DE69028917T2

DE69028917T2 - Antischwitzzusatzmittel und verfahren zur herstellung

Info

Publication number: DE69028917T2
Application number: DE69028917T
Authority: DE
Inventors: Antoine Kawam; Harvey Lazar; Shu Lee
Original assignee: Gillette Co LLC
Current assignee: Gillette Co LLC
Priority date: 1989-03-16
Filing date: 1990-03-02
Publication date: 1997-04-10
Anticipated expiration: 2010-03-03
Also published as: MX170537B; EP0463065A1; WO1990010635A1; EP0463065A4; US4987243A; CA2048681C; EP0463065B1; AR243074A1; CA2048681A1; DE69028917D1

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft Zusatzstoffe zur Verwendung in Antitranspirationsmitteln sowie Verfahren zur Herstellung und Verwendung solcher Zusatzstoffe.
In der Kosmetik sind verschiedene Formulierungen für Antitranspirationsmittel bekannt. Bestimmte Bestandteile der Formulierungen sind stets enthalten, während andere von der speziellen Form des Antitranspirationsmittels abhängen, z.B. ein Stift, ein Gel, eine Lotion oder ein Aerosol. Stifte enthalten zum Beispiel oft einen flüssigen organischen Trägerstoff, ein Geliermittel, das dem transpirationshemmenden Stift seine feste Beschaffenheit gibt, und einen transpirationshemmenden Wirkstoff. Antitranspirationsmittel werden auf einen Bereich des Körpers wie zum Beispiel die Achselhöhle aufgetragen durch Einreiben, um eine Schicht Antitranspirationsmittel aufzubringen. Demgemäß ist zu wünschen, daß die in einer Antitranspirationsmittelformulierung eingesetzten Bestandteile ein Antitranspirationsmittel ergeben, das geschmeidig, nicht fettig und nicht klebrig ist.
Bei derzeit vorhandenen Formulierungen gibt es gewisse Nachteile, wie zum Beispiel die Tatsache, daß oft ein weißer kalkiger Rückstand am Körper zurückbleibt und sich auf die Kleidung überträgt, und daß die Formulierung sich nach der Aufbewahrung zersetzen kann, d.h. ein Stift kann beispielsweise schrumpfen oder flockig und krümelig werden. Ein kalkiger Rückstand nach Gebrauch eines transpirationshemmenden Stiftes ist zum Teil darauf zurückzuführen, daß relativ große Teilchen des transpirationshemmenden Salzes in transpirationshemmenden Stiften verwendet werden. Da der Originalstift selbst weiß ist, ist die Abscheidung auf der Haut ebenfalls weiß.
Demgemäß wäre zu wünschen, daß Antitranspirationsmittel hergestellt werden, die transparent oder durchscheinend sind und auch die anderen für ein Antitranspirationsmittel wünschenswerten Eigenschaften besitzen. Ein Faktor, der das optische Erscheinungsbild einer Dispersionsformulierung bestimmt, ist die Teilchengröße jedes Bestandteils, der in fester Form vorhanden ist.
Die Frage, wie sich die Teilchengröße auf das optische Erscheinungsbild auswirkt, wurde in der Farbenindustrie untersucht. Damit ein Pigment ein Deckvermögen entwickelt, muß es geteilt werden, bis die von den vielen winzigen Teilchen hervorgerufenen Brechungen, Beugungen und Reflexionen in der Lage sind, die Richtung der Lichtstrahlen umzukehren, die auf die Teilchen auftreffen. Je kleiner der Durchmesser der Teilchen ist, desto größer ist die Anzahl der einzelnen Teilchen in einem festgelegten Gewicht oder Volumen, und desto größer ist folglich die Anzahl der Pigmentgrenzflächen, die die lineare Übertragung von Licht beeinträchtigen. Dadurch wäre zu erwarten, daß ein Pigmenthersteller die kleinstmögliche Teilchengröße anstrebt, um das größtmögliche Deckvermögen zu erzielen. Es ist jedoch auch bekannt, daß ein Teilchen optisch unsichtbar wird, wenn es in ausreichendem Maße verkleinert wurde.
Untersuchungen haben gezeigt, daß das Vermögen eines Teilchens aus einem vorgegebenen Material, Licht einer bestimmten wellenlänge zu streuen oder zu beugen, eine Funktion der Teilchengröße relativ zu dieser Wellenlänge ist. Durch verschiedene Schätzungen wurde der wirksamste Teilchendurchmesser für das Deckvermögen mit ungefähr der halben Wellenlänge des betreffenden Lichts festgelegt. Wenn der Durchmesser eines Pigmentteilchens immer kleiner wird als die Hälfte der kürzesten Wellenlänge von sichtbarem Licht, d.h. etwa 4.000 Angström für Violett, verschwindet das Teilchen daher allmählich, da es seine Fähigkeit verliert, eine sichtbare Interferenz mit dem Lauf der Wellen herzustellen.
Bei Teilchen jedoch, die in transpirationshemmenden Produkten eingesetzt werden sollen, müssen zusätzliche Gesichtspunkte berücksichtigt werden, wenn die optimale Teilchengröße in Antitranspirationsmitteln geschätzt werden soll, die notwendig ist, um Durchsichtigkeit herzustellen. Teilchengröße und Teilchenmenge oder -konzentration müssen sorgfältig ausgewogen werden. Da transpirationshemmende Zusammensetzungen eine sehr hohe Konzentration von Wirkstoffen im Vergleich zu den in der wissenschaftlichen Literatur zu Kolloiden beschriebenen Modellsystemen erforderlich machen, dürfen die Teilchengrößen zur Erzielung einer optischen Durchsichtigkeit etwa 0,20 Mikrometer und vorzugsweise etwa 0,10 Mikrometer nicht übersteigen.
Leider werden, wenn solche kleinen Teilchengrößen zur Anwendung kommen, andere Faktoren wichtig, zum Beispiel wie zu verhindern ist, daß sich solche kleinen Teilchen zusammenhallen und neue, größere Teilchen bilden, die sich nicht mehr für klare kolloidale Dispersionen eignen könnten. Dieses Gebiet ist zwar Gegenstand eines ausgedehnten Forschungsumfangs, es wurde jedoch wenig Erfolg erzielt, und nur sehr wenige Substanzen wurden erfolgreich in stabile kolloidale Dispersionen umgewandelt. Zum Beispiel beschreiben Markovic et al. in "Structural and Dynamic Features of Concentrated Non- Aqueous Dispersions", Colloids and Surfaces, 24 (1987), 69-82, und in "Small Angle Neutron Scattering Studies on Non- Aqueous Dispersions of Calcium Carbonate", Colloid and Polymer Science, 262 (1984), 648-656, kolloidale Dispersionen von Calciumcarbonat in Toluol. Die Kernteilchen von Calciumcarbonat werden durch eine adsorbierte Schicht einer Alkylarylsulfonsäure stabilisiert.
Eine weitere Untersuchung zu diesem Thema ist ein Artikel von Mates et al, "Steric Stability of Alkoxy-Precipitated TiO&sub2; in Alcohol Solutions", Colloids and Surfaces, 24 (1987), 299-313. Diese spezielle Untersuchung war ein experimentelles Program, in dem die Eignung von verschiedenen Tensiden als sterische Stabilisatoren für Suspensionen von in Alkoxyl ausgefällten TiO&sub2;-Teilchen in Ethanol ausgewertet wurde. Der Zweck der Untersuchung war es, die geeignetsten Tenside zu bestimmen, um eine Agglomeration und/oder Aggregation der TiO&sub2;-Teilchen zu verhindern.
Bevor weiter fortgefahren wird, ist eine Definition der in der Technologie der Feinteilchengrößen benutzten Fachbegriffe an der Reihe. Ein Teilchen ist definiert als eine einzelne Stoffeinheit, die in einem System von Feinteilchen entweder durch direkte Betrachtung oder durch Licht- oder Elektronenmikroskope deutlich zu erkennen ist.
Einzelne Teilchen können sich zu Agglomeraten oder Aggregaten zusammenballen. Teilchen in einem Agglomerat sind nur locker miteinander verbunden, während die Teilchen in einem Aggregat so stark zusammengehalten werden, daß sie eine Kugel oder einen Block bilden, die/der als deutlich abgegrenztes Teilchen für alle praktischen Zwecke wirkt. Deshalb ist ein Agglomerat ein lockerer Verbund von Teilchen, der sich bei seiner Handhabung verändern kann, während ein Aggregat eine stark miteinander verschweißte Anordnung von Teilchen ist, die ihre Gruppenidentität bei der normalen Handhabung bewahren.
Eine große Anzahl von Teilchen, entweder agglomeriert oder aggregiert oder beides, wird als Pulver bezeichnet. Im allgemeinen gilt ein Pulver als aus Teilchen im Größenbereich von ungefähr 0,1 bis 1000 Mikrometern bestehend.
Teilchen von weniger als 0,1 Mikrometer Größe werden normalerweise in einem Trägermittel dispergiert und gelten als eine kolloidale Dispersion. Wenn es sich um einen organischen Träger handelt, bezeichnet man die Dispersion als Organosol. In der in dieser Erfindung behandelten Dispersion ist Stabilität bei gänzlichem Fehlen von Flocken zwingend erforderlich. Flocken sind Klümpchen von Agglomeraten geringer Festigkeit und von Aggregaten, die durch van-der-Waalssche Kräfte locker aneinander gebunden sind.
Das Verhalten eines Pulversystems wird bestimmt durch Oberflächen-, Trägheits-, Gravitations- und andere makroskopische Kräfte. In einem Kolloid sind Oberflächenenergie, Kapillaranziehung und Oberflächenladungen sehr häufig entscheidend für das Verhalten des Systems.
Auch beginnen Bindungskräfte zwischen den Teilchen mit abnehmender Teilchengröße beträchtliche Ausmaße anzunehmen. Dies ist ein äußerst wichtiger Gesichtspunkt, wenn man optische Durchsichtigkeit mit Hilfe der Verminderung der Teilchengröße erzielen möchte, da man das transpirationshemmende Salz auf eine ultrafeine Größe von 0,2 und vorzugsweise von 0,1 Mikrometern oder weniger zerteilen, die Teilchen in einem Trägermittel suspendieren und verhindern möchte, daß sich die Teilchen trotz der äußerst hohen Adhäsionsenergien, die zwischen den Teilchen entstehen, wieder gruppieren und Agglomerate, Aggregate und Flocken bilden. Des weiteren darf sich ein ultrafeines Teilchen, das mit irgendeinem Verfahren hergestellt wurde, niemals wieder mit einem Schwesterteilchen verbinden und die verschiedenen Klümpchen bilden, die oben beschrieben wurden. Somit muß ein Teilchen sofort stabilisiert werden, wenn es gebildet wird, indem es mit einer Schutzschicht oder einem Schutzmantel umgeben wird, um es bei einem Zusammentreffen vor dem Kontakt mit einem anderen Teilchen abzuschirmen. Somit muß man nicht nur die Teilchen auf eine passende Größe verkleinern, sondern diese Teilchen auch stabilisieren.
Schließlich gibt es zwei Arten von kolbidalen Systemen, und zwar Sole und Gele. Ein Sol besteht aus diskreten getrennten Teilchen (normalerweise Feststoffe), die in einer kontinuierlichen Phase dispergiert sind (normalerweise, wenn auch nicht unbedingt, in einer Flüssigkeit) und ähnelt in vielerlei Hinsicht einer Lösung. Ein Gel besteht jedoch aus zwei kontinuierlichen Phasen, von denen eine normalerweise ein Feststoff ist.
Dementsprechend besteht Bedarf an einem Sol (Organosol) eines transpirationshemmenden Salzes in einer organischen kosmetischen Flüssigkeit (z.B. einem Erweichungsmittel oder Feuchthaltemittel), das während der Aufbewahrung stabil ist, auch wenn es aus ultrafeinen Teilchen besteht. Ebenso besteht Bedarf an einem transpirationshemmenden Salz in Teilchengrößen, die so klein sind, daß sie unterhalb der Wellenlänge von Licht liegen, d.h. im wesentlichen unter 0,4 Mikrometern, und dadurch zu einer Transparenz bei hoher Konzentration führen. Außerdem besteht Bedarf an einem Verfahren zur Herstellung solcher Teilchen, so daß die zu Anfang hergestellte Teilchengrößenverteilung und die über einen Zeitraum bewahrte Verteilung so einheitlich sind, daß das Organosol seine ursprüngliche Transparenz oder Durchsichtigkeit behält.
Gemäß der vorliegenden Erfindung wird ein Verfahren zur Herstellung eines submikron-feinen Zusatzstoffes für ein Antitranspirationsmittel geschaffen, umfassend die folgenden Schritte:
i) Lösen einer Mischung aus einem aluminiumhaltigen transpirationshemmendensalz und einem sterischen Stabilisator in einem Lösungsmittel;
ii) anschließend Ausfällen des transpirationshemmenden Salzes in den sterischen Stabilisator.
In EP-A-0 291 334 wird ein Verfahren zur Herstellung einer transparenten Zusammensetzung für einen transpirationshemmenden Stift offenbart, bei dem eine wäßrige Lösung eines transpirationshemmdenden Salzes dazu dient, eine Öl-in-Wasser- Emulsion zu bilden.
Bei der vorliegenden Erfindung handelt es sich um ein Verfahren zur Herstellung eines submikron-feinen Zusatzstoffes für ein Antitranspirationsmittel. Das Verfahren beginnt, indem eine Mischung aus einem aluminiumhaltigen transpirationshemmenden Salz und einem sterischen Stabilisator in einem Lösungsmittel gelöst wird. Dann wird das transpirationshemmende Salz in den sterischen Stabilisator ausgefällt.
Das entstandene Material ist ein einzigartiger und neuer Zusatzstoff von submikron-feiner Größe, der in einen kosmetischen Trägerstoff dispergiert oder anderweitig verarbeitet werden kann.
Bei der vorliegenden Erfindung handelt es sich um ein Verfahren zur Herstellung eines submikron-feinen Zusatzstoffes für ein Antitranspirationsmittel. In dem Verfahren werden im wesentlichen Teilchen eines transpirationshemmenden Salzes in submikron-feiner Größe ausgefällt, und als Teil des Ausfällens wird ein Schutzmantel aus speziellen Materialien um jedes Teilchen herum gebildet, um eine Agglomeration zu verhindem; dadurch kann das Teilchen intakt bleiben, wenn der Zusatzstoff in ein Trägermittel dispergiert wird, wodurch eine stabile Dispersion entsteht. Das Material, das einen Mantel um das Produkt herum bildet, wird hierin als "sterischer Stabilisator" bezeichnet. Bei einer Methode zur Erzielung einer sterischen Stabilisation wird ein Material eingesetzt, das zwei Enden besitzt, von denen eines Affinität und Kompatibilität mit der Oberfläche des zu beschichtenden Teilchens besitzt, und von denen das andere kompatibel mit dem Trägermittel ist, das zur Herstellung der Dispersion verwendet wird.
Das bei dieser Vorgehensweise angewandte Verfahren zur Herstellung von Teilchen mit geeigneter Größe ist das Ausfällen. Die Grundsubstanz, aus der ultrafeine Teilchen benötigt werden, und der sterische Stabilisator werden in einem geeigneten Lösungsmittelsystem gelöst, und dann wird die Grundsubstanz in den sterischen Stabilisator ausgefällt. Ein Mittel, um dieses Ergebnis zu erzielen, besteht darin, eine Ausfällung durch Entfernen des Lösungsmittels herbeizuführen, wie zum Beispiel durch Verdampfen des Lösungsmittels, um die Onginalsubstanz auszufällen, oder durch Gefriertrocknen, wenn es sich um ein wäßriges Lösungsmittel handelt. Bei einer anderen Ausführungsform, die in bestimmten Fällen verwendet werden kann, kann das Ausfällen der Originalsubstanz in den Stabilisator durch Zusetzen von anderen Materialien erfolgen, um die Löslichkeitsparameter des Lösungsmittelsystems zu modifizieren, und durch anschließende Abtrennung des Präzipitats zwecks weiterer Verarbeitung.
Das transpirationshemmende Teilchen wird im wesentlichen sofort nach der Entstehung in eine orientierte Schicht von Molekülen des sterischen Stabilisators ausgefällt, wobei die Schicht die Teilchen stets umschließt, um Klümpchenbildung beim Zusammentreffen zu verhindern. Diese Schicht aus stenschem Stabilisator wird auf der Oberfläche des transpirationshemmenden Teilchens einfach durch physische Adsorption aufgebracht.
Stabilisatoren zur Verwendung bei der vorliegenden Erfindung müssen wohlausgewogene Eigenschaften besitzen, damit sie Kompatibilität mit beiden Komponenten des Organosols des polaren Antitranspirationsmittels und des viel weniger polaren bzw. nichtpolaren abgebenden Trägermittels aufweisen. Typische Trägermittel sind Ester, wie zum Beispiel Isopropylpalmitat, oder flüchtige Silicone. Daher ist der ideale Stabilisator ein Molekül mit zwei Komponenten: einer Komponente, die mit dem polaren Antitranspirationsmittel stark kompatibel ist, und der anderen Komponente, die mit einem Trägermittel kompatibel ist, das viel weniger polar ist (einem erweichenden Ester) oder nichtpolar ist (einem flüchtigen Silicon).
Wie die Fachleute in der Technik erkennen werden, erfüllen verschiedene Materialien die obigen Kriterien. Bevorzugte Materialien sind nichtionische Tenside. Geeignete nichtionische Tenside sind solche, bei denen die hydrophile Komponente chemisch mit dem transpirationshemmenden Salz kompatibel ist, während die lipophile Komponente chemisch mit dem kosmetischen Trägerstoff kompatibel ist, zu dem sie formuliert wird. Typische nichtionische Tenside zur Verwendung bei der vorliegenden Erfindung sind ethoxylierte Alkohole, polyethoxylierte Alkohole, Alkylphenolethoxylate, Sucroseester usw. Die besten Ergebnisse werden erzielt mit ethoxylierten Fettalkoholen, d.h. mit Tensiden, die durch Strecken von Fettalkoholen mit verschiedenen Graden von Ethlenoxiden hergeleitet wurden. Viele der Materialien sind im Handel erhältlich und von bewährter kosmetischer Qualität und Reinheit, z.B. Stearyl-, Oleyl- und Cetylalkohole, die mit 5 bis 40 Mol von verschiedenen Alkylenoxiden gestreckt wurden.
Ein Tensid, das hervorragende Eigenschaften gezeigt hat, ist Oleth-10, bei dem es sich um den Polyethylenglycolether von Oleylalkohol handelt, mit der folgenden Formel:
CH&sub3;(CH&sub2;)&sub7;CH=CH(CH&sub2;)&sub7;CH&sub2;(OCH&sub2;CH&sub2;)nOH
wobei n einen durchschnittlichen Wert von 10 besitzt. Dieses Material ist im Handel von zahlreichen Lieferanten erhältlich, wie in dem Cosmetic Ingredient Dictionary der CTFA zu lesen ist, auch unter den Warenzeichen MACOL OA-10 (Mazer Chemicals, Inc.; Gurnee, Illinois) und VOLPO 10 (Croda, Inc.; New York, New York).
Geeignete Alkylphenolethoxylate sind Nonoxynol-8 und Octoxynol-9 (bei der CTFA verzeichnet). Ein geeigneter Sucroseester ist Sucrosestearat.
Wie oben erläutert, werden bei diesem Verfahren das transpirationshemmende Salz und der sterische Stabilisator beide in einem gewöhnlichen Lösungsmittel gelst und anschließend ausgefällt, so daß das in diesem sterischen Stabilisator gekapselte transpirationshemmende Salz zurückbleibt, das in der fertigen Formulierung des Antitranspirationsmittels verbleibt.
Geeignete Lösungsmittel für das transpirationshemmende Salz sind Wasser, Alkohole und Kombinationen derselben. Ein bevorzugtes Lösungsmittel ist Ethanol, da sich dieses leicht durch Verdampfen entfernen läßt, um die transpirationshemmenden Teilchen auszufällen.
Das Verhältnis des Stabilisators zum Salz wird nur dann wichtig, wenn eine klare Dispersion auf der Basis der Teilchengröße erwünscht ist. Ansonsten ist die Untergrenze für den Stabilisator eine Menge, die für die Bildung eines stabilen Zusatzstoffes ausreichend ist, d.h. eine Menge, die ausreicht, um eine Agglomeration zu verhindern, typischerweise ein Stabilisator/Salz-Verhältnis von etwa 0,1 : 1, und die Obergrenze beruht auf der gewünschten Konzentration des Salzes in dem transpirationshemmenden Produkt, wobei ein typischer Maximalwert etwa 3,0 : 1 beträgt. Es ist wünschenswert, das Verhältnis des Stabilisators zum Antitranspirationsmittel so zu minimieren, daß eine hohe Konzentration von Wirkstoffen und eine niedrige Konzentration von Zusatzstoffen in dem Endprodukt gewährleistet ist. Selbst wenn eine kleine Teilchengröße nicht erwünscht ist, ist das vorliegende Verfahren vorteilhaft, da es Salzteilchen hoher Reinheit liefert, die frei von den Zerfallsprodukten sind (beispielsweise opakes Aluminiumoxid), die beim Sprühtrocknen entstehen. Bei dem herkömmlichen Verfahren zur Herstellung von transpirationshemmenden Salzen wird das Sprühtrocknen angewandt, wobei die erhöhten Temperaturen bei diesem Verfahren bewirken, daß das Salz etwas zerfällt und kleine Mengen eines opaken Materials entstehen, das für Aluminiumoxid gehalten wird.
Wenn eine im wesentlichen klare Dispersion erwünscht ist, dann wird die Minimalmenge an Stabilisator wichtig, da eine ausreichende Menge verwendet werden muß, um das Wachstum von Kristallen in dem gewünschten Größenbereich, d.h. unterhalb von etwa 0,2 Mikrometern, zu stoppen. Unter diesen Umständen liegt das Verhältnis von Stabilisator zu Salz maximal im Bereich von 0,5:1 bis 3,0:1. Der bevorzugte Bereich beträgt 0,75:1 bis 2,5:1. Ein mehr bevorzugter Bereich beträgt 1:1 bis 2,25:1. Der am meisten bevorzugte Bereich beträgt 1,25:1 bis 1,75:1.
Der auf diese Weise hergestellte Zusatzstoff wird in ein kosmetisches Trägermittel dispergiert, z.B. in weichmachenden Ester wie Isopropylpalmitat oder Isopropylmyristat, ohne daß ein Dispersionsmittel notwendig ist. In diesem Falle ist der gewählte Stabilisator auch ein wirksames Dispersionsmittel auf Grund der hohen Affinität eines Teils seines Moleküls zu dem Trägermittel. Bei Bedarf können diese Ester etwa bis zur Hälfte durch ein nichtpolares Siliconfluid ersetzt werden, wie zum Beispiel durch Cyclomethicon, ohne daß die Kompatibilität von Trägermittel und Stabilisator aufgehoben wird.
Klare Dispersionen aus den obigen Zusatzstoffen können ohne zusätzliche Dispersionsmittel hergestellt werden, wie sie gewöhnlich erforderlich sind, denn die sterischen Stabilisatoren sind gute Dispersionsmittel; man hat jedoch festgestellt, daß geringe Mengen Wasser erforderlich sind, um die schließliche Dispersion herzustellen. Die Minimalmenge an Wasser ist diejenige, die ausreicht, um den gewünschten Grad der Transparenz herzustellen, wobei die maximale Wassermenge kleiner ist als diejenige, die das transpirationshemmende Salz lösen würde. Typischerweise macht das Wasser zwischen etwa 2 Vol.- % und etwa 7 Vol.-%, mehr bevorzugt etwa 3 - 4 Vol.-% aus.
Wir möchten uns zwar nicht auf eine Theorie festlegen, sind jedoch der Meinung, daß etwas mehr als nur die Teilchengröße zu der Transparenz beiträgt, die mit der vorliegenden Erfindung zu erzielen ist. Einerseits wird ein bedeutend höheres Verhältnis des Tensids angewandt als in anderen Systemen, andererseits bleibt der dispergierte Zusatzstoff so lange trüb, bis Wasser zugesetzt ist. Dementsprechend scheint neben der Beziehung zwischen dem Antitranspirationsmittel und dem Stabilisator eine Beziehung zwischen dem Wasser und dem Zusatzstoff aus Stabilisator und transpirationshemmendern Salz zu bestehen.
Im wesentlichen klare transpirationshemmende Dispersionen sind in der vorliegenden Erfindung folgendermaßen definiert: Eine Dispersion aus Antitranspirationsmittel ist im wesentlichen klar, wenn ihre Lichtdurchlässigkeit bei 515 Nanometern etwa 25 % oder mehr beträgt (die prozentuale Lichtdurchlässigkeit kann spektralphotometrisch mit Hilfe eines Strahls einer monochromatischen Strahlung von 515 Nanometern bei einer Probendicke von zwei Zentimetern gemessen werden).
Die bei der vorliegenden Erfindung verwendete transpirationshemmende Komponente kann jede von denjenigen sein, die Aluminium entweder allein oder in Kombination mit anderen Stoffen wie zum Beispiel Zirconium enthalten. Typische Aluminiumsalze sind beispielsweise:
Aluminiumchlorhydrat;
Aluminiumsesquichlorhydrat;
Aluminiumdichlorhydrat;
Aluminiumchlorhydrex PG oder PEG;
Aluminiumsesquichlorhydrex PG oder PEG;
Aluminiumdichlorhydrex PG oder PEG;
Aluminium-Zirconium-Trichlorhydrat;
Aluminium-Zirconium-Tetrachlorhydrat;
Aluminium-Zirconium-Tetrachlorhydrex PG oder PEG;
Aluminium-Zirconium-Pentachlorhydrat;
Aluminium-Zirconium-Octachlorhydrat;
Aluminium-Zirconium-Trichlorhydrex-gly;
Aluminium-Zirconium-Tetrachlorhydrex-gly;
Aluminium-Zirconium-Pentachlorhydrex-gly;
Aluminium-Zirconium-Octachlorhydrex-gly;
Aluminium-Zirconium-Chlorid;
Aluminium-Zirconium-Sulfat;
Kalium-Aluminium-Sulfat;
Natrium-Aluminium-Chlorhydroxylacetat;
Aluminium-Brom-Hydrat
Im allgemeinen sollte die aktive transpirationshemmende Komponente in den gleichen Mengen vorhanden sein, mit denen diese Materialien in Zusammensetzungen nach dem Stand der Technik eingesetzt werden. Als allgemeine Regel sollte die transpirationshemmende Zusammensetzung etwa 5 % bis etwa 30 %, vorzugsweise etwa 10 bis 25 % des transpirationshemmenden Salzes als aktive Komponente enthalten.
Zur Anwendung ist eine Vielzahl von flüssigen Trägerstoffen geeignet. Beispiele sind Isopropylpalmitat; Isopropylmyristat; Phenylsiliconfluid; und Cyclomethicon. Der flüssige Trägerstoff kann auch Duftstoffe und Färbemittel enthalten, wie normalerweise in der Technik üblich.
Die Menge des verwendeten flüssigen Trägerstoffs sollte so groß sein, daß eine Suspension des transpirationshemmenden Wirkstoffes entsteht; dabei gibt es keine Obergrenze für die Menge des verwendeten flüssigen Trägerstoffs mit Ausnahme der Notwendigkeit, daß die notwendige Menge an Wirkkomponente vorhanden ist. Im allgemeinen sollte das Antitranspirationsmittel etwa 40 Gew.-% bis etwa 80 Gew.-% flüssigen Trägerstoff enthalten.
Bei stiftförmigen Antitranspirationsmitteln ist es notwendig, in das Antitranspirationsmittel etwas Geliermittel aufzunehmen. Geeignete Geliermittel sind den Fachleuten wohlbekannt.
Um die vorliegende Erfindung und deren Vorteile weiter zu veranschaulichen, werden die folgenden Beispiele aufgeführt, wobei es sich versteht, daß diese Beispiele nur der Veranschaulichung dienen und nicht als Beschränkung des Rahmens der vorliegenden Erfindung dienen sollen.

BEISPIELE

Im folgenden wird ein allgemeines Verfahren zum Ausfällen eines transpirationshemmenden Salzes in einen sterischen Stabilisator durch Verdampfen aus einer alkoholischen Lösung und dessen Dispergierung in einen kosmetischen Trägerstoff wie Isopropylpalmitat (IPP) beschrieben. Es wird eine 50%ige Lösung eines transpirationshemmenden Salzes hergestellt, wie zum Beispiel von Rehydrol II (Aluminiumchlorhydrex PG) in Proof-Ethanol 190, wobei der sterische Stabilisator in dem gewünschten Verhältnis des sterischen Stabilisators vorhanden ist: Das transpirationshemmende Salz wird in einen vorher gewogenen Rundkolben gegeben. Der Kolben wird vorsichtig über einem Wasserbad von 45ºC geschüttelt, um den sterischen Stabilisator zu lösen, und dann an einem Rotationsverdampfer angebracht, um das Ethanol zu entfernen. Das Verdampfen erfolgt unter einem Vakuum, wobei der Probenkolben bei 35-50ºC in einem Wasserbad gehalten wird. Das Verdampfen dauert an, bis 101-103 % des theoretischen Gewichts des Ethanols entfernt sind (zu beachten ist, daß der übermäßige Verlust dadurch eintritt, daß entweder etwas Hydratwasser oder Propylenglycol aus dem Aluminiumchlorhydrex PG entfernt wird), was zur Bildung des Zusatzstoffes führt.
Um den Zusatzstoff aus einer wäßrigen Lösung auszufällen, wird eine 25-30%ige wäßrige Lösung des transpirationshemmenden Salzes und des sterischen Stabilisators verwendet, wobei das Wasser entweder durch Rotationsverdampfung in der oben beschriebenen Weise oder durch Lyophilisieren (Gefriertrocknen) entfernt wird. Zum Getriertrocknen wird der Lyophilisierkolben bis auf höchstens 40 % seines Gesamtvolumens mit der wäßrigen Lösung gefüllt. Dann wird die Lösung als Mantelschicht gefroren, die die Innenseite des Kolbens bedeckt, indem man den Kolben in einem trockenen Eis-Aceton-Bad rotieren läßt. Die gefrorene Lösung wird dann 18-24 Stunden ohne äußeres Erhitzen gefriergetrocknet.
Der Zusatzstoff und die geeignete Menge an Trägerstoff werden in einen Oster-Mischbecher aus Glas eingefüllt und insgesamt 20 Minuten mit einem Osterizer gemischt. Dadurch entsteht eine opake Dispersion. Die opake Dispersion wird in einer Intensivmischmaschine, zum Beispiel einer Vortex Genie, etwa 10 Minuten mit der richtigen Menge Wasser gemischt, damit sich Transparenz einstellt. Die Klarheit der Dispersion kann nach der folgenden Bewertungsskala beschrieben werden.

KLARHEITSBEWERTUNGSSKALA

Die folgende Skala beruht allein auf dem optischen Erscheinungsbild und ist deshalb je nach dem Betrachter verschieden.

BEISPIELE 1 - 27

Beispiel 1

Es wurden die folgenden Materialien gemäß dem oben beschriebenen allgemeinen Verfahren behandelt:
Oleth-10/Rehydrol II (1,5/1 w/w) in Proof-Ethanol 190 wurde verwendet, um den Zusatzstoff I herzustellen. Dieser Zusatzstoff wurde in Isopropylpalmitat (IPP) mit einer Konzentration von 25% Feststoffen dispergiert, was 10% aktivem AP Aluminiumchlorhydrex PG (ACH-PG) und 15% Oleth-10 entspricht. Um eine im wesentlichen klare Dispersion (4 auf der Klarheitsskala) zu erzielen, war es notwendig, 3 Teile Wasser pro 100 Teile Dispersion zuzusetzen.

Beispiel 2

Der Zusatzstoff 1 von Beispiel 1 wurde verwendet, um eine Dispersion mit 40% Feststoffen herzustellen, was 16% aktivem AP ACH-PG in Isopropylpalmitat (IPP) entspricht. Um eine Dispersion mit der Klarheit 5 zu erhalten, wurden fünf Prozent Wasser zugesetzt.

Beispiel 3

Der Zusatzstoff I von Beispiel 1 wurde verwendet, um eine Dispersion mit 50% Feststoffen herzustellen, was 20% aktivem AP ACH-PG in Isopropylpalmitat (IPP) entspricht. Um eine Dispersion mit der Klarheit 5 zu erhalten, wurden drei Prozent Wasser zugesetzt.

Beispiel 4

Der Zusatzstoff I von Beispiel 1 wurde verwendet, um eine Dispersion mit 75% Feststoffen herzustellen, was 30% aktivem AP ACH-PG in Isopropylpalmitat (IPP) entspricht. Um eine Dispersion mit der Klarheit 5 zu erhalten, wurden drei Prozent Wasser zugesetzt.

Beispiel 5

Der Zusatzstoff I von Beispiel 1 wurde in IPP/Cyclomethicon (Volumenanteile 3/1) mit 50% Feststoffen dispergiert, was 20% aktivem AP ACH-PG entspricht. Um eine Dispersion mit der Klarheit 5 zu erhalten, wurden drei Prozent Wasser zugesetzt (cyclomethicon ist ein flüchtiges Silicon, das gewöhnlich in nichtwäßrigen Antitranspirationsmitteln und anderen kosmetischen Systemen verwendet wird).

Beispiel 6

Der Zusatzstoff I von Beispiel 1 wurde in IPP/Cyclomethicon (Volumenanteile 1/1) mit 50 % Feststoffen dispergiert, was 20% aktivem AP ACH-PG entspricht. Um eine Dispersion mit der Klarheit 5 zu erhalten, wurden drei Prozent Wasser zugesetzt.

Beispiel 7

Der Zusatzstoff 1 von Beispiel 1 wurde mit 6 Teilen Wasser pro 100 Teile Zusatzstoff behandelt, indem in einem Ostenzer bis zur Homogenität gemischt wurde, so daß ein hydratisierter Zusatzstoff entstand. Dieser hydratisierte Zusatzstoff wurde in IPP mit einer Konzentration von 50% dispergiert, was ungefähr 20% ACH-PG entspricht, so daß man eine Dispersion mit der Klarheit 5 erhielt.

Beispiel 8

Oleth-10/Rehydrol II (1,75/1 w/w) in Proof-Ethanol 190 wurde verwendet, um einen Zusatzstoff II herzustellen, der nach Dispergierung in IPP mit 55% Feststoffen, was 20% aktivem AP ACH-PG entspricht, bei Zugabe von 2,5% Wasser eine klare Dispersion (Klarheit 5) ergab.

Beispiel 9

Oleth-10/Rehydrol II (1,25/1 w/w) in Proof-Ethanol 190 wurde verwendet, um einen Zusatzstoff III herzustellen, der nach Dispergierung in IPP mit 45% Feststoffen = 20% ACH-PG bei Zugabe von 3% Wasser eine im wesentlichen klare Dispersion (Klarheit 4) ergab.

Beispiel 10

Der Zusatzstoff III von Beispiel 9 wurde in IPP mit 56% Feststoffen = 25% ACH-PG dispergiert, so daß man bei Zugabe von 4% Wasser eine klare Dispersion (Klarheit 5) erhielt.

Beispiel 11

Oleth-10/Rehydrol II (1/1 w/w) in Proof-Ethanol 190 wurde verwendet, um einen Zusatzstoff IV herzustellen, der nach Dispergierung in IPP mit 40% Feststoffen = 20% ACH-PG bei Zugabe von 4,5% Wasser eine im wesentlichen klare Dispersion (Klarheit 4) ergab.

Beispiel 12

Der Zusatzstoff IV von Beispiel 11 wurde verwendet, um eine Dispersion mit 50 % Feststoffen herzustellen, was 25% aktivem ACH-PG in IPP entspricht. Um Dispersion mit der Klarheit 5 zu erhalten, wurden sieben Prozent Wasser zugesetzt.

Beispiel 13

Der Zusatzstoff IV von Beispiel 11 wurde verwendet, um eine Dispersion mit 60% Feststoffen herzustellen, was 30% aktivem AP ACH-PG in IPP entspricht. Um eine Dispersion mit der Klarheit 5 zu erhalten, wurden sieben Prozent Wasser zugesetzt.

Beispiel 14

Oleth-10/Rehydrol II (0,5/1 w/w) in Proof-Ethanol 190 wurde verwendet, um einen Zusatzstoff V herzustellen, der nach Dispergierung in IPP mit 30% Feststoffen = 20% ACH-PG in einer Vielzahl von herkömmlichen nichtwäßrigen Dispersionen oder Stiftformulierungen verwendet werden kann, um geschmeidige Zusammensetzungen herzustellen, die im Gegensatz zu derzeit erhältlichen Produkten keinen weißen kalkigen Rückstand auf der Haut bilden.

Beispiel 15

Oleth-20/Rehydrol II (1,5/1 w/w) in Proof-Ethanol 190 wurde verwendet, um einen Zusatzstoff VI herzustellen, der nach Dispergierung in IPP mit 50% Feststoffen = 20% ACH-PG bei Zugabe von 5% Wasser eine klare Dispersion (Klarheit 5) ergab.

Beispiel 16

Oleth-5/Rehydrol II (1,5/1 w/w) in Proof-Ethanol 190 wurde verwendet, um einen Zusatzstoff VII herzustellen, der nach Dispergierung in IPP mit 50% Feststoffen = 20% ACH-PG bei Zugabe von 5% Wasser eine klare Dispersion (Klarheit 5) ergab.

Beispiel 17

Ceteth-10/Rehydrol II (1,5/1 w/w) in Proof-Ethanol 190 wurde verwendet, um einen Zusatzstoff VIII herzustellen, der nach Dispergierung in IPP mit 40% Feststoffen = 16% ACH-PG bei Zugabe von 4% Wasser eine im wesentlichen klare Dispersion (Klarheit 4) ergab.

Beispiel 18

Nonoxyl-8/Rehydrol II (1,5/1 w/w) in Proof-Ethanol 190 wurde verwendet, um einen Zusatzstoff IX herzustellen, der nach Dispergierung in IPP mit 50% Feststoffen = 20% ACH-PG bei Zugabe von 4% Wasser eine klare Dispersion (Klarheit 5) ergab.

Beispiel 19

Sucrosestearat/Rehydrol II (1,5/1 w/w) in Proof-Ethanol 190 wurde verwendet, um einen Zusatzstoff X herzustellen, der nach Dispergierung in IPP mit 50% Feststoffen = 20% ACH-PG in einer Vielzahl von herkömmlichen nichtwäßrigen Dispersionen oder Stiftformulierungen verwendet werden kann, geschmeidige Zusammensetzungen herzustellen, die im Gegensatz zu derzeit erhältlichen Produkten keinen weißen kalkigen Rückstand auf der Haut bilden.

Beispiel 20

Laureth-4/Rehydrol II (1/1 w/w) in Proof-Ethanol 190 wurde verwendet, um einen Zusatzstoff XI herzustellen, der nach Dispergierung in IPP mit 40% Feststoffen = 20% ACH-PG bei Zugabe von 6% Wasser eine opake bis durchscheinende Dispersion (Klarheit 2) ergab.

Beispiel 21

Laureth-4/Steareth-20/Rehydrol II (0,75/0,75/1 w/w/w) in Proof-Ethanol 190 wurde verwendet, um einen Zusatzstoff XII herzustellen, der nach Dispergierung in IPP mit 50% Feststoffen = 20% ACH-PG bei Zugabe von 5% Wasser eine im wesentlichen klare Dispersion (Klarheit 4) ergab.

Beispiel 22

Laureth-23/Trideceth-3/Rehydrol II (0,75/0,75/1 w/w/w) in Proof-Ethanol 190 wurde verwendet, um einen Zusatzstoff XIII herzustellen, der nach Dispergierung in IPP mit 50% Feststoffen = 20% ACH-PG bei Zugabe von 5% Wasser eine durchscheinende Dispersion (Klarheit 3) ergab.

Beispiel 23

Oleth-10/Aluminium-Zirconium-Tetrachlorhydrex PEG (1,5/1 w/w in Proof-Ethanol 190 wurde verwendet, um einen Zusatzstoff XIV herzustellen, der nach Dispergierung in IPP mit 50% Feststoffen = 20% AP-Salze bei Zugabe von 4% Wasser eine klare Dispersion (Klarheit 5) ergab.

Beispiel 24

Oleth-10/Rehydroltm (1,5/1 w/w) in Wasser wurde verwendet, um durch Rotationsverdampfung einen Zusatzstoff XV herzustellen, der nach Dispergierung in IPP mit 50% Feststoffen = 20% ACH- PG bei Zugabe von 5% Wasser eine klare Dispersion (Klarheit 5) ergab.

Beispiel 25

Oleth-10/Aluminiumchlorhydrat (ACH)/Propylenglycol (1,5/1/0,33 w/w/w) in Wasser wurde verwendet, um durch Rotationsverdampfung einen Zusatzstoff XVI herzustellen, der nach Dispergierung in IPP mit 42,5% Feststoffen = 15% ACH bei Zugabe von 5% Wasser eine klare Dispersion (Klarheit 5) ergab.

Beispiel 26

Oleth-10/ACH (1,5/1/ w/w) in Wasser wurde verwendet, um durch Rotationsverdampfung einen Zusatzstoff XVII herzustellen, der nach Dispergierung in IPP mit 50% Feststoffen = 20% ACH bei Zugabe von 6% Wasser eine im wesentlichen klare Dispersion (Klarheit 4) ergab.

Beispiel 27

Oleth-10/ACH/Propylenglycol (1,5/0,75/0,25 w/w/) in Wasser wurde verwendet, um durch Gefriertrocknen einen Zusatzstoff XVIII herzustellen, der nach Dispergierung in IPP mit 50% Feststoffen = 15% ACH bei Zugabe von 3% Wasser eine im wesentlichen klare Dispersion (Klarheit 4) ergab.
Zur Bestätigung, daß submikron-feine Teilchen von ACH hergestellt worden waren, wurde eine Durchstrahlungselektronenmikroskopie an Nachbildungen sowohl des Zusatzstoffes als auch der klaren Dispersion von Beispiel 3 vorgenommen. Die entstandenen Mikroaufnahmen ließen erkennen, daß ungefähr 0,05 Mikrometer große Teilchen vorhanden waren, die in vielen Fällen auf Grund des sterischen Stabilisators Oleth-10 einen 0,015 Mikrometer dicken Überzug aufzuweisen schienen.

Claims

1. Verfahren zur Herstellung eines submikron-feinen Zusatzstoffes für ein Antitranspirationsmittel, umfassend die folgenden Schritte:

i) Lösen einer Mischung aus einem aluminiumhaltigen transpirationshemmenden Salz und einem sterischen Stabilisator in einem Lösungsmittel;

ii) anschließend Ausfällen des transpirationshemmenden Salzes in den sterischen Stabilisator.

2. Verfahren nach Anspruch 1, bei dem das Ausfällen eines transpirationshemmenden Salzes in den sterischen Stabihsator erfolgt durch (a) Verdampfen, (b) Gefriertrocknen oder (c) Zugabe eines Fällungsmittels und anschließende Filtration zur Gewinnung des Zusatzstoffes.

3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, bei dem das Lösungsmittel Wasser oder ein Alkohol wie zum Beispiel Methanol ist.

4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, bei dem der sterische Stabilisator ein nichtionisches Tensid ist.

5. Verfahren nach Anspruch 4, bei dem das Tensid eines oder mehrere der folgenden ist:

(a) ein ethoxylierter Alkohol, ein polyethoxylierter Alkohol, ein Alkylphenolethoxylat oder ein Sucroseester;

(b) ein ethoxylierter Alkohol, bei dem es sich um einen Fettalkohol mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen handelt;

(c) ein ethoxylierter Alkohol, bei dem es sich um Stearyl-, Cetyl- oder Oleylalkohol handelt.

6. Verfahren nach Anspruch 1, bei dem das Verhältnis von Stabilisator zu Salz eines der folgenden ist:

(a) etwa 0,1:1 bis etwa 3:1;

(b) etwa 0,5:1 bis etwa 3:1;

(c) etwa 0,75:1 bis etwa 2,5:1;

(d) 1:1 bis 2,25:1;

(e) 1,25:1 bis 1,75:1

7. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, bei dem das aluminiumhaltige transpirationshemmende Salz ein Aluminiumsulfat, ein Aluminiumchlorid, ein Aluminiumsulfocarbolat, ein Aluminiumchlorhydrat oder ein Aluminium-Zirconium- Salz ist.

8. Zusatzstoff, der nach dem Verfahren von einem der vorhergehenden Ansprüche hergestellt wurde.

9. Zusatzstoff nach Anspruch 8, bei dem im wesentlichen sämtliche Teilchen des Zusatzstoffes kleiner sind als etwa 0,4 Mikrometer, vorzugsweise kleiner als etwa 0,15 Mikrometer.

10. Verfahren zur Herstellung einer klaren Dispersion, bei dem ein nach dem Verfahren von Anspruch 6(b) hergestellter Zusatzstoff in einen kosmetischen Träger und eine eine klare Dispersion erzeugende Menge Wasser dispergiert wird.

11. Verfahren nach Anspruch 10, bei dem der Zusatzstoff vor dem Dispergieren in einen kosmetischen Träger mit Wasser behandelt wird.

12. Verfahren nach Anspruch 10, bei dem der Zusatzstoff in einen kosmetischen Träger dispergiert wird und anschließend mit Wasser behandelt wird.

13. Verfahren nach einem der Ansprüche 10 bis 12, bei dem der Träger ein für kosmetische Zwecke verwendbarer Ester ist, wie zum Beispiel ein Erweichungsmittel, und/oder ein nichtpolares Siliconöl, wobei der Ester beispielsweise Isopropylpalmitat oder Isopropylmyristat ist.

14. Verfahren nach einem der Ansprüche 12 bis 13, bei dem die Wassermenge zwischen etwa 2 und etwa 7 Vol.-%, vorzugsweise zwischen etwa 3 und etwa 4 Vol.-% beträgt.

15. Im wesentlichen klares Antitranspirationsmittel, umfassend den in einem kosmetischen Träger dispergierten Zusatzstoff von Anspruch 8.

16. Antitranspirationsmittel nach Anspruch 15, bei dem das Salz etwa 5 bis etwa 30 Gew.-%, vorzugsweise etwa 10 bis etwa 25 Gew.-% ausmacht.

17. Im wesentlichen klares Antitranspirationsmittel, umfassend den in einem kosmetischen Träger dispergierten Zusatzstoff von Anspruch 9.

18. Antitranspirationsmittel nach Anspruch 17, bei dem das Antitranspirationsmittel Wasser in einer Menge zwischen etwa 2 und etwa 7 Vol.-%, vorzugsweise zwischen etwa 3 und etwa 4 Vol.-% enthält.