DE69111047T2 - Kohlenstoffhaltiger Zement. - Google Patents
Kohlenstoffhaltiger Zement.Info
- Publication number
- DE69111047T2 DE69111047T2 DE69111047T DE69111047T DE69111047T2 DE 69111047 T2 DE69111047 T2 DE 69111047T2 DE 69111047 T DE69111047 T DE 69111047T DE 69111047 T DE69111047 T DE 69111047T DE 69111047 T2 DE69111047 T2 DE 69111047T2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- composition
- cement
- weight
- amount
- weight percent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000004568 cement Substances 0.000 title claims description 68
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 30
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 title claims description 5
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N Furan Chemical compound C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 42
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 37
- XPFVYQJUAUNWIW-UHFFFAOYSA-N furfuryl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CO1 XPFVYQJUAUNWIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 claims description 27
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical group [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 22
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 18
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 17
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 17
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 claims description 12
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 12
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 claims description 12
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 claims description 12
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 claims description 12
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 claims description 10
- HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N furfural Chemical compound O=CC1=CC=CO1 HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000004634 thermosetting polymer Substances 0.000 claims description 6
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 claims description 3
- 239000004734 Polyphenylene sulfide Substances 0.000 claims description 2
- 229920002480 polybenzimidazole Polymers 0.000 claims description 2
- 229920000069 polyphenylene sulfide Polymers 0.000 claims description 2
- 229920003192 poly(bis maleimide) Polymers 0.000 claims 1
- -1 polyarylketones Polymers 0.000 claims 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 17
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 17
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 7
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 7
- 230000000712 assembly Effects 0.000 description 6
- 238000000429 assembly Methods 0.000 description 6
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 description 5
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 4
- 238000005304 joining Methods 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 235000012054 meals Nutrition 0.000 description 4
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 239000007770 graphite material Substances 0.000 description 2
- 230000001050 lubricating effect Effects 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 2
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- WHOZNOZYMBRCBL-OUKQBFOZSA-N (2E)-2-Tetradecenal Chemical compound CCCCCCCCCCC\C=C\C=O WHOZNOZYMBRCBL-OUKQBFOZSA-N 0.000 description 1
- LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-N 2-Methylbenzenesulfonic acid Chemical compound CC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001266 acyl halides Chemical class 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- FYXKZNLBZKRYSS-UHFFFAOYSA-N benzene-1,2-dicarbonyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC=C1C(Cl)=O FYXKZNLBZKRYSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940092714 benzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 230000001680 brushing effect Effects 0.000 description 1
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 150000002240 furans Chemical class 0.000 description 1
- 230000008642 heat stress Effects 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006233 lamp black Substances 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 235000011837 pasties Nutrition 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000002006 petroleum coke Substances 0.000 description 1
- 229940044654 phenolsulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000006253 pitch coke Substances 0.000 description 1
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 238000011417 postcuring Methods 0.000 description 1
- 239000011819 refractory material Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/15—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/515—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics
- C04B35/52—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on carbon, e.g. graphite
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/626—Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B
- C04B35/63—Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B using additives specially adapted for forming the products, e.g.. binder binders
- C04B35/632—Organic additives
- C04B35/634—Polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B37/00—Joining burned ceramic articles with other burned ceramic articles or other articles by heating
- C04B37/008—Joining burned ceramic articles with other burned ceramic articles or other articles by heating by means of an interlayer consisting of an organic adhesive, e.g. phenol resin or pitch
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
- C08K3/04—Carbon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
- C04B2235/48—Organic compounds becoming part of a ceramic after heat treatment, e.g. carbonising phenol resins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/50—Constituents or additives of the starting mixture chosen for their shape or used because of their shape or their physical appearance
- C04B2235/52—Constituents or additives characterised by their shapes
- C04B2235/5208—Fibers
- C04B2235/5212—Organic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/65—Aspects relating to heat treatments of ceramic bodies such as green ceramics or pre-sintered ceramics, e.g. burning, sintering or melting processes
- C04B2235/656—Aspects relating to heat treatments of ceramic bodies such as green ceramics or pre-sintered ceramics, e.g. burning, sintering or melting processes characterised by specific heating conditions during heat treatment
- C04B2235/6567—Treatment time
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Ceramic Products (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Description
- Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf einen Zement, das dazu dient, kohlenstoffhaltige Strukturen miteinander zu verbinden.
- Nach jetzigem Stand der Technik kann man kohlenstoffhaltige Formstücke miteinander verbinden, so daß sie Zusammenstellungen, wie z.B. feuerfeste Auskleidungen in Hütteneinrichtungen und Kuppeln in Hochöfen bilden. Diese Teile sind mit kohlenstoffhaltigem Zement verbunden worden, der z.B. kohlenstoffhaltige Partikel, ein Furanderivat und ein wärmehärtbares Phenolharz enthält. Ein Beispiel eines solchen Zements wird in der US-A-3 441 529 (L. W. Tyler) beschrieben.
- Maschinell bearbeitete Graphitformstücke werden in der Luftfahrtindustrie als Formen oder ähnliches für die Herstellung von Verbundwerkstoffstrukturen eingesetzt. Diese Graphitformstücke sind oft sehr groß. Beispielsweise sind einige dieser Graphitformen groß genug, um eine gesamte Tragflügelkonstruktion zu bilden. Wegen der Größe dieser Graphitformen ist es erforderlich, diese Konstruktionen aus mit Zement verbundenen Baugruppen aus kleineren Graphitformstücken zu bilden. Ein Problem bei diesen Baugruppen besteht darin, daß die Festigkeit der Verbindungsstellen zwischen den einzelnen Graphitformen oft unzureichend ist, was zu einer baldigen Unbrauchbarkeit der Form führt. Die in der Luftfahrtindustrie eingesetzten Aushärtungstemperaturen für Hochleistungsverbundwerkstoffe erreichen oft bis zu 450 ºC. Bei diesen hohen Aushärtungstemperaturen verschlechtern sich herkömmliche kohlenstoffhaltige Zemente, und ihre Verbundfestigkeit wird dadurch ernsthaft verringert. Infolgedessen beträgt die Festigkeit der Verbindungsstellen bei Aushärtungstemperaturen oftmals weniger als ein Viertel der Festigkeit der Graphitmaterialien, die für die Herstellung dieser Baugruppen benutzt werden.
- Es hat sich als möglich erwiesen, einen kohlenstoffhaltigen Zement von höherer Festigkeit bereitzustellen, der seine Festigkeit bei den hohen Temperaturen, die für die Aushärtung von Hochleistungsverbundstoffen eingesetzt werden, beibehält.
- Gemäß der vorliegenden Erfindung wird ein kohlenstoffhaltiger Zement bereitgestellt, der kohlenstoffhaltige Partikel, ein Furan und dessen Katalysator und ein wärmehärtbares Harz enthält, das hochtemperaturresistent bei der Aushärtung ist.
- Eine Ausführung der Erfindung ist die Zusammensetzung einer kohlenstoffhaltigen Zementpaste, die feinverteilte kohlenstoffhaltige Teilchen, ein wärmehärtbares Polymerharz, das im gehärteten Zustand bis zu 500 ºC thermisch stabil ist, wärmehärtbares Furan, ausgewählt aus Furfural und Furfurylalkohol, sowie einen wärmeaktivierbaren Katalysator für das wärmehärtbare Furan umfaßt.
- Die feinverteilten Teilchen sind gewöhnlich von einer Größe, bei der 100 % durch ein 200-Mesh-Sieb (0,074 mm) gehen.
- Die feinverteilten kohlenstoffhaltigen Teilchen können aus irgendeinem Kohlenstoff- oder Graphitmaterial bestehen. Geeignete kohlenstofffialtige Materialien können sein: Graphitmehl, Petroleumkoksmehl, Ruß, Pechkoksmehl, calciniertes Flammrußmehl und ähnliches. Bevorzugte Rußarten sind Gasrußarten, die durch Überleiten von Erdgas über heiße feuerfeste Materialien gewonnen werden. Unter dem Handelsnamen "Thermax" der Cancarb Co., Medicine Hat, Alberta, Canada, steht ein geeigneter Ruß zur Verfügung.
- Geeignete Mengen der kohlenstoffhaltigen Teilchen im erfindungsgemäßen Zement betragen etwa 20 bis etwa 85 Gew.-%, vorzugsweise etwa 55 bis etwa 85 Gew.-%. Besonders bevorzugt wird für die kohlenstoffhaltigen Teilchen des erfindungsgemäßen Zements eine Mischung aus Koksmehl und Thermax-Ruß, wobei das Koksmehl in einer Menge von etwa 40 bis etwa 50 Gew.-% und der Thermax-Ruß in einer Menge von etwa 10 bis etwa 35 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Zements, vorliegen.
- Das Harz in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung ist ein Harz, das in ausgehärtetem Zustand bis zu Temperaturen von ungefähr 500 ºC stabil ist. Mit stabil ist gemeint, daß nur eine unbedeutende Verschlechterung der Eigenschaften des Zements oder Harzes, besonders der Festigkeit, bei Temperaturen von bis zu 500 ºC auftritt. Zusätzlich sollte das Harz vor der Aushärtung eine homogene Flüssigkeit oder in einer Lösung löslich sein, um eine homogene Flüssigkeit zu bilden. Dies ist erforderlich, um die Verbindung des Harzes mit den anderen Bestandteilen des Zements zur Bildung einer pastenartigen Zementmischung zu ermöglichen.
- Geeignete Harze schließen beispielsweise ein: Polyimide, Polybenzimidazole, Bismalimide, Polyarylketone, Polyphenylensulfide. Bevorzugte Harze sind fluorierte Polyimide.
- Die Menge des Harzes im Zement kann etwa 5 bis etwa 30 Gew.-%, vorzugsweise etwa 10 bis etwa 20 Gew.-%, betragen.
- Das flüssige, wärmehärtbare Furan ist Furfüral oder Furfurylalkohol. Das wärmehärtbare Furan sollte auch flüssig sein, um die Bildung einer pastenartigen Zementmischung zu ermöglichen. Darüber hinaus wirkt das wärmehärtbare Furan vorzugsweise als Lösungsmittel für das Hochtemperaturharz um weiter die Bildung einer pastenartigen Mischung zu unterstützen. Furfurylalkohol ist wegen seiner bekannten Verträglichkeit mit Kohlenstoff und Graphit ein bevorzugtes wärmehärtbares Furan.
- Der erfindungsgemäße Zement enthält typischerweise etwa 20 bis etwa 45 Gew.-% des wärmehärtbaren Furans, vorzugsweise etwa 30 bis 40 Gew.-% des wärmehärtbaren Furans, bezogen auf das Gewicht des Zements.
- Der erfindungsgemäße kohlenstoffhaltige Zement enthält auch einen wärmeaktivierbaren Katalysator, um das wärmehärtbare Furan zu katalysieren, wenn der Zement erhitzt wird. Die geeignetsten Katalysatoren sind saure Katalysatoren, wie z.B. Mineralsäuren, starke organische Säuren, Lewis-Säuren und Acylhalogenide. Co-reaktive Katalysatoren, wie z.B. Phthalsäureanhydrid, können auch benutzt werden.
- Folgende Substanzen zeigen beispielhaft, welche Katalysatoren eingesetzt werden können: Toluolsulfonsäure, Phenolsulfonsäure, Säurechloride, Benzolsulfonsäure, Sulfonsäuresalze, Phthaloylchlorid, Chlorwasserstoff, Phosphorsäure, Maleinsäure, Schwefelsäure und Zinkchlorid.
- Der erfindungsgemäße Zement wird hergestellt, indem man die Bestandteile durch jede beliebige geeignete Methode unter Verwendung bekannter Vorrichtungen zur Mischung von pastenartigen Materialien miteinander mischt. Die Reihenfolge, in der die Bestandteile zusammengemischt werden, ist unerheblich, mit der Ausnahme, daß der wärmeaktivierbare Katalysator für das wärmehärtbare Furan vorzugsweise zuletzt hinzugefügt werden sollte, entweder indem man alle Bestandteile vermischt und den Katalysator zuletzt hinzufügt oder indem man getrennt eine katalysator-aktivierbare, wärmehärtbare Furanmischung des Katalysators und des Furans herstellt und diese Mischung einer Vormischung der anderen Bestandteile des Zements hinzufügt.
- Ein katalysator-aktivierbares, wärmehärtbares Furan kann durch Zumischung eines Hauptanteils an beispielsweise Furfurylalkohol und eines kleineren Anteils am wärmeaktivierbaren Katalysator und Wasser bei Raumtemperatur hergestellt werden. Typischerweise wird eine wäßrige Zinkchloridlösung als Katalysator (50 Gew.-% ZnCl&sub2;) in einer Menge von etwa 2 bis etwa 10 Gew.-% an Katalysatorlösung, bezogen auf das Gewicht des Furfurylalkohols eingesetzt.
- Das Verwendungsverfahren des erfindungsgemäßen Zements besteht darin, den Zement auf die zu verbindenden Graphitflächen aufzutragen, die Flächen zusammenzufügen und die so entstandene Baugruppe auf eine Temperatur zu erhitzen, die den Zement aushärten läßt. Vorzugsweise wird nach der Zusammenfügung der Flächen die Verbindungsstelle einer Druckbelastung ausgesetzt. Die Verbindungsstelle wird auf eine Temperatur erhitzt, die ausreicht, den Zement auszuhärten und die Flächen miteinander zu verbinden. Die ausreichende Härtungstemperatur des Zements ist eine Temperatur, bei der die Zementzusammensetzung beginnt, rasch zu polymerisieren, um eine vernetzte Struktur zu bilden. Eine geeignete Härtetemperatur kann aus der Temperatur des ersten exothermen Peaks einer DSC-Analysenkurve Differentialscanningkalorimetrie und der Auswahl einer Temperatur nahe oder über der Temperatur des Peaks bestimmt werden. Nach Aushärtung wird die Baugruppe aus Graphitformstücken, die durch den erfindungsgemäßen Zement verbunden wurden, vorzugsweise bei einer Temperatur gleich oder größer als der höchsten zu erwartenden Einsatztemperatur nachgehärtet.
- In einer bevorzugten Ausführung der Erfindung werden die kohlenstoffhaltigen Teilchen von einer Mischung aus Koksmehl und Ruß geliefert. Das Koksmehl ist vorzugsweise ein "100" Koksmehl (100 % des Koksmehls passieren ein 200-Mesh-Sieb (0,074 mm)). Der Ruß ist vorzugsweise Thermax-Ruß.
- Das Hochtemperaturharz ist vorzugsweise ein fluoriertes Polyimid. Ein bevorzugtes fluoriertes Polyimid ist unter dem Handelsnamen "Thermid FA-700" von der National Starch and Chemical Corporation, Bridgewater, New Jersey erhältlich. Fluoriertes Thermid FA-700 Polyimid ist ein zuvor imidisiertes, wärmehärtbares, fluoriertes, acethylengepfropftes, aromatisches Polyimid.
- Das wärmehärtbare Furan ist vorzugsweise Furfurylalkohol, der durch einen sauren Katalysator katalysiert wird, vorzugsweise eine wäßrige Zinkchloridlösung.
- Vor dem Auftragen des Zements auf die zu verbindenden Flächen sollten die Flächen durch Schleifen oder maschinelle Bearbeitung so zugerichtet werden, daß sie eine gute Passung haben. Vorzugsweise sind die Flächen eben und werden vorzugsweise auf eine feine Toleranz mit einem feinen Oberflächenzustand geschliffen. In der typischen Ausführung der Erfindung wird es vorgezogen, eine Oberflächenbeschaffenheit aufrechtzuerhalten, die eine Dicke der Verbindungsstellen von etwa 0,051 mm (0,002 inches) ermöglicht.
- Jedes bekannte Verfahren, wie beispielsweise Aufbürsten oder Verschmieren oder die Benutzung von Kellen oder Spateln, ist für die Aufbringung des Zements auf die Flächen geeignet. Ein Überschuß an Zement wird vorzugsweise aufgebracht, um es dem Zement zu ermöglichen, in die Poren der Graphitoberfläche einzudringen und als Ausgleich für den Zement, der von den Verbindungsstellen der Flächen abfließt, wenn die Flächen zusammengefügt werden.
- Nachdem die Flächen mit dem Zement überzogen worden sind, werden sie ausgerichtet und zusammengefügt. Nach dem Zusammenfügen ist es ratsam, eine oder beide Flächen auf der Ebene der Verbindungs stelle hin- und herzubewegen, um die Dicke der Zementschicht zwischen den verbundenen Flächen zu verringern. In einer bevorzugten Ausführungsform werden die Flächen so gegeneinander verschoben, bis sie "blockieren", d.h. wenn die Zementschicht zwischen den Flächen ausreichend dünn wird, daß der Schmiereffekt im wesentlichen aufgehoben ist. Nach dem Zusammenfügen der Flächen wird die so entstandene Verbindungsstelle vorzugsweise unter Druckbelastung gebracht, typischerweise bei etwa 13,8 bis 20,7 kPa (2 bis 3 psi). Die Verbindungsstelle wird durch jedes geeignete Mittel, wie beispielsweise Gewichtsauflage, Zwingen, hydraulische Pressen oder ähnliches, zusammengedrückt.
- Der Zement wird durch Erhitzung der Baugruppe ausgehärtet, wobei die Verbindungsstelle vorzugsweise unter Druck steht, bis zu einer Temperatur, die ausreicht, um den Zement zu härten. Für das bevorzugte System mit fluoriertem Polyimid/Furfurylalkohol, wie es in den Beispielen gezeigt wird, beträgt die Aushärtungstemperatur etwa 130 ºC. Der Temperaturanstieg sollte ausreichend langsam sein, um eine übermäßige Wärmebelastung in der Verbindungsstelle zu vermeiden. Typischerweise ist ein Temperaturanstieg von 25 ºC/h geeignet. Überdies sollte die Aushärtungstemperatur ausreichend lange aufrechterhalten werden, um eine vollständige Aushärtung oder Polymerisation und Vernetzung des Zements sicherzustellen.
- Die ausgehärtete Verbindungsstelle wird vorzugsweise in einer nicht oxidierenden Atmosphäre erwärmt, um den Zement nachzuhärten. Die nicht oxidierende Atmosphäre kann Stickstoff, ein Edelgas oder jedes geeignete, nicht oxidierende Gas oder eine Kombination von Gasen sein. Die Nachhärtungstemperatur sollte im allgemeinen nahe oder höher als die Temperatur zum Verbinden sein. Die nicht oxidierende Atmosphäre kann bei oder über dem Atmosphärendruck liegen.
- Die vorliegende Erfindung wird nachstehend weiter beschrieben mit Bezug auf die folgenden Bespiele, wobei sie in keiner Weise auf diese Beispiele beschränkt ist.
- Graphitformteile wurden in Baugruppen zusammengefügt, wobei ein erfindungsgemäßer kohlenstoffhaltiger Zement und auch ein vergleichbarer kohlenstoffhaltiger Zement als Typ eines kohlenstoffhaltigen Zements nach dem bisherigen Stand der Technik benutzt wurde. Dann wurden die Verbindungsstellen der Baugruppen auf Festigkeit geprüft. Die Rezepturen des erfindungsgemäßen Zements und des Vergleichszements werden in der nachstehenden Tabelle I aufgeführt, wobei die Mengen der Bestandteile in Gew.-% der gesamten Zusammensetzung angegeben werden. Das fluorierte Polyimid war fluoriertes Thermid FA-700 Polyimid, auf das bereits verwiesen wurde. Das eingesetzte Phenolharz wurde von der Union Carbide Corporation, Danbury, CT, unter dem Handelsnamen "BRP-4401" bezogen. Das Zinkchlorid war eine wäßrige Lösung, die 50 Gew.-% ZnCl&sub2; enthielt. Das in dem Vergleichszement benutzte Öl war ein gereinigtes Öl auf Erdölbasis. Die Zemente wurden durch Mischen der abgemessenen Mengen in einem Hobart-Mischer hergestellt, wobei der Zinkchlorid- Katalysatorbestandteil zuletzt hinzugefügt wurde. Tabelle I Rezepturen für kohlenstoffhaltige Zemente Vergleich (Gew.-%) Erfindung (Gew.-%) Koksmehl Thermax Phenol fluoriertes Polyimid Öl Furfurylalkohol Zinkchlorid Härtemittel
- Jede Graphitbaugruppe wurde durch die Herstellung zweier Testblocks mit den folgenden Abmessungen gebildet: 63,5 ± 1,6 mm x 114,3 ± 1,6 mm x 76,2 ± 0,13 mm (2 1/2" ± 1/16" x 4 1/2 ± 1/16" x 3" ± 0,005 inches). Eine der 63,5 x 114,03 mm (2 1/2" x 4 1/2")-Flächen auf jedem Block, quer zur Graphitfaser, wurde für das Verbinden durch Oberflächenfeinstbearbeitung auf 63 MIF (microinchfinish) präpariert.
- Eine reichliche Zementmenge wurde auf jede der zu verbindenden Flächen der zwei Testblöcke aufgebracht und durch eine steife Bürste in die Oberflächen eingestrichen. Unter Verwendung eines Spatels oder einer Kelle wurde dann eine dünne Schicht Zement von 0,079 bis 1,59 mm (1/32" bis 1/16") Dicke auf die zu verbindenden Flächen aufgetragen mit einer Anreicherung an den Ecken als Ausgleich für den übermäßigen Abfluß des Zements von den Ecken.
- Dann wurden die Flächen zueinander in horizontaler Ebene ausgerichtet und zusammengepreßt. Der obere Testblock wurde hin- und herbewegt, bis die Verbindungsstelle "blockierte", d.h. die Zementschicht sich ausreichend verringerte, so daß die Schmierwirkung zwischen den Blöcken wesentlich nachließ.
- Die Baugruppe wurde dann mit den Verbindungsstellen in horizontaler Ebene in einen Ofen gebracht, und ein Gewicht von 11,3 kg (25 pound) wurde auf die obere Baugruppe plaziert, um auf die Verbindungsstelle einen Druck von 15,2 kPa (2,2 psi) auszuüben. Die Dicke der Verbindungsstelle betrug etwa 0,051 mm (0,002 inches). Die Baugruppe wurde anschließend im Ofen bei einem Temperaturanstieg von 25 ºC/h auf 130 ºC erhitzt. Die Haltezeit betrug 8 Stunden bei 130 ºC.
- Jede Baugruppe wurde dadurch getestet, daß zuerst die Baugruppe in vier 25,4 x 25,4 x 114,3 mm (1" x 1" x 4 1/2") standardisierte flexible Blöcke geschnitten wurde, wobei die Schnitte senkrecht zur Ebene der Verbindungsstelle verliefen. Zwei Proben einer jeden Baugruppe wurden durch Erhitzung auf 450 ºC mit einem Temperaturanstieg von 25 ºC/h und einer Haltezeit von acht Stunden bei 450 ºC nachgehärtet. Die nachgehärteten Probestücke wurden dann bei einer Temperatur von 400 ºC gemäß dem ASTMD-790-Veffahren auf Fehler hin belastet.
- "Dreipunktbelastung-Biegefestigkeitsbestimmung". Die durchschnittliche Biegefestigkeit für den erfindungsgemäßen Zement betrug 23.815 kPa (3.454 psi) und war somit 140 % höher als die durchschnittliche Biegefestigkeit für herkömmlichen Zement, die 9.729 kPa (1.411 psi) betrug.
- Zwei Graphitformteile wurden durch den erfindungsgemäßen Zement zusammengefügt, um ein Graphitformwerkzeug mit den Abmessungen von etwa 5,1 x 76,2 x 121,9 mm (2" x 30" x 48") zu bilden, wobei die Verbindungslinie in der Länge des Werkzeugs verlief. Das Werkzeug war exemplarisch für ein Graphitwerkzeug, wie es in der Luftfahrtindustrie benutzt wird, um Konstruktionen aus Hochleistungsverbundwerkstoffen herzustellen. Es wurde ein Werkzeug unter Verwendung des erfindungsgemäßen Zements von Beispiel I zusammengestellt. Zum Vergleich wurde ein anderes Werkzeug zusammengestellt, bei dem herkömmlicher Zement des Beispiels I verwandt wurde. Das Vorgehen für die Zusammenstellung beider Werkzeuge war im wesentlichen so wie in Beispiel I, außer daß eine Hydraulikvorrichtung benutzt wurde, um auf die Verbindungsstelle Druck auszuüben. Die Verbindungsstellen der Werkzeuge wurden auf Biegefestigkeit getestet, indem Proben nahe dem Ende des Werkzeugs und quer zur Verbundlinie geschnitten wurden. Dann wurden die Probestücke, wie oben in Beispiel I beschrieben, getestet. Die Verbindungsstelle des Werkzeugs, die mit dem erfindungsgemäßen Zement hergestellt worden war, hatte eine Biegefestigkeit von 17.238 kPa (2.500 psi), verglichen mit einer Biegefestigkeit von 6.895 kPa (1.000 psi) für das Werkzeug, das mit herkömmlichem Zement verbunden worden war.
Claims (16)
1. Zusammensetzung aus einer kohlenstoffhaltigen Zementmasse, die
feinverteilte kohlenstoffhaltige Teilchen, ein wärmehärtbares
Polymerharz, das im gehärteten Zustand bis zu 500 ºC thermisch stabil ist,
wärmehärtbares Furan, ausgewählt aus Furfural und Furfurylalkohol, sowie
einen wärmeaktivierbaren Katalysator für das wärmehärtbare Furan
umfaßt.
2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei die kohlenstoffhaltigen
Teilchen in einer Menge von etwa 20 bis etwa 85 Gew.-%, bezogen auf
das Gewicht der Zementzusammensetzung vorliegen.
3. Zusammensetzung nach Anspruch 2, wobei die kohlenstoffhaltigen
Teilchen in einer Menge von etwa 55 bis etwa 85 Gew.-%, bezogen auf
das Gewicht der Zementzusammensetzung vorliegen.
4. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, wobei die
kohlenstoffhaltigen Teilchen Graphitmehl und/oder Ruß enthalten.
5. Zusammensetzung nach Anspruch 4, wobei das Graphitmehl in einer
Menge von etwa 40 bis etwa 50 Gew.-% und der Ruß in einer Menge
von etwa 10 bis etwa 35 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der
Zementzusammensetzung vorliegen.
6. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, wobei das
wärmehärtbare Polymerharz in einer Menge von etwa 5 bis etwa
30 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Zementzusammensetzung
vorliegt.
7. Zusammensetzung nach Anspruch 6, wobei das wärmehärtbare
Polymerharz in einer Menge von etwa 10 bis etwa 20 Gew.-%, bezogen auf
das Gewicht der Zementzusammensetzung vorliegt.
8. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 7, wobei das
wärmehärtbare Polymerharz aus Polyimiden, Polybenzimidazolen,
Bismaleinimiden, Polyarylketonen, Polyphenylensulfiden und deren
Mischungen ausgewählt ist.
9. Zusammensetzung nach Anspruch 8, wobei das wärmehärtbare
Polymerharz ein fluoriertes Polyimid ist.
10. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 9, wobei das
wärmehärtbare Furan in einer Menge von etwa 20 bis etwa 45 Gew.-%,
bezogen auf das Gewicht der kohlenstoffhaltigen
Zementzusammensetzung vorliegt.
11. Zusammensetzung nach Anspruch 10, wobei das wärmehärtbare Furan
in einer Menge von etwa 30 bis etwa 40 Gew.-%, bezogen auf das
Gewicht der kohlenstoffhaltigen Zementzusammensetzung vorliegt.
12. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 11, wobei das
wärmehärtbare Furan Furfurylalkohol ist.
13. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 12, wobei der
wärmeaktivierbare Katalysator ein saurer Katalysator ist.
14. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 12, wobei der
wärmeaktivierbare Katalysator Zinkchlorid ist.
15. Zusammensetzung nach Anspruch 14, wobei das wärmehärtbare Furan
Furfurylalkohol und der wärmeaktivierbare Katalysator eine wäßrige
Zinkchloridlösung in einer Menge von etwa 2 bis etwa 10 Gew.-% an
Katalysatorlösung, bezogen auf das Gewicht des Furfurylalkohols ist.
16. Zusammensetzung nach Anspruch 15, wobei die wäßrige
Zinkchloridlösung 50 Gew.-% Zinkchlorid, bezogen auf das Gewicht der Lösung
enthält.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US07/280,974 US5002981A (en) | 1988-12-07 | 1988-12-07 | High strength carbonaceous cement |
CA002035983A CA2035983C (en) | 1988-12-07 | 1991-02-08 | High strength carbonaceous cement |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE69111047D1 DE69111047D1 (de) | 1995-08-10 |
DE69111047T2 true DE69111047T2 (de) | 1996-02-01 |
Family
ID=25674478
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE69111047T Expired - Fee Related DE69111047T2 (de) | 1988-12-07 | 1991-02-08 | Kohlenstoffhaltiger Zement. |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5002981A (de) |
EP (1) | EP0498097B1 (de) |
JP (1) | JP2760910B2 (de) |
CA (1) | CA2035983C (de) |
DE (1) | DE69111047T2 (de) |
ES (1) | ES2074222T3 (de) |
Families Citing this family (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5002981A (en) * | 1988-12-07 | 1991-03-26 | Ucar Carbon Technology Corporation | High strength carbonaceous cement |
US5550176A (en) * | 1992-04-17 | 1996-08-27 | Ucar Carbon Technology Corporation | Room temperature setting carbonaceous cement with increased electrical conductivity and flexural strength |
US5280063A (en) * | 1992-04-17 | 1994-01-18 | Ucar Carbon Technology Corporation | Room temperature setting carbonaceous cement |
AU1732895A (en) * | 1994-01-24 | 1995-08-08 | Lanxide Technology Company, Lp | Wear and corrosion resistant parts for use in liquids and/or solids transportation |
US6214158B1 (en) * | 1999-02-26 | 2001-04-10 | Ucar Carbon Company Inc. | High temperature carbonaceous cement |
JP2001181501A (ja) * | 1999-12-24 | 2001-07-03 | Clariant (Japan) Kk | 摺動材料 |
NO313183B1 (no) * | 2000-10-12 | 2002-08-26 | Marc Schneider | Furanpolymer-impregnert tre, fremgangsmåte til fremstilling og anvendelse derav |
NO313273B1 (no) * | 2001-02-01 | 2002-09-09 | Wood Polymer Technologies As | Furanpolymer-impregnert tre, fremgangsmåte til fremstilling og anvendelser derav |
US8021750B2 (en) * | 2004-10-21 | 2011-09-20 | Graftech International Holdings Inc. | Insulated panel for mine safe rooms |
US7785712B2 (en) * | 2004-10-21 | 2010-08-31 | Graftech International Holdings Inc. | Carbon foam structural insulated panel |
US7232606B2 (en) * | 2004-10-21 | 2007-06-19 | Ucar Carbon Company Inc. | Sealant for high strength carbon foam |
US7776430B2 (en) * | 2004-10-21 | 2010-08-17 | Graftech International Holdings Inc. | Carbon foam tooling with durable skin |
US9023175B2 (en) * | 2008-08-04 | 2015-05-05 | Lockheed Martin Corporation | Carbon/carbon film adhesive |
AU2010359200B2 (en) | 2010-08-18 | 2015-07-30 | Schlumberger Technology Bv | Compositions and methods for well completions |
WO2013184785A1 (en) * | 2012-06-05 | 2013-12-12 | Applied Nanotech Holdings, Inc. | Pore sealing pastes for porous materials |
JP2014080314A (ja) * | 2012-10-16 | 2014-05-08 | Ibiden Co Ltd | 黒鉛構造体、黒鉛ヒータ、黒鉛構造体の製造方法および黒鉛ヒータの製造方法 |
Family Cites Families (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2909450A (en) * | 1956-06-27 | 1959-10-20 | Koppers Co Inc | Impregnating solutions and method of impregnation therewith |
US3468737A (en) * | 1966-03-09 | 1969-09-23 | Kaiser Aluminium Chem Corp | Method for connecting anodes |
US3441529A (en) * | 1966-11-16 | 1969-04-29 | Union Carbide Corp | Carbonaceous cement |
US3616045A (en) * | 1969-02-17 | 1971-10-26 | Tatabanyai Aluminiumkoho | Process for increasing the strength and electrical conductivity of graphite or carbon articles and/or for bonding such articles to each other to ceramic articles or to metals |
US3725333A (en) * | 1970-04-20 | 1973-04-03 | Borden Inc | Method for producing foundry molds and foundry molding compositions |
CH565831A5 (de) * | 1973-03-20 | 1975-08-29 | Battelle Memorial Institute | |
SU763406A1 (ru) * | 1978-02-03 | 1980-09-15 | Предприятие П/Я А-1147 | Полиимидное св зующее дл слоистых пластиков |
JPS5790043A (en) * | 1980-11-26 | 1982-06-04 | Hodogaya Chem Co Ltd | Corrosion-resisting paint |
US4479913A (en) * | 1981-03-16 | 1984-10-30 | Qo Chemicals, Inc. | Method and composition for a ramming mix in aluminum reduction cells |
CA1256232A (en) * | 1982-07-22 | 1989-06-20 | Larry G. Boxall | Cell for the electrolytic production of aluminum |
JPS6271638A (ja) * | 1985-09-26 | 1987-04-02 | 呉羽化学工業株式会社 | 炭素材同士を導電性フツ素樹脂で接合した複合製品及びその製造方法 |
CA1278675C (en) * | 1986-08-20 | 1991-01-08 | Alcan International Limited | Cement for collector bar-carbon block joints of electrolytic cells |
JPS63303871A (ja) * | 1987-06-02 | 1988-12-12 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 炭素材用接着剤およびこれを用いる接合方法 |
US5019426A (en) * | 1987-06-16 | 1991-05-28 | Union Carbide Corporation | Topical treatment for sealing carbon and graphite surfaces |
US4904326A (en) * | 1988-09-01 | 1990-02-27 | Mitsubishi Pencil Co., Ltd. | Process of making a hollow structure of carbon material |
US5002981A (en) * | 1988-12-07 | 1991-03-26 | Ucar Carbon Technology Corporation | High strength carbonaceous cement |
-
1988
- 1988-12-07 US US07/280,974 patent/US5002981A/en not_active Expired - Lifetime
-
1991
- 1991-02-08 ES ES91301049T patent/ES2074222T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-02-08 CA CA002035983A patent/CA2035983C/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-02-08 JP JP3104008A patent/JP2760910B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1991-02-08 DE DE69111047T patent/DE69111047T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-02-08 EP EP91301049A patent/EP0498097B1/de not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0498097A1 (de) | 1992-08-12 |
CA2035983C (en) | 1996-09-17 |
DE69111047D1 (de) | 1995-08-10 |
JPH05140468A (ja) | 1993-06-08 |
CA2035983A1 (en) | 1992-08-09 |
US5002981A (en) | 1991-03-26 |
EP0498097B1 (de) | 1995-07-05 |
JP2760910B2 (ja) | 1998-06-04 |
ES2074222T3 (es) | 1995-09-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE69111047T2 (de) | Kohlenstoffhaltiger Zement. | |
EP0049447B1 (de) | Verfahren zum Herstellen von Formkörpern aus Siliziumkarbid oder Formkörpern aus Graphit oder graphitähnlichem Werkstoff mit einer aus Siliziumkarbid bestehenden Oberfläche | |
EP0027534B1 (de) | Kohlenstoffhaltige Kontaktmasse | |
CH652412A5 (de) | Harzsystem. | |
DE19636223A1 (de) | Verfahren zum dauerhaften Verbinden von wenigstens zwei Bauteilkomponenten zu einem Festkörper | |
DE10014418C5 (de) | Verfahren zur Herstellung eines faserverstärkten Strukturbauteils und danach hergestellte Bremsscheibe | |
DE2146892A1 (de) | Geformte Struktur und Verfahren zur Herstellung | |
DE2230904B2 (de) | Wärmehärtbare Zusammensetzungen aus einem Epoxyharz und einem Imidgruppen aufweisenden Prepolymeren | |
DE1078718B (de) | Hitzebestaendiger, biegsamer Klebstoff auf Epoxydharzbasis | |
US3657592A (en) | Electrode joint cement | |
DE2752040A1 (de) | Neutronenabsorberplatten auf grundlage von borcarbid und kohlenstoff und verfahren zu ihrer herstellung | |
DE2152973C3 (de) | Wärmebeständige Polymere auf der Basis von dreidimensionalen Polyimiden, die sich von Bis-imiden und oUgomeren Aminen ableiten | |
EP2058546B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Reibscheiben aus faserverstärkten keramischen Werkstoffen | |
CA1271324A (en) | Cement for cathode blocks | |
EP0406549A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von feuerfesten, kohlenstoffgebundenen keramischen Formkörpern | |
US6214158B1 (en) | High temperature carbonaceous cement | |
DE3819560A1 (de) | Sic-whisker, mit ihnen verstaerkte keramikmaterialien und verfahren zu deren herstellung | |
DE4114210C1 (de) | ||
JPH03793A (ja) | 耐火材料 | |
DE2703414B2 (de) | Abrasions- und korrosionsbeständiges Material für die Auskleidung von Maschinenteilen und Leitungen und Verfahren zu dessen Herstellung | |
EP0294501B1 (de) | Verwendung eines Estrichs für Fussbodenheizungen | |
EP0075279A1 (de) | Bindemittel für feuerfeste Materialien und dessen Verwendung | |
DE3200200C2 (de) | ||
JPH0517245A (ja) | 炭素質材料用接合剤とその製造方法 | |
DE10348123C5 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Bauteils aus Siliziumcarbid-Keramik |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8364 | No opposition during term of opposition | ||
8328 | Change in the person/name/address of the agent |
Representative=s name: PATENTANWAELTE GESTHUYSEN, VON ROHR & EGGERT, 45128 |
|
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |