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Die vorliegende Erfindung betrifft eine wäßrige Tintenzusammensetzung und
insbesondere eine wäßrige Tintenzusammensetzung, die ausgezeichnete
Wasserbeständigkeit auf Papier und Alterungsbeständigkeit aufweist, sodaß sie zur Verwendung als
Tinten für Schreibgeräte, Plotterstifte oder Tintenstrahldrucker geeignet ist.
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Eine Reihe von Untersuchungen und Entwicklungen wurde bis jetzt durchgeführt,
um Geschriebenem auf Papier Wasserbeständigkeit zu verleihen. Wäßrige Tinten des
Pigmenttyps, die Pigmente enthalten, sind weitverbreitet, aber diesen Tinten fehlt es an
Stabilität, wenn sie in Form einer Dispersion sind, und sie zeigen auch Probleme der
Alterungsbeständigkeit, die sich durch ein Abscheiden von Pigmentteilchen zeigt.
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Die Erfinder der vorliegenden Anmeldung haben Untersuchungen über wäßrige
Tintenzusammensetzungen, die ausgezeichnete Wasserbeständigkeit auf Papier
aufweisen, unter Verwendung eines wasserlöslichen Farbstoffs durchgeführt, der verglichen
mit Pigmenten ausgezeichnete Alterungsbeständigkeit aufweist.
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Es wurde jetzt festgestellt, daß eine anionische Farbstofftinte, zu der eine kaum
wasserlösliche Verbindung hinzugefügt wurde, die mindestens eine oleophile Gruppe,
ausgewählt aus einem aromatischen Ring oder einem aliphatischen Kohlenwasserstoffrest
mit 6 - 12 Kohlenstoffatomen, und mindestens einen hydrophilen Rest, ausgewählt aus
einem Rest mit mindestens einem Atom, wie O, N oder S, enthält, deutlich die
Wasserbeständigkeit auf Papier verbessert.
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Jedoch ist die vorstehend erwähnte Verbindung kaum in Wasser löslich, so daß
nur eine Tinte des Dispersionstyps erhalten werden kann. Andererseits wurde
festgestellt, daß unter den vorstehend erwähnten Verbindungen die Verbindungen mit einer
Löslichkeit von 5 Gew.-% oder mehr in Ethanol bei 20ºC bevorzugt sind, da sie sehr
leicht mit einem anionischen Farbstoff mit einer Oberflächenspannung im Bereich von
60 dyn/cm oder weniger, bei 20ºC, gemessen als wäßrige Lösung mit 0.1 Gew.-%
löslich gemacht werden.
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EP-A-0 274 216 beschreibt eine wäßrige Tintenzusammensetzung mit
verbesserter Wasserbeständigkeit, umfassend einen wasserlöslichen anionischen Farbstoff und ein
Antioxidationsmittel, in der der wasserlösliche Farbstoff auf Papier oxidiert und so
wasserunlöslich gemacht wird. Jedoch empfiehlt diese Beschreibung nicht, anionische
Farbstoffe allein zu verwenden, da das zu verminderter Wasserbeständigkeit führen
würde.
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EP-A-0 273 718 beschreibt eine Aufzeichnungsflüssigkeit, die ein Farbmittel mit
geringerer Löslichkeit in Wasser enthält, schlägt aber nicht anionische Farbstoffe oder
eine kaum wasserlösliche Verbindung, wie bei der vorliegenden Erfindung definiert,
vor.
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GB-A-2 055 116 beschreibt Tintenzusammensetzungen, die einen wasserlöslichen
Farbstoff, ein stickstoffhaltiges heterocyclisches Keton und Harnstoff oder Thioharnstoff
enthalten. Jedoch verwendet die vorliegende Erfindung nicht das in jener Patentschrift
beschriebene stickstoffhaltige heterocyclische Keton.
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JP-A-58 222 165 beschreibt eine wäßrige Tintenzusammensetzung, die zur
Bildung wasserbeständiger Bilder fähig ist, umfassend einen wasserlöslichen Farbstoff und
ein antifüngales Mittel, wie p-Hydroxybenzoesäurebutylester. Jedoch verwendet die
vorliegende Erfindung letztere Verbindung nicht in ihren Zusammensetzungen.
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Die Anmelder haben eine wäßrige Tintenzusammensetzung, die ausgezeichnete
Alterungsbeständigkeit und ausgezeichnete Wasserbeständigkeit auf Papier aufweist,
gefunden.
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Die vorliegende Erfindung betrifft eine wasserbeständige
Tintenzusammensetzung, umfassend:
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(a) Wasser,
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(b) einen anionischen Farbstoff, und
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(c) einen Wasserbeständigkeits-Modifikator, der als wirksamen Bestandteil eine
kaum wasserlösliche Verbindung enthält, die mindestens eine oleophile Gruppe,
ausgewählt aus einem aromatischen Ring und einem aliphatischen
Kohlenwasserstoffrest mit 6 - 12 Kohlenstoffatomen, und mindestens eine hydrophile Gruppe
mit mindestens einem O-, N- und S-Atom enthält.
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In einem weiteren Gesichtspunkt der Erfindung enthält die wasserbeständige
Tintenzusammensetzung einen anionischen Farbstoff mit einer Oberflächenspannung im
Bereich von 60 dyn/cm oder weniger bei 20ºC, gemessen als wäßrige Lösung mit 0.1
Gew.-%.
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Der Wasserbeständigkeits-Modifikator umfaßt vorzugsweise eine wirksame
Menge einer kaum wasserlöslichen Verbindung, die mindestens eine oleophile Gruppe,
ausgewählt aus einem aromatischen Ring oder einem aliphatischen Kohlenwasserstoffrest
mit 6 - 12 Kohlenstoffatomen, und mindestens eine hydrophile Gruppe mit mindestens
einem O-, N- und S-Atom enthält. und die eine Löslichkeit von 5 Gew.-% oder mehr in
Ethanol bei 20ºC aufweist.
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In einem detaillierteren Gesichtspunkt kann die kaum wasserlösliche Verbindung
eine oder mehrere Verbindungen, ausgewählt aus
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(a) einer Verbindung mit einer Dicarboxylatstruktur,
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(b) einer Verbindung mit einer Benzophenonstruktur,
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(c) einer Verbindung mit einer Phenolstruktur,
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(d) einer Verbindung mit einer Imidazolstruktur,
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(e) einer Verbindung mit einer Benzothiazolstruktur,
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(f) einer Verbindung mit einer Benzoinstruktur, und
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(g) einer Verbindung mit einer Benzoesäureesterstruktur, sein.
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Es ist vorteilhaft, daß die erfindungsgemäßen wasserbeständigen
Tintenzusammensetzungen ein oder mehrere Tiocknungsbeständigkeitsmittel, wie einen Alkohol, ein
Amin, eine Harnstoffverbindung, 2-Pyrrolidon, Polyvinylpyrrolidon, Sorbit und
Dimethylsulfon, eingemischt aufweisen.
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Die für die Zwecke der E4indung geeignete Harnstoffverbindung schließt eine
oder mehrere Verbindungen, ausgewählt aus Harnstoff, Thioharnstoff, Ethylenharnstoff,
Hydroxypropylharnstoff, Hydroxyethylharnstoff, Ethylenthioharnstoff und
Diethylthioharnstoff, ein.
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Ein anderer Gesichtspunkt der Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung
einer wasserbeständigen Tintenzusammensetzung, umfassend das Zusammenmischen
von
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(a) Wasser,
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(b) einem anionischen Farbstoff mit einer Oberflächenspannung von 60 dyn/cm
oder weniger bei 20ºC, gemessen als Lösung mit 0.1 Gew.-% in Wasser, und
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(c) einem Wasserbeständigkeits-Modifikator, der eine wirksame Menge einer
kaum wasserlöslichen Verbindung enthält, die mindestens eine oleophile Gruppe,
ausgewählt aus einem aromatischen Ring oder einem aliphatischen
Kohlenwasserstoffrest mit 6 - 12 Kohlenstoffatomen, und mindestens eine hydrophile Gruppe
mit mindestens einem O-, N- und S-Atom enthält,
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wobei eine Lösung gebildet wird. Der aliphatische Kohlenwasserstoffrest schließt
vorzugsweise einen Alkylenrest ein. Bei der Durchführung des Verfahrens wird der Schritt
der Erzeugung einer Lösung vorzugsweise bei einer nicht niedrigeren Temperatur als
Raumtemperatur durchgeführt.
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Obwohl sich die Anmelder nicht auf eine Theorie festlegen wollen, wird
angenommen, daß die Verbesserung der Wasserbeständigkeit auf Papier durch folgende
Annahme besteht. Eine kaum wasserlösliche Verbindung, die mindestens eine hydrophile
Gruppe enthält, die ein stark elektronegatives Atom, wie O, N oder S aufweist, bildet
Wasserstoffbindungen zwischen Papier und einem Farbstoff und zwischen der kaum
wasserlöslichen Verbindung und Papier, die stärker sind als die übliche
Wasserstoffbindung zwischen Papier und einem Farbstoff, und verbessert wegen der hydrophoben
Eigenschaften der kaum wasserlöslichen Verbindung weiter die Wasserbeständigkeit auf
Papier.
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Es wird auch angenommen, daß ein anionischer Farbstoff mit einer
Oberflächenspannung von 60 dyn/cm oder weniger bei 20ºC, gemessen als wäßrige Lösung mit 0.1
Gew.-%, eine Mizelle bildet, die die kaum wasserlösliche Verbindung löslich macht.
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In diesem Zusammenhang wird eine Verbindung mit einer Löslichkeit von 5
Gew.-% oder mehr in Ethylalkohol unter den kaum wasserlöslichen Verbindungen
vorzugsweise löslich gemacht.
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Die gemäß der vorliegenden Erfindung verwendeten anionischen Farbstoffe mit
einer Oberflächenspannung von 60 dyn/cm oder weniger bei 20ºC, gemessen als
wäßrige Lösung mit 0.1 Gew.-%, schließen ein:
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Sauere Farbstoffe:
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C.I. Acid Yellow 40,
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C.I. Acid Orange 51,
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CI. Acid Red 114 und 249,
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C.I. Acid Blue 83, 90, 103 und 127,
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C.I. Acid Green 25 und 27,
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Direktfarbstoffe:
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C.I. Direct Black 154 und
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epoxidiertes C.I. Direct Black 154.
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Die vorstehend erwähnten Farbstoffe können allein oder als Gemisch von zwei
oder mehreren verwendet werden.
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Die gemäß der vorliegenden Erfindung verwendete kaum wasserlösliche
Verbindung, die mindestens eine oleophile Gruppe, ausgewählt aus einem aromatischen Ring
oder einem aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 6 - 12 Kohlenstoffatomen, und
mindestens eine hydrophile Gruppe, ausgewählt aus Gruppen mit mindestens einem O-,
N- und S-Atom, enthält, schließt eine oder mehrere Verbindungen, ausgewählt aus:
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(a) einer Verbindung mit einer Dicarboxylatstruktur,
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(b) einer Verbindung mit einer Benzophenonstruktur,
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(c) einer Verbindung mit einer Phenolstruktur,
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(d) einer Verbindung mit einer Imidazolstruktur,
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(e) einer Verbindung mit einer Benzothiazolstruktur,
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(f) einer Verbindung mit einer Benzoinstruktur, und
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(g) einer Verbindung mit einer Benzoesäureesterstruktur, ein.
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Die Verbindungen mit einer Löslichkeit von 5 Gew.-% oder mehr in Ethylalkohol bei
20ºC sind bevorzugt.
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Verbindung (a) ist ausgewählt aus Diethylsebacat,
Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)sebacat, Bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)sebacat.
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Verbindung (b) ist ausgewählt aus Benzophenon,
2,2',-Dihydroxy-4-methoxybenzophenon, 2,4-Dihydroxybenzophenon.
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Verbindung (c) ist ausgewählt aus 2,2-Bis(4'hydroxyphenyl)propan,
Gallussäureethylester, Gallussäure-n-propylester, Gallussäureisoamylester, Salicylsäurealdoxim, 4-
Hydroxy-1,2-phthalsäurediethylester, para-tert-Butylphenol.
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Verbindung (d) ist Benzimidazol.
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Verbindung (e) ist ausgewählt aus Chlorbenzthiazol,
2-Methyl-5-chlorbenzthiazol, 2-Mercaptobenzthiazol.
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Verbindung (f) ist Benzoinmethylether.
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Verbindung (g) ist ausgewählt aus p-Hydroxybenzoesäurepropylester,
Benzoesäurephenylester.
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Die vorstehend beschriebenen Verbindungen können allein oder als Kombination
von zwei oder mehreren verwendet werden.
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Die erfindungsgemäße Tinte enthält Wasser als Lösungsmittelbestandteil. Wenn
folgende Substanzen zur Verhinderung des Trocknens der Tinte, Verbesserung der
Löslichkeit der Farbstoffe eingemischt werden, wird die Beständigkeit der Tinte gegen
Austrocknen verbessert: Ethylenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol,
Propylenglycol, Dipropylenglycol, Glycerin, Polyglycerin, Polyethylenglycol, Polypropylenglycol,
Methylcellosolve, Ethylcellosolve, Butylcellosolve, Methylcarbitol, Ethylcarbitol,
Butylcarbitol, Propylenglycolmethylether, Dipropylenglycolmethylether,
Tripropylenglycolmethylether, 3-Methyl-3-methoxybutanol, 2-Pyrrolidon, Triethanolamin, Harnstoff
und Derivate davon.
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Die Harnstoffderivate schließen Thioharnstoff, Bthylenharnstoff,
Hydroxyethylharnstoff, Hydroxypropylharnstoff Ethylenthioharnstoff, Diethylthioharnstoff und dgl.
ein.
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Diese Derivate können allein oder als Kombination von zwei oder mehreren
verwendet werden.
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Die erfindungsgemäße Tinte kann geeigneterweise zusätzlich zu den vorstehend
beschriebenen Bestandteilen Zusätze, zum Beispiel
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Konservierungsmittel, wie p-Hydroxybenzoesäuremethylester oder
1,2-Benzisothiazolin-3-on,
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Rostschutzmittel, wie Benztriazol oder Diethylaminbutoxyethylsäurephosphat,
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Viskositätsmodifikatoren, wie wasserlösliche Harze, einschließlich
Polyvinylpyrrolidon, Polyvinylalkohol, Cellulosederivate oder Maleinsäurederivate,
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Oberflächenspannungsmodifikatoren wie grenzflächenaktive Mittel oder dgl.,
oder
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Retentionsmodifikatoren, wie Polymeremulsionen zur Verbesserung der
Retention der Tinte in einem nicht durchlässigen Träger, wie Polyesterfolien oder dgl., mit
der Maßgabe, daß sie die Eigenschaften der Tinte nicht beeinträchtigen, enthalten.
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In Bezug auf das Verfahren zur Herstellung einer wasserlöslichen Tinte gemäß
der vorliegenden Erfindung, ist es kurz gesagt ausreichend, daß der anionische Farbstoff
vollständig in Wasser gelöst und eine kaum wasserlösliche Verbindung dann zugegeben
wird, wobei eine Lösung gebildet wird.
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Die Lösung wird vorzugsweise unter Rühren bei Raumtemperatur oder höher,
insbesondere bei 80ºC oder mehr, gebildet.
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Nachdem die kaum wasserlösliche Verbindung vollständig löslich gemacht
wurde, werden die anderen Bestandteile zugegeben, und das Gemisch wird gerührt,
wobei eine Lösung der Tinte gebildet wird.
Beispiele
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Die vorliegende Erfindung wird weiter in bezug auf die Beispiele und Ver
gleichsbeispiele erklärt.
Beispiel 1
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Verfahren: Nachdem Acid Blue 90 bei 60ºC unter Rühren vollständig in
deminerahsiertem Wasser gelöst worden war wurde 2,2'-Dihydroxy-4-methoxybenzophenon zur
Lösung gegeben und das Gemisch 1 Stunde unter Erhitzen auf 80ºC gerührt. Die
restlichen
Bestandteile wurden zugegeben, und das Gemisch wurde 1 Stunde bei
Raumtemperatur gerührt und filtriert, wobei eine blaue Tinte erhalten wurde.
Beispiel 2
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Unter Wiederholen des in Beispiel 1 beschriebenen Verfahrens wurde eine blaue
Tinte hergestellt.
Beispiel 3
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Unter Wiederholen des in Beispiel 1 beschriebenen Verfahrens wurde eine blaue
Tinte hergestellt.
Beispiel 4
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Unter Wiederholen des in Beispiel 1 beschriebenen Verfahrens wurde eine blaue
Tinte hergestellt.
Beispiel 5
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Unter Wiederholen des in Beispiel 1 beschriebenen Verfahrens wurde eine blaue
Tinte hergestellt.
Beispiel 6
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Unter Wiederholen des in Beispiel 1 beschriebenen Verfahrens wurde eine blaue
Tinte hergestellt.
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In den Beispielen 1 - 6 sollte die Zugabe verschiedener Arten von Glycolen die
Löslichkeit der Farbstoffe und die Benetzbarkeit der Tinten erhöhen und die
Beständigkeit gegen Austrocknen erhöhen. Jedoch ergab diese Zugabe kein Löslichmachen des
Wasserbeständigkeitsmittels.
Beispiel 7
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Verfahren: Nachdem Acid Blue 90 unter Rühren bei 60ºC vollständig in
demineralisiertem Wasser gelöst war, wurde 2,2'-Dihydroxy-4-methoxybenzophenon zugegeben
und das Gemisch 1 Stunde unter Erhitzen auf 80ºC gerührt. Nach Stehenlassen des
Gemisches wurde es filtriert, wobei eine blaue Tinte erhalten wurde.
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Während die Herstellung von blauen Tinten in den Beispielen 1 - 7 beschrieben
wurde, können Tinten verschiedener Farben durch Ändern der Farbstoffe im
erfindungsgemäßen Verfahren hergestellt werden.
Beispiel 8
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Verfahren: Nachdem Direct Black 154 bei 60ºC unter Rühren vollständig in
demineralisiertem Wasser gelöst worden war, wurde Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)sebacat
zugegeben und das Gemisch 2 Stunden unter Erhitzen auf 80ºC gerührt. Als nächstes
wurden die restlichen Bestandteile zugegeben und das Gemisch 1 Stunde bei
Raumtemperatur gerührt, durch Stehenlassen abgekühlt und filtriert, wobei eine schwarze Tinte
erhalten wurde.
Beispiel 9
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Verfahren: Nachdem Acid Yellow 40 bei 60ºC unter Rühren vollständig in
demineralisiertem Wasser gelöst worden war, wurde Benzoinmethylether zugegeben und das
Gemisch 1 Stunde unter Erhitzen auf 80ºC gerührt. Als nächstes wurden die restlichen
Bestandteile zugegeben und das Gemisch 1 Stunde bei Raumtemperatur gerührt, durch
Stehenlassen abgekühlt und filtriert, wobei eine gelbe Tinte erhalten wurde.
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Bei der erfindungsgemäßen Tinte können zwei oder mehrere Arten von
Farbstoffen als Gemisch verwendet werden.
Beispiel 10
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Verfahren: Nachdem Acid Red 114 und Acid Yellow 40 bei 60ºC unter Rühren
vollständig in demineralisiertem Wasser gelöst worden waren, wurde
Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)sebacat zugegeben und das Gemisch 1 Stunde unter Erhitzen auf 80ºC
gerührt. Als nächstes wurden die restlichen Bestandteile zugegeben und das Gemisch 1
Stunde bei Raumtemperatur gerührt, durch Stehenlassen abgekühlt und filtriert, wobei
eine orange Tinte erhalten wurde.
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Bei der erfindungsgemäßen Tinte können zwei oder mehrere Arten von Farbstof
fen als Gemisch verwendet werden
Beispiel 11
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Verfahren: Nachdem Acid Blue 90 bei 60ºC unter Rühren vollständig in
demineralisiertem Wasser gelöst worden war, wurden p-tert-Butylphenol und
p-Hydroxybenzoesäurepropylester zugegeben und das Gemisch 1 Stunde unter Erhitzen auf 80ºC gerührt.
Als nächstes wurden die restlichen Bestandteile zugegeben und das Gemisch 1 Stunde
bei Raumtemperatur gerührt, durch Stehenlassen abgekühlt und filtriert, wobei eine
blaue Tinte erhalten wurde.
Vergleichsbeispiel 1 (ohne Wasserbeständigkeitsmittel)
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Verfahren: Die ersten zwei Bestandteile (Acid Blue 90 und demineralisiertes Wasser)
wurden 1 Stunde unter Erhitzen auf 80ºC gerührt. Als nächstes wurden die restlichen
Bestandteile zugegeben und das Gemisch 1 Stunde bei Raumtemperatur gerührt und
filtriert, wobei eine blaue Tinte erhalten wurde.
Vergleichsbeispiel 2 (ohne Wasserbeständigkeitsmittel)
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Verfahren: Die ersten zwei Bestandteile wurden 1 Stunde unter Erhitzen auf 80ºC
gerührt. Nach Abkühlen des Gemisches durch Stehenlassen wurde es filtriert, wobei
eine blaue Tinte erhalten wurde.
Vergleichsbeispiel 3 (ohne Wasserbeständigkeitsmittel)
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Verfahren: Die ersten zwei Bestandteile (Direct Black 154 und demineralisiertes Wasser)
wurden 1 Stunde unter Erhitzen auf 80ºC gerührt. Als nächstes wurden die restlichen
Bestandteile zugegeben und das Gemisch 1 Stunde bei Raumtemperatur gerührt und
filtriert, wobei eine schwarze Tinte erhalten wurde.
Vergleichsbeispiel 4 (mit einem Farbstoff mit einer Oberflächenspannung über 60
dyn/cm)
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Unter Wiederholen des in Beispiel 1 beschriebenen Verfahrens wurde eine blaue
Tinte erhalten.
Vergleichsbeispiel 5 (mit einem Wasserbeständigkeitsmittel mit einer geringeren
Löslichkeit in Ethanol als 5 Gew.-%
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Unter Wiederholen des in Beispiel 1 beschriebenen Verfahrens wurde eine blaue
Tinte erhalten.
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Die Zusammensetzung der Beispiele und Vergleichsbeispiele ist in den Tabellen 1
und 2 aufgeführt.
Tabelle 1
Tabelle 1 (Fortsetzung)
Tabelle 2
Vergleichstest
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Die in den Beispielen und Vergleichsbeispielen hergestellten
Tintenzusammensetzungen wurden in bezug auf ihre Alterungsbeständigkeit und Wasserbeständigkeit auf
Papier untersucht. Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 aufgeführt.
Untersuchungsverfahren
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Wasserbeständigkeit auf Papier
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Die Fleckenbildung der Tinte und das Verfärben von Schreibpapier wurden durch
Tauchen eines gerade beschriebenen Papiers in Tinte für einen Zeitraum von 1 Minute
untersucht.
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O Keine Fleckenbildung der Tinte und kein Verfärben des Papiers
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O Geringe Fleckenbildung der Tinte und kein Verfärben des Papiers
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Δ Starke Fleckenbildung der Tinte und Verfärben des Papiers, und
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X Geringe Spur des Geschriebenen.
Alterungsbeständigkeit
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Die physikalischen Eigenschaften wurden nach 60 Tagen Stehenlassen der Tinten
bei 50ºC gemessen und mit denen vor dem Altern verglichen.
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Die Abscheidung von Farbstoffen oder des Wasserbeständigkeitsmittels wurde
mit einem optischen Mikroskop (100fache Vergrößerung) untersucht.
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Bewertung der Untersuchungen
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O Geringe Abweichung der physikalischen Eigenschaften vor und nach dem
Altern,
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O Geringe Abweichung der physikalischen Eigenschaften vor und nach dem
Altern und keine Abscheidung
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X Starke Abweichung der physikalischen Eigenschaften vor und nach dem
Altern, begleitet von Abscheidung.
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Viskosität: gemessen bei 20ºC mit einem Viskosimeter des B-Typs (TOKYO KEIKI).
pH-Wert: gemessen mit einem pH-Meter (TOA DENPA KOGYO).
Oberflächenspannung: gemessen mit KYOWA KAIMEN KAGAKU
Oberflächenspannungs-Meßgerät Modell CBUPA-3 bei 20ºC/Stunde.
Tabelle 3
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Die erfindungsgemäße Tinte ist, wie aus den vorstehend erwähnten
Vergleichstests leicht zu sehen, ausgezeichnet in der Wasserbeständigkeit auf Papier und der
Alterungsbeständigkeit und als Tinten für Schreibgeräte, Plotterstifte oder
Tintenstrahldrucker geeignet.
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Weitere Abänderungen und Abwandlungen des Vorstehenden sind für den
Fachmann leicht zu erkennen und sollen durch die beigefügten Patentansprüche
eingeschlossen sein.
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1. Wasserbeständige Tintenzusammensetzung, umfassend
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(A) Wasser,
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(B) einen anionischen Farbstoff, ausgewählt aus C.I. Acid Yellow 40, C.I. Acid
Orange 51, C.I. Acid Red 114 und 249, C.I. Acid Blue 83, 90, 103 und 127,
C.I. Acid Green 25 und 27, C.I. Direct Black 154 und epoxidiertem C.I. Direct
Black 154, und
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(C) einen Wasserbeständigkeits-Modifikator, der als wirksamen Bestandteil eine
kaum wasserlösliche Verbindung enthält, die mindestens eine oleophile Gruppe,
ausgewählt aus einem aromatischen Ring oder einem aliphatischen
Kohlenwasserstoffrest mit 6 - 12 Kohlenstoffatomen, und mindestens eine hydrophile Gruppe
mit mindestens einem O-, N- und S-Atom enthält,
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wobei die kaum wasserlösliche Verbindung eine Verbindung ist, die eine oder
zwei der Verbindungen ist, ausgewählt aus
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(a) einer Verbindung mit einer Dicarboxylatstruktur, ausgewählt aus
Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)sebacat oder
Bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)sebacat,
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(b) einer Verbindung mit einer Benzophenonstruktur, ausgewählt aus
Benzophenon, 2,2'-Dihydroxy-4-methoxybenzophenon oder
2,4-Dihydroxybenzophenon,
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(c) einer Verbindung mit einer Phenolstruktur, ausgewählt aus
2,2-Bis(4'hydroxyphenyl)propan, Gallussäureethylester, Gallussäure-n-propylester,
Gallussäureisoamylester, Salicylsäurealdoxim, 4-Hydroxy-1,2-phthalsäurediethylester
oder para-tert-Butylphenol,
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(d) Benzimidazol,
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(e) einer Verbindung mit einer Benzthiazolstruktur, ausgewählt aus 2-
Chlorbenzthiazol, 2-Methyl-5-chlorbenzthiazol oder 2-Mercaptobenzthiazol,
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(f) Benzoinmethylether und
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(g) einer Verbindung mit einer Benzoesäureesterstruktur, ausgewählt aus
p-Hydroxybenzoesäurepropylester oder Benzoesäurephenylester.
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2. Wasserbeständige Tintenzusammensetzung nach Anspruch 1, in der der
Wasserbeständigkeits-Modifikator eine Menge der kaum wasserlöslichen Verbindung
umfaßt, die wirksam ist, um die Wasserbeständigkeit des Farbstoffs auf dem
Papier zu verbessern, die mindestens eine oleophile Gruppe, ausgewählt aus
einem aromatischen Ring oder einem aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit
6 -12 Kohlenstoffatomen, und mindestens eine hydrophile Gruppe mit mindestens
einem O-, N- und S-Atom enthält und bei 20ºC in Ethanol eine Löslichkeit von 5
Gew.-% oder mehr aufweist.
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3. Wasserbeständige Tintenzusammensetzung nach Anspruch 1 oder Anspruch 2,
die ferner ein oder mehrere Mittel für Austrocknungsbeständigkeit, ausgewählt
aus einem Alkohol, Amin, einer Harnstoffverbindung, 2-Pyrrolidon,
Polyvinylpyrrolidon, Sorbit und Dimethylsulfon, umfaßt.
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4. Wasserbeständige Tintenzusammensetzung nach Anspruch 3, in der die
Harnstoffverbindung ausgewählt ist aus Harnstoff, Thioharnstoff, Ethylenhamstoff,
Hydroxyethylharnstoff, Ethylenthiohamstoff, Diethylthiohamstoff und
Gemischen davon.
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5. Verfahren zur Herstellung einer wasserbeständigen Tintenzusammensetzung,
umfassend das Zusammenmischen von
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(A) Wasser,
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(B) einem anionischen Farbstoff, ausgewählt aus C.I. Acid Yellow 40, C.I. Acid
Orange 51, C.I. Acid Red 114 und 249, C.I. Acid Blue 83, 90, 103 und 127,
C.I. Acid Green 25 und 27, C.I. Direct Black 154 und epoxidiertem C.I. Direct
Black 154, und
-
(C) einem Wasserbeständigkeits-Modifikator, der als wirksamen Bestandteil eine
kaum wasserlösliche Verbindung enthält, die mindestens eine oleophile Gruppe,
ausgewählt aus einem aromatischen Ring oder einem aliphatischen
Kohlenwasserstoffrest mit 6 - 12 Kohlenstoffatomen, und mindestens eine hydrophile Gruppe
mit mindestens einem O-, N und S-Atom enthält,
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wobei die kaum wasserlösliche Verbindung eine Verbindung ist, die eine oder
zwei der Verbindungen ist, ausgewählt aus
-
(a) einer Verbindung mit einer Dicarboxylatstruktur, ausgewählt aus
Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)sebacat oder
Bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)sebacat,
-
(b) einer Verbindung mit einer Benzophenonstruktur, ausgewählt aus
Benzophenon, 2,2'-Dihydroxy-4-methoxybenzophenon oder
2,4-Dihydroxybenzophenon,
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(c) einer Verbindung mit einer Phenolstruktur, ausgewählt aus 2,2-Bis(4'-
hydroxyphenyl)propan, Gallussäureethylester, Gallussäure-n-propylester,
Gallussäureisoamylester, Salicylsäurealdoxim, 4-Hydroxy-1,2-phthalsäurediethylester
oder para-tert-Butylphenol,
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(d) Benzimidazol,
-
(e) einer Verbindung mit einer Benzthiazolstruktur, ausgewählt aus 2-
Chlorbenzthiazol, 2-Methyl-5-chlorbenzthiazol oder 2-Mercaptobenzthiazol,
-
(f) Benzoinmethylether und
-
(g) einer Verbindung mit einer Benzoesäureesterstruktur, ausgewählt aus
p-Hydroxybenzoesäurepropylester oder Benzoesäurephenylester.
-
6. Verfahren nach Anspruch 5 wobei der Schritt der Erzeugung einer Lösung bei
einer nicht niedrigeren Temperatur als Raumtemperatur durchgeführt wird.