,7 g Methoxypropylamin zugegeben. Die zuletzt zugesetzten Amine wurden gleichzeitig zugegeben. Das Reaktionsgemisch wurde auf Rückflußbedingungen, 107 ºC, erhitzt und 10 h auf dieser Temperatur gehalten, bevor die Luftoxidation begann.
- Nach 4 h Luftoxidation wurde das Xylol ausgestreift und durch hochsiedendes aromatisches Lösungsmittel ersetzt. Die Lösung wurde auf eine 20%ige Konzentration des Feststoffes mit Lösungsmittel standardisiert. Ausbeute war 725 g.
- Einem 2 l-Kolben wurden 78 g Chinizarin, 42 g Leucochinizarin, 100 g Polypropylenglycol und 400 g Toluol zugesetzt.
- Butylamin (29,2 g) und 14,7 g Methoxypropylamin wurden dann gleichzeitig zugegeben. Das Reaktionsgemisch wurde auf Rückflußbedingungen erhitzt und 8 h auf dieser Temperatur gehalten.
- Wenn die Reaktion vollständig abgelaufen war, wurde 4 h mit Luft oxidiert. Das Toluol wurde dann ausgestreift und durch hochsiedendes aromatisches Lösungsmittel ersetzt. Die Lösung wurde mit Lösungsmittel auf Standardkonzentration gebracht.
- 1-Butylamino-4-hydroxy-9,10-anthracendion (10 mg) wurde in 1 l Benzin gelöst. Ein Reagenz, das aus 5 Teilen Glycerin, 4 Teilen Wasser und 1 Teil 50%iger Natronlauge bestand, wurde hergestellt. Das Reagenzgemisch (2 ml) wurde in einen Glasprobenkolben überführt. Der markierte Treibstoff (20 ml) wurde dem Probenkolben zugesetzt, und der Kolben wurde heftig geschüttelt. Das Gemisch trennte sich in eine obere Erdölphase und eine untere wäßrige Phase. Die in der wäßrigen Phase beobachtete purpurne Farbe bestätigte die Anwesenheit des 1-Butylamino-4-hydoxy-9,10-anthracendions in dem markierten Benzin.
- Ein aus 6 Teilen Propylenglycol, 3 Teilen Wasser und 1 Teil 45%iger Kalilauge bestehendes Reagenz wurde hergestellt. 1 ml dieses Reagenz wurde dann in einen Probenkolben gegeben. Treibstoff (10 ml), der mit 20 ppm Gemisch 1 markiert worden war, wurde dem Probenkolben zugesetzt, und der Kolben wurde heftig geschüttelt. Die in der unteren wäßrigen Phase beobachtete purpurne Farbe bestätigte die Anwesenheit von Gemisch 1 in dem markierten Treibstoff.
- Ein aus 15 Teilen Methoxyethoxypropylamin, 15 Teilen Wasser und 2 Teilen 45%iger Kalilauge in Wasser bestehendes Reagenz wurde hergestellt. 1 ml dieses Reagenz wurde heftig mit 10 cm³ Treibstoff geschüttelt, welcher mit 10 ppm Gemisch 2 markiert worden war. Die untere wäßrige Phase zeigte einen purpurne Farbe, was das Vorhandensein des Kennzeichens in der Treibstoffprobe bestätigt.
Claims (4)
1. Verfahren zum Markieren eines flüssigen Erdölproduktes mit einem Kennzeichen und
zum Nachweisen dieses Kennzeichens, bei dem man:
(A) zu einem flüssigen Erdölprodukt 1 bis 100 ppm eines Kennzeichens zusetzt, welches
eine Verbindung oder ein Gemisch von Verbindungen der Formel:
ist, worin R¹ C&sub1; - C&sub6; Alkyl ist und R² und R³ nichts oder -O-(C&sub1; - C&sub3; Alkyl) sind, und
(B) anschließend das Kennzeichen aus dem flüssigen Erdölprodukt mit einem
Extrahiermittel extrahiert, das 20 bis 100 Volumenprozent einer wäßrigen Lösung mit bis zu 10
Gewichtsprozent NaOH oder KOH und bis zu 80 Volumenprozent wasserlöslichen organischen
Colösungsmittels umfaßt.
2. Verfahren nach Anspruch 1 ,bei dem das Colösungsmittel unter einem sauerstoffhaltigen
Colösungsmittel, einem Alkylamin, einem Alkoxyamin und Gemischen hiervon ausgewählt ist.
3. Verfahren nach Anspruch 1V bei dem das Colösungsmittel unter Ethylalkohol, Glykolen,
Glycerin, Estern, Sulfolan, Dimethylsulfoxid, Dimethylformamid, Butylamin, Methoxypropylamin,
Methoxyethoxypropylamin und Gemischen hiervon ausgewählt ist.
4. Flüssiges Erdölprodukt, das mit 1 bis 100 ppm eines Kennzeichens markiert ist, welches
ein Gemisch einer ersten Verbindung der Formel:
worin R¹ C&sub1; - C&sub6; Alkyl ist, und einer zweiten Verbindung der Formel:
worin R¹ wie oben definiert ist R² -O-(C&sub1;-C&sub3; Alkyl) ist und R³ -O-(C&sub1;-C&sub3; Alkyl) oder nichts 5tv
wobei das Verhältnis der ersten Verbindung zu der zweiten Verbindung 5:1 bis 1:5 beträgt.
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