DE69205133T2 - Klebstoffzusammensetzung. - Google Patents
Klebstoffzusammensetzung.Info
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Description
- Diese Erfindung bezieht sich auf eine Klebstoffzusammensetzung zum Anbringen an der Gewindeberührungsfläche (Schraubgewinde) eines Schraubteils, wie bspw. einer Schraube, eines Bolzens und einer Mutter für den Zweck eines Verriegelns und eines folgenden Versiegelns der miteinander im Eingriff stehenden Schraubteile.
- Herkömmlich ist eine Vielzahl von Klebstoffzusammensetzungen bekannt, die an der Gewindeberührungsfläche einer Schraube, eines Bolzens, einer Mutter od.dgl. für den Zweck eines Verriegelns und eines folgenden Versiegelns solcher Schraubteile angebracht werden, die miteinander im Eingriff sind. Bezüglich der herkömmlichen Klebstoffzusammensetzungen sind in der Japanischen Patentverdffentlichung SHO 45-11051 (B), der Japanischen Patentveröffentlichung SHO 54-1737 (B), der Japanischen Patentveröffentlichung SHO 52-46339 (B), der offengelegten Japanischen Patentanmeldung SHO 1-27684 (A) und der offengelegten Japanischen Patentanmeldung SHO 1- 128918 (A), Klebstoffzusammensetzungen mit einer aufschlämmungsähnlichen Verflüssigung oder pastenförmig beschrieben, hergestellt durch ein Dispergieren von Mikrokapseln, die einen reaktiven Klebstoff umhüllen, und eines als ein Bindemittel dienenden Harzes in einem organischen Lösungsmittel oder in Wasser.
- Diese Klebstoffzusammensetzungen sollen zu einer Verstärkung der gegenseitigen Klebekraft der Schraubteile durch ein a Zerstören der Mikrokapseln bei dem Eingriff der Schraubteile beitragen, damit der Klebstoff aus den Mikrokapseln ausfließen kann.
- Diese Klebstoffzusammensetzungen, mit denen die Gewindeberührungsflächen der Schraubenteile beschichtet werden, müssen jedoch getrocknet werden. Wenn die Klebstoffzusammensetzung ein organisches Lösungsmittel enthält, dann ergibt sie jedoch ein sanitäres Problem der Erzeugung von Gas bei dem organischen Lösungsmittel während des Trocknungsprozesses.
- In dem Fall der Verwendung der Wasser enthaltenden Zusammensetzung beansprucht der Trocknungsprozeß, der bei Normaltemperatur durchgeführt wird, jedoch viel Zeit und erfordert daher eine Wärmebehandlung, was zu dem Problem eines Verlustes der Stabilität bei der Beibehaltung des reaktiven Klebstoffes führt, der in den Mikrokapseln enthalten ist.
- In der veröffentlichten Japanischen Patentanmeldung HEI 3-8393 (JP-A-3008393, EP-A-0 077 659) ist andererseits eine Klebstoffzusammensetzung mit der Aufgabe der Durchführung des Trocknungsprozesses bei Raumtemperatur für eine kurze Zeit beschrieben, wobei die Zusammensetzung hergestellt ist durch die Hinzufügung von Mikrokapseln, die einen opaken Füllstoff enthalten, zu einem Bindemittel, wie bspw. einem Monomer oder Oligomer eines photohärtenden Harzes, das durch die Strahlungstätigkeit von ultravioletten Strahlen od.dgl. aushärtet, sowie eines Photoinitiators, der mit der Polymerisation des Monomers oder des Oligomers beginnt, wenn das Monomer oder das Oligomer der Strahlung ausgesetzt wird, und das so erhaltene Polymer oder sein Polymerisation- Initiator mit freiem Radikal, der die Polymerisation des Oligomers und/oder seines Aktivators startet.
- Da diese Klebstoffzusammensetzung den opaken Füllstoff in dem Bindemittel enthält, welches aus dem photohärtenden Harz besteht, reicht die Strahlung, wie bspw. die ultravioletten Strahlen, nicht tief in das Innere des Bindemittels, sodaß nur der Oberflächenteil des Bindemittels, der den ultravioletten Strahlen ausgesetzt ist, durch den Photoinitiator polymerisiert wird. Auf diese Weise wird nur der Oberflächenteil der Klebstoffzusammensetzung in der Ausbildung eines Films gehärtet, während der innere Teil in seinem pastenförmigen Zustand verbleibt, der die Mikrokapseln enthält.
- Der an der Gewindeberührungsfläche angebrachte Klebstoff ist also im Innern in seinem pastenförmigen Zustand belassen, der mit einer Filmschicht bedeckt ist. Der Anzugswiderstand, der beim Einschub eines Schraubteils in sein Gegenteil am Anwendungsort erzeugt wird, verringert sich daher. Durch ein weiteres Verschrauben werden die Mikrokapseln zerbrochen, sodaß der Polymerisation-Initiator oder sein Aktivator aus den Mikrokapseln ausfließen, damit das Polymer, das Oligomer und das Monomer der Polymerisationsreaktion mit dem Polymersiation-Initiator oder seinem Aktivator unterworfen werden. Es werden folglich die Auswirkungen des Verklebens und des folgenden Versiegelns der Schraubteile erhöht.
- Wenn die Gewindeberührungsfläche des Schraubteils mit der vorerwähnten Klebstoffzusammensetzung über eine lange Zeit beschichtet bleibt, wird jedoch ein noch zu härtender Teil der Klebstoffzusammensetzung gehärtet werden als Folge des Sonnenlichts oder von Wärme. Diese Klebstoffzusammensetzung ergibt folglich den Nachteil, daß selbst dann, wenn der Polymerisation-Initiator oder sein Aktivator frei kommen bei dem Anzug der Schraubteile für ein Zerbrechen der Mikrokapseln, dann keine Polymerisationsreaktion stattfindet und folglich die Wirkungen des Verklebens und folgenden Versiegelns der Schraubteile nicht erhalten werden können.
- Da der vorerwähnte Film einen anorganischen Füllstoff enthält, ist er nachteilig weiterhin zerbrechlich, sodaß ein noch zu härtender pastenförmiger Teil der Klebestoffzusammensetzung austreten kann, wenn das Schraubglied, wie bspw. ein Bolzen, in der Verteilungsstufe getragen wird.
- Im Hinblick auf das Vorstehende schafft diese Erfindung eine Klebstoffzusammensetzung zum Anbringen an wenigstens einer der Gewindeberührungsflächen von Schraubteilen, sodaß die Gewindeberührungsflächen beim wechselseitigen Eingriff der Schraubteile aneinander haften, wobei in der Klebstoffzusammensetzung Mikrokapseln wenigstens das reaktive Monomer der reaktiven Klebstoffzusammensetzung umhüllen, welche das reaktive Monomer, einen Polymerisation-Initiator des Monomers und einen Aktivator des vorerwähnten Polymerisation- Initiators aufweist, der bedarfsweise hinzugefügt wird, dispergiert in einem Bindemittel, welches eine photohärtende Harzzusammensetzung aufweist.
- Eine Ausführungsform der Klebstoffzusammensetzung gemäß dieser Erfindung wird nachfolgend beschrieben.
- Die Klebstoffzusammensetzung gemäß dieser Erfindung besteht aus: (1) einer Klebstoffzusammensetzung, bei welcher Mikrokapseln, die separat ein reaktives Monomer und einen Polymerisation-Initiator enthalten, in einem Bindemittel dispergiert sind, welches eine photohärtende Harzzusammensetzung aufweist, (2) einer Klebstoffzusammensetzung, bei welcher Mikrokapseln, die ein reaktives Monomer und einen Polymerisation-Initiator enthalten, sowie Mikrokapseln, die einen Aktivator enthalten, in einem Bindemittel dispergiert sind, die einen Aktivator enthalten, sowie Mikrokapseln, die einen Aktivator enthalten, in einem Bindemittel dispergiert sind, das eine photohärtende Harzzusammensetzung aufweist, (3) einer Klebstoffzusammensetzung, bei welcher Mikrokapseln, die ein raktives Monomer und einen Polymerisation-Initiator enthalten, sowie Mikrokapseln, die ein reaktives Monomer und seinen Aktivator enthalten, in einem Bindemittel dispergiert sind, das eine photohärtende Harzzusammensetzung aufweist, (4) einer Klebstoffzusammensetzung, bei welcher Mikrokapseln, die ein reaktives Monomer und einen Polymerisation-Initiator enthalten, zusammen mit einem Aktivator in einem Bindemittel dispergiert sind, das eine photohärtende Harzzusammensetzung aufweist, (5) einer Klebstoffzusammensetzung, bei welcher Mikrokapseln, die ein reaktives Monomer und seinen Aktivator enthalten, und Mikrokapseln, die einen Polymerisation-Initiator enthalten, in einem Bindemittel dispergiert sind, das eine photohärtende Harzzusammensetzung aufweist, (6) einer Klebstoffzusammensetzung, bei welcher Mikrokapseln, die ein reaktives Monomer und seinen Aktivator enthalten, zusammen mit einem Polymerisation-Initiator in einem Bindemittel dispergiert sind, das einen Polymerisation- Inititator in einem Bindemittel aufweist, welches aus einer photohärtenden Harzzusammensetzung besteht, und (7) einer Klebstoffzusammensetzung, bei welcher Mikrokapseln, die ein reaktives Monomer enthalten, zusammen mit einem Polymerisation-Initiator und/oder seinem Aktivator in einem Bindemittel dispergiert sind, das aus einer photohärtenden Harzzusammensetzung besteht.
- Anstelle der photohärtenden Harzzusammensetzung im Gemisch mit dem Polymerisation-Initiator oder seinem Aktivator wie vorstehend angemerkt, kann auch eine photohärtende Harzzusammensetzung benutzt werden, die eine Funktionalgruppe eines Polymerisation-Initiators oder seines Aktivators enthält. Bspw. kann eine photohärtende Harzzusammensetzung verwendet werden, die eine Aminogruppe enthält.
- Als das hier verwendete reaktive Monomer kann ein reaktives Vinylmonomer oder sein Oligomer angegeben werden, vorzugsweise ein Acrylester-Monomer oder sein Oligomer, oder ein Metacrylester-Monomer oder sein Oligomer. Auch kann ein Epoxyharz verwendet werden.
- Bezüglich des Polymerisation-Initators des reaktiven Monomers kann ein Radikalgenerator bspw. ein Peroxid, wie Benzoylperoxid, verwendet werden, wenn das Monomer ein Acrylklebstoffmittel ist. Als Aktivator des Polymerisation-Initators ergibt sich ein Amin, das als ein Redox-Katalysator des Peroxids dient, oder ein Salicylsäurederivat.
- Wenn das Monomer ein Epoxyklebstoffmittel ist, können ein Amin und Salicylsäure als der Polymerisation-Initiator des Monomers angegeben werden.
- Die photohärtende Harzzusammensetzung, die als ein Bindemittel verwendet wird, wird andererseits erhalten durch die Hinzufügung eines Photoinitiators zu dem gut bekannten Harz, das durch ultraviolette Strahlen gehärtet wird.
- Als Beispiel können angegeben werden (1) eine Zusammensetzung, bei welcher ein reaktives Vinylmonomer, vorzugsweise ein Acrylestermonomer oder ein Metacrylester, einen Photopolymerisation-Initiator enthält, wie bspw. Benzophenol, und (2) eine Zusammensetzung, bei welchem ein Epoxyharz einen Photopolymerisation-Initiator enthält, wie bspw. Oniumsalz.
- Verschiedene Arten von reaktiven Vinylmonomeren, Epoxyharzen und Photopolymerisation-Initiatoren sind darüberhinaus bekannt und sollten bei dieser Erfindung nicht als beschränkend verstanden werden.
- Eine Klebstoffzusammensetzung, die für eine Verringerung des Widerstandes beim Anziehen der miteinander im Eingriff stehenden Schraubteile fähig ist, kann durch Verwendung eines photohärtenden Harzes hergestellt werden, welches als ein Bindemittel dient, wie bspw. eines flexiblen oder gummiähnlichen elastischen Materials. Wenn ein Harz mit einer hohen Glasübergangstemperatur verwendet wird, kann statt dessen eine Klebstoffzusammensetzung mit einem großen Wärmewiderstand hergestellt werden.
- Das Verhältnis des Bindemittels, welches aus dem photohärtenden Harz besteht, zu den Mikrokapseln in dem reaktiven Klebstoff gemäß dieser Erfindung beträgt 70 % oder weniger bei der Gesamtmenge der Klebstoffzusammensetzung dieser Erfindung. Wenn es mehr als 70 % beträgt, kann keine genugende Klebekraft erhalten werden.
- Gemäß dieser Erfindung können ein Füllstoff, ein Schmiermittel und/oder ein Kupplungsmittel der Klebstoffzusammensetzung hinzugefügt werden, um einen chemischen Widerstand, eine hohe Klebekraft und gute Schmiereigenschaften zu erhalten.
- Wie aus dem Vorstehenden klar wird, wird die Polymerisationsreaktion, weil wenigstens das Monomer in den reaktiven Klebstoffkomponenten in den Mikrokapseln umhüllt ist, durch die Wirkung des Polymerisation-Initiators oder seines Aktivators erzielt, wenn die Mikrokapseln durch ein Ansehen der im Eingriff stehenden Schraubteile zerbrochen werden, auf welcher die Klebstoffzusammensetzung angebracht ist, dadurch das Monomor zum Austritt aus den Mikrokapseln zu bewirken. Ein Verriegeln und Folge des Versiegelns der miteinander im Eingriff stehenden Schraubteile kann zuverlässig erfüllt werden.
- Da die photohärtende Harzzusammensetzung als ein Bindemittel verwendet wird, können die Gewindeberührungsflächen der Schraubteile in einer kurzen Zeit mit dem Bindemittel bedeckt werden unter Einschluß der Mikrokapseln und können bald gehärtet werden, wenn sie einer Strahlung ausgesetzt werden, wie bspw. Ultraviolettstrahlen, bei Raumtemperatur und ohne eine Erwärmung. Die Klebstoffzusammensetzung dieser Erfindung ist daher unter dem Gesichtspunkt der Hygiene vorteilhaft, weil sie kein organisches Lösungsmittel enthält, und sie beschädigt nicht die Beibehaltung und die Stabilität des reaktiven Klebemittels in den Mikrokapseln, weil sie nicht einer Wärmebehandlung unterworfen wird, sodaß dadurch die Schraubglieder miteinander bei niedrigen Kosten verklebt werden können.
- Da die photohärtende Harzzusammensetzung, die als ein Bindemittel dient, vollständig gehärtet wird, um die Mikrokapseln zu erhalten und zu stabilisieren, kommt ein noch zu härtender pastenförmiger Teil der Klebstoffzusammensetzung nicht aus den Mikrokapseln heraus, wenn das Schraubglied, an welchem die Klebstoffzusammensetzung in der Stufe der Verteilung angebracht wurde, getragen wird. Daneben kann der beim Anziehen der miteinander im Eingriff stehenden Schraubglieder erzeugte Widerstand gleichmäßig beibehalten werden, sodaß eine Streuwirkung der Anzugskraft der Schraubglieder vermieden wird.
- Die Ausführungsformen dieser Erfindung werden nachfolgend beschrieben.
- Ein bearbeiteter Bolzen wurde durch die Anbringung einer Klebstoffzusammensetzung erhalten, die erhalten wurde durch ein Mischen mit dem in der folgenden Tabelle 1 angegebenen Verhältnis und ein Dispergieren von Mikrokapseln # 1 (Kapseln, die Bisphenol A dimethacrylat und einen Radikalgenerator umhüllen) sowie Mikrokapseln # 2 (Kapseln, die Bisphenol A Dimethacrylat und DMPT (N,N-Diemthyl-P-toluidin : Aktivator) umhüllen) in THREE BOND 3057D (UV-härtendes Acrylharz, das einen Photopolymerisation-Initiator enthält, hergestellt von THREE BOND CO., LTD.) und die anschließend UV-Strahlen (Integraldosis: 600 mJ/cm²) ausgesetzt wurde.
- Der so erhaltene Bolzen wurde mit zwei flachen Unterlegscheiben versehen und in eine Mutter mit 29.4 N.m. eingedreht. Es wurde dann das Bruchdrehmoment gemessen, nachdem der Bolzen für 24 Stunden bei Raumtemperatur angezogen blieb.
- Das Bruchdrehmoment eines unbearbeiteten Bolzens, der mit zwei flachen Unterlegscheiben versehen und mit einer Mutter im Eingriff gehalten war, wurde gemessen durch ein Anziehen des Bolzens mit 29.4 N.m.
- Das Bruchdrehmoment wurde in derselben Art und Weise wie bei den vorstehend angegebenen Ausführungsformen 1 - 3 gemessen unter Verwendung einer Klebstoffzusammensetzung, die durch ein Mischen von THREE BOND 3057D mit den vorerwähnten Mikrokapseln # 1 erhalten wurde sowie einem Aktivator [salicylsäurederivat und DMPT (N,N-dimethyl-P- toluidin)] mit dem in der folgenden Tabelle 1 angegebenen Verhältnis.
- Es wurde ein Bolzen verwendet, auf welchem eine Klebstoffzusammensetzung angebracht war, erhalten durch ein Mischen von THREE BOND 3057D mit den Mikrokapseln # 3 [Kapseln die ein Bisphenol A Epoxyharz umhüllen], einem aromatischen Diamin [Polymerisation-Initiator, hergestellt von NIPPON KAYAKU CO., LTD.] und einem Salicylsäurederivat (Aktivator) mit dem in der folgenden Tabelle 1 angegebenen Verhältnis. Das Bruchdrehmoment wurde durch ein Anziehen des Bolzens in derselben Art und Weise wie bei den Ausführungsformen 1 - 3 gemessen mit der Ausnahme, daß der Bolzen bei Raumtemperatur für 72 Stunden angezogen blieb.
- Das Bruchdrehmoment wurde in derselben Art und Weise wie bei den Ausführungsformen 1 - 3 gemessen mit der Ausnahme, daß SINX (UV-härtendes Epoxyharz, das einen Photopolymerisation-Initiator enthält, hergestelle von THREE BOND CO., LTD.) als ein Bindemittel verwendet wurde.
- Das Bruchdrehmoment wurde in derselben Art und Weise wie bei der Ausführungsform 4 gemessen mit der Ausnahme, daß SINX als ein Bindemittel verwendet wurde.
- Das Bruchdrehmoment wurde in derselben Art und Weise wie bei der Ausführungsform 6 gemessen mit der Ausnahme, daß als ein Bindemittel die Dialkylamino-acrylamid (UV-härtender Epoxy-Polymerisation-Initiator) und DAROCURE 1173 (Photopolymerisation-Initiator, hergestellt von MERCK JAPAN LTD.) verwendet wurde. Die bei den vorerwähnten Ausführungsformen und den Vergleichsbeispielen erhaltenen Daten des gemessenen Bruchdrehmoments sind in der Tabelle 1 angegeben. In der Tabelle 1 bedeutet die Komponente A eine Komponente zur Ausbildung eines Beschichtungsfilms und die Komponente B bedeutet eine Komponente, die als ein Klebstoffmittel dient. Tabelle 1 Beispiel Vergleichsbeispiel Bindemittel Kapseln aus: Bruchdrehmoment (N m) Photohärtende Harze Polymerisationinitiator Aktivator THREE BOND 3057D (UV-härtbares Acrylharz hergestellt von THREE BOND CO. LTD) Mikrokapseln # 1 aus (Bisphenol A Dimethacrylat + Radikalgenerator) Mikrokapseln # 2 aus (Bisphenol A Dimethacrylat + DMPT) Primärkomponenten SINX (UV-härtbares Expolymerisation Initiator) Dialkylamino-acrylamid (UV-härtbares Epoxpolymerisation-Initiator) DAROCURE 1173 (Photoinitiator, hergegetellt von MERCK JAPAN LTD.) DMPT (N,N-Dimethyl-P-toluidin)(Acrylpolymerisation-Aktivator) Salicylsäurederivat (Acrylharz + Epoxypolymerisation-Initiator) Aromatisches Diamin (Epoxyharz von NIPPON KAYAKU Co., LTD.) Mikrokapseln # 3 aus (Bisphenol A Epoxyharz)
- Nachdem ein Bolzen, der mit der bei der Ausführungsform 2 verwendeten Klebstoffzusammensetzung beschichtet war, für einen Monat außer Haus belassen wurde und danach für einen weiteren Monat in einer Atmosphäre von 40ºC, wobei der Bolzen mit zwei flachen Unterlegscheiben versehen war und für 24 Stunden mit 29.4 N.m angezogen worden war, wurde das Bruchdrehmoment gemessen, wobei als Folge ein gutes Ergebnis erhalten wurde, wie angegeben in der folgenden Tabelle 2. Tabelle 2 Bedingungen Bruchdrehmoment (N.zm) Rohling Anordnung außer Haus: 1 Monat 40ºC 1 Monat
- Da wenigstens das reaktive Monomer in den reaktiven Klebstoffkomponenten in den Mikrokapseln eingeschlossen ist, wird die Polymerisationsreaktion durch die Wirkung des Polymerisation-Initiators oder seines Aktivators erreicht, wenn die Mikrokapseln durch ein Anziehen der miteinander im Eingriff gehaltenen Schraubglieder, auf denen die Klebstoffzusammensetzung angebracht ist, zerbrochen wird, damit das Monomer aus den Mikrokapseln austritt. Das Verrieglen und folgende Versiegeln der miteinander im Eingriff stehenden Schraubglieder kann so zuverlässig erfüllt werden.
Claims (3)
1. Klebstoffzusammensetzung zum Anbringen an wenigstens
einer der Gewindeberührungsflächen von Schraubteilen,
sodaß die Gewindeberührungsflächen beim wechselseitigen
Eingriff der Schraubteile aneinander haften, wobei in
der Klebstoffzusammensetzung Mikrokapseln wenigstens das
reaktive Monomer der reaktiven Klebstoffzusammensetzung
umhüllen, welche das reaktive Monomer, einen
Polymerisationsinitiator des Monomers und einen Aktivator des
vorerwähnten Polymerisationsinitiators aufweist, wobei
der Aktivator bedarfsweise hinzugefügt wird und in einem
Bindemittel dispergiert ist, welches eine photohärtende
Harzzusammensetzung aufweist.
2. Klebstoffzusammensetzung nach Anspruch 1, bei welcher
die photohärtende Harzzusammensetzung eine funktionale
Gruppe des Polymerisationsinitiators oder ihres
Aktivators hat.
3. Klebstoffzusammensetzung nach Anspruch 1, bei welcher
die photohärtende Harzzusammensetzung aus einem reaktiven
Vinylmonomer oder einem Epoxyharz besteht.
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