DE69022177T2 - Verfahren zur Herstellung von wässerigen Pigmentpasten und so erhaltene Pigmentpasten. - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von wässerigen Pigmentpasten und so erhaltene Pigmentpasten.Info
- Publication number
- DE69022177T2 DE69022177T2 DE69022177T DE69022177T DE69022177T2 DE 69022177 T2 DE69022177 T2 DE 69022177T2 DE 69022177 T DE69022177 T DE 69022177T DE 69022177 T DE69022177 T DE 69022177T DE 69022177 T2 DE69022177 T2 DE 69022177T2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- resin
- pigment
- pigment paste
- aqueous
- paste resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000000049 pigment Substances 0.000 title claims description 62
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 22
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 9
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 77
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 77
- -1 aromatic diol Chemical class 0.000 claims description 38
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 36
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 32
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 16
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 15
- 238000004070 electrodeposition Methods 0.000 claims description 15
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 10
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 8
- JYVLIDXNZAXMDK-UHFFFAOYSA-N pentan-2-ol Chemical compound CCCC(C)O JYVLIDXNZAXMDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- MSXVEPNJUHWQHW-UHFFFAOYSA-N 2-methylbutan-2-ol Chemical compound CCC(C)(C)O MSXVEPNJUHWQHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 claims description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 6
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 6
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 5
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 5
- 150000001414 amino alcohols Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 claims description 4
- SZNYYWIUQFZLLT-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-(2-methylpropoxy)propane Chemical compound CC(C)COCC(C)C SZNYYWIUQFZLLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 3
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 3
- NVJUHMXYKCUMQA-UHFFFAOYSA-N 1-ethoxypropane Chemical compound CCCOCC NVJUHMXYKCUMQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- AVMSWPWPYJVYKY-UHFFFAOYSA-N 2-Methylpropyl formate Chemical compound CC(C)COC=O AVMSWPWPYJVYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DIQMPQMYFZXDAX-UHFFFAOYSA-N Pentyl formate Chemical compound CCCCCOC=O DIQMPQMYFZXDAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 2
- XKYICAQFSCFURC-UHFFFAOYSA-N isoamyl formate Chemical compound CC(C)CCOC=O XKYICAQFSCFURC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- QPRQEDXDYOZYLA-UHFFFAOYSA-N 2-methylbutan-1-ol Chemical compound CCC(C)CO QPRQEDXDYOZYLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ol Chemical compound CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- NMJJFJNHVMGPGM-UHFFFAOYSA-N butyl formate Chemical compound CCCCOC=O NMJJFJNHVMGPGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000002924 primary amino group Chemical class [H]N([H])* 0.000 claims 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- KFNNIILCVOLYIR-UHFFFAOYSA-N Propyl formate Chemical compound CCCOC=O KFNNIILCVOLYIR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000011260 aqueous acid Substances 0.000 claims 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 claims 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 claims 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 25
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 13
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 12
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 11
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 10
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 10
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000002118 epoxides Chemical group 0.000 description 7
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 6
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 6
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 6
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 5
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 5
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 5
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 4
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 4
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 4
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 4
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 4
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 4
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 4
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 4
- IUNMPGNGSSIWFP-UHFFFAOYSA-N dimethylaminopropylamine Chemical compound CN(C)CCCN IUNMPGNGSSIWFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 4
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 3
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 3
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 230000002269 spontaneous effect Effects 0.000 description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 3
- WNISWKAEAPQCJQ-UHFFFAOYSA-N 2-[(2-nonylphenoxy)methyl]oxirane Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1OCC1OC1 WNISWKAEAPQCJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DCZMLYRQHBZWLZ-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(3-aminopropoxy)ethoxy]ethanol Chemical compound NCCCOCCOCCO DCZMLYRQHBZWLZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PLIKAWJENQZMHA-UHFFFAOYSA-N 4-aminophenol Chemical compound NC1=CC=C(O)C=C1 PLIKAWJENQZMHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000265 Polyparaphenylene Polymers 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- RWZYAGGXGHYGMB-UHFFFAOYSA-N anthranilic acid Chemical compound NC1=CC=CC=C1C(O)=O RWZYAGGXGHYGMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 2
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- 229920001002 functional polymer Polymers 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003198 secondary alcohol group Chemical group 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 2
- XFNJVJPLKCPIBV-UHFFFAOYSA-N trimethylenediamine Chemical compound NCCCN XFNJVJPLKCPIBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 2
- CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 1,4-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=C(N)C=C1 CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AJKIFGIHEOERAU-UHFFFAOYSA-N 1-amino-9-hydroxynonane-3,6-dione Chemical compound NCCC(=O)CCC(=O)CCCO AJKIFGIHEOERAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BBBUAWSVILPJLL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-ethylhexoxymethyl)oxirane Chemical compound CCCCC(CC)COCC1CO1 BBBUAWSVILPJLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AGIBHMPYXXPGAX-UHFFFAOYSA-N 2-(iodomethyl)oxirane Chemical compound ICC1CO1 AGIBHMPYXXPGAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MKLSLVKLQOIPCY-DKWTVANSSA-N 2-aminopropanoic acid;(2s)-2-aminopropanoic acid Chemical compound CC(N)C(O)=O.C[C@H](N)C(O)=O MKLSLVKLQOIPCY-DKWTVANSSA-N 0.000 description 1
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OBCSAIDCZQSFQH-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1,4-phenylenediamine Chemical compound CC1=CC(N)=CC=C1N OBCSAIDCZQSFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HJXIRCMNJLIHQR-UHFFFAOYSA-N 2-n,2-n-dimethylbenzene-1,2-diamine Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1N HJXIRCMNJLIHQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PGTMNMNJQVKBML-UHFFFAOYSA-N 3-n,3-n-bis(4-methylphenyl)benzene-1,3-diamine Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1N(C=1C=C(N)C=CC=1)C1=CC=C(C)C=C1 PGTMNMNJQVKBML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALYNCZNDIQEVRV-PZFLKRBQSA-N 4-amino-3,5-ditritiobenzoic acid Chemical compound [3H]c1cc(cc([3H])c1N)C(O)=O ALYNCZNDIQEVRV-PZFLKRBQSA-N 0.000 description 1
- RQWGNPPUYMYLDU-UHFFFAOYSA-N C(=O)OCCCC.C(=O)OCCC Chemical compound C(=O)OCCCC.C(=O)OCCC RQWGNPPUYMYLDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical group C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002879 Lewis base Substances 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZSSUKQHPALINBY-UHFFFAOYSA-N Secamine Natural products CCC1=CCCN(CCc2c3C(CCC(C(=O)OC)(c4[nH]c5ccccc5c4CCN6CCC=C(CC)C6)n3c7ccccc27)C(=O)OC)C1 ZSSUKQHPALINBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000009470 Theobroma cacao Nutrition 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- LHIJANUOQQMGNT-UHFFFAOYSA-N aminoethylethanolamine Chemical compound NCCNCCO LHIJANUOQQMGNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004984 aromatic diamines Chemical class 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- DALDUXIBIKGWTK-UHFFFAOYSA-N benzene;toluene Chemical compound C1=CC=CC=C1.CC1=CC=CC=C1 DALDUXIBIKGWTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ULEAQRIQMIQDPJ-UHFFFAOYSA-N butane-1,2-diamine Chemical compound CCC(N)CN ULEAQRIQMIQDPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RGTXVXDNHPWPHH-UHFFFAOYSA-N butane-1,3-diamine Chemical compound CC(N)CCN RGTXVXDNHPWPHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000240602 cacao Species 0.000 description 1
- VHRGRCVQAFMJIZ-UHFFFAOYSA-N cadaverine Chemical compound NCCCCCN VHRGRCVQAFMJIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- RUYJNKYXOHIGPH-UHFFFAOYSA-N dialuminum;trioxido(trioxidosilyloxy)silane Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])O[Si]([O-])([O-])[O-] RUYJNKYXOHIGPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JGFBRKRYDCGYKD-UHFFFAOYSA-N dibutyl(oxo)tin Chemical compound CCCC[Sn](=O)CCCC JGFBRKRYDCGYKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 239000004815 dispersion polymer Substances 0.000 description 1
- 239000008157 edible vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- GKIPXFAANLTWBM-UHFFFAOYSA-N epibromohydrin Chemical compound BrCC1CO1 GKIPXFAANLTWBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- OMRDZQXXMYCHBU-UHFFFAOYSA-N ethanol;propan-1-ol Chemical compound CCO.CCCO OMRDZQXXMYCHBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 150000007527 lewis bases Chemical class 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000018 nitroso group Chemical group N(=O)* 0.000 description 1
- 238000006053 organic reaction Methods 0.000 description 1
- ATGUVEKSASEFFO-UHFFFAOYSA-N p-aminodiphenylamine Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 ATGUVEKSASEFFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 1
- 150000004986 phenylenediamines Chemical class 0.000 description 1
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000485 pigmenting effect Effects 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 229920001281 polyalkylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 1
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- AOHJOMMDDJHIJH-UHFFFAOYSA-N propylenediamine Chemical compound CC(N)CN AOHJOMMDDJHIJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N putrescine Chemical compound NCCCCN KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000005067 remediation Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 150000003333 secondary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000005497 tetraalkylphosphonium group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 150000004998 toluenediamines Chemical class 0.000 description 1
- ZSDSQXJSNMTJDA-UHFFFAOYSA-N trifluralin Chemical compound CCCN(CCC)C1=C([N+]([O-])=O)C=C(C(F)(F)F)C=C1[N+]([O-])=O ZSDSQXJSNMTJDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D17/00—Pigment pastes, e.g. for mixing in paints
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D17/00—Pigment pastes, e.g. for mixing in paints
- C09D17/001—Pigment pastes, e.g. for mixing in paints in aqueous medium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
- C08G59/50—Amines
- C08G59/56—Amines together with other curing agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/44—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications
- C09D5/4488—Cathodic paints
- C09D5/4492—Cathodic paints containing special additives, e.g. grinding agents
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
Description
- Die vorliegende Erfindung betrifft chemische Prozesse. Insbesondere betrifft die vorliegende Erfindung ein chemisches Verfahren zum Herstellen eines im wesentlichen wäßrigen Pigmentpastenharzes für Elektrotauchlack Zusammensetzungen aus Pastenharzen, die ursprünglich in hauptsächlich aus flüchtigen organischen Lösemitteln bestehenden Lösemittelsystemen synthetisch dargestellt wurden.
- In der Beschichtungstechnik wurde zunehmend Nachdruck gelegt auf das Herabsetzen der flüchtigen organischen Bestandteile von Farben und ähnlichen Beschichtungszusainmensetzungen. Diese Bemühungen kommen sowohl von den zunehmenden Kosten organischer Lösemittel als auch den Problemen im Zusammenhang mit der Umweltbelastung durch die Verwendung solcher flüchtiger organischer Lösemittel und der bei der Wiedergutmachung derartiger Umweltbeeinträchtigungen entstehenden Kosten. Um diesen Bemühungen eine Richtung zu geben, haben sich die Forschungsvorhaben in der Beschichtungstechnik neuerdings auf wassergetragene Beschichtungszusainmensetzungen konzentriert, die eine minimale Menge an flüchtiger organischer Lösemittelkomponente enthalten.
- Eines der Gebiete in der Beschichtungstechnik, wo Versuche zur Herstellung wassergetragener Beschichtungen Aufmerksamkeit erzielt haben, ist das Gebiet der elektrochemisch abgeschiedenen Autolacke. Bei der Herstellung von Kraftfahrzeugen ist es üblich, die Ganzstahlkarosse mit einer Beschichtung aus elektrochemisch aufgetragenem Lack ((Elektrotauchlackierung)) zu versehen, die direkt auf der sauberen blanken Stahlkarosse oder, was charakteristischer ist, auf einer Stahlkarosse auf zutragen, die durch Phosphatieren oder mit einem ähnlichen Prozeß vorbehandelt wurde. Die Hauptaufgabe der Elektrotauchlackierung besteht darin, der Stahlkarosse Korrosionsbeständigkeit zu verleihen. Zur Erzeugung des Fertigprodukts werden die nachfolgenden Lackschichten von Grundierung/Füller und dekorative Beschichtungen über der Elektrotauchlackierung aufgetragen.
- Elektrotauchlack-Zusammensetzungen umfassen im allgemeinen ein Hauptbindemittelharz, eine aus einem Pigmentpastenharz und aus einem oder mehreren Pigmentierungsmitteln hergestellte Pigmentpaste ((nachfolgend bezeichnet als Pigmentharzpaste)), einem oder mehreren Additiven zum Verbessern des Fließens und Einebenens, zum verhindern der "Kraterbildung", usw., sowie Lösemittel, und zwar hauptsächlich Wasser. Das Hauptharz ist typischerweise ein Kunstharz vom Typ eines quaternären Amins oder ein mit Amin funktionalisiertes Harz, in welchem die Amin-Funktionalität durch Neutralisation mit einer Säure, wie beispielsweise Essigsäure oder Milchsäure, zu einem Salz umgewandelt worden ist. Der gesamte, flüchtige organische Bestandteil der Zubereitung der Elektrotauchlackierung leitet sich von den restlichen organischen Lösemitteln ab, die von dem Hauptharz getragen werden, sowie von dem in der Pigmentharzpaste enthaltenden flüchtigen organischen Lösemittel. Obgleich Bemühungen zur Herabsetzung des aus dem Hauptharz stammenden flüchtigen organischen Bestandteils verhältnismäßig erfolgreich waren, waren Bemühungen zur Herabsetzung des Beitrags der flüchtigen organischen Bestandteile aus der Pigmentharzpaste weniger erfolgreich.
- Dieses Problem hat eine Reihe von Grundübeln zur Ursache. Um Pigmente zur Erzeugung einer glatten und gleichförmigen Pigmentharzpaste mit geeignet kleiner Pigmentteilchengröße wirksam anzupasten, muß das Pigmentpastenharz eine ausreichend niedrige Viskosität aufweisen. Um darüber hinaus einen nachteiligen Einfluß auf die Korrosionsbeständigkeit der resultierenden Elektrotauchlack- Beschichtung zu vermeiden, sollte das Pigmentpastenharz im Idealfall einen hohen Prozentanteil sogenannter "harter" aromatischer Einheiten enthalten. Diese an Aromaten reichen Pigmentpastenharz-Polymere sind jedoch meistens nur in organischen Lösemitteln löslich. Diese widersprechenden Faktoren machen erforderlich, daß zur Beibehaltung des hohen Aromatengehalts des Pastenharz-polymers für die angestrebte Korrosionsbeständigkeit und zum Erzeugen einer Pigmentharzpaste mit der erforderlichen niedrigen Viskosität, in die Pigmentharzpaste eine erhebliche Menge der flüchtigen organischen Komponente einbezogen werden muß. Die Folge ist, daß in der Gesamtzusammensetzung der Elektrotauchlack- Beschichtung die Pigmentharzpaste lediglich 10 bis 20 % der Zubereitung ausmachen darf, wobei sie jedoch zwischen 40 und 50 % des Gesamtgehalts an flüchtigen organischen Bestandteilen der Zubereitung betragen kann.
- Es wurden zahlreiche Schritte unternommen, um die flüchtigen organischen Bestandteile der Pigmentharzpasten zu senken. Beispielsweise wurden in den US-P-4 711 917, 4 540 725 und 4 530 945 Verringerungen der flüchtigen organischen Bestandteile der Pigmentharzpasten durch Einsatz von hohen Verhältnissen von Pigment zu Bindemittel in den Pasten in der Größenordnung von 25:1 bis > 50:1 erzielt. In einigen Fällen erhöhen derartige hohe Mengen von Pigment in Pigmentpastenharzen die Viskosität der Paste in einem solchen Maß, daß der Wirkungsgrad beim Anpasten leidet. Die EP-A-0 287 089 befaßt sich mit einem Verfahren zum Herstellen eines wäßrigen Bindemittelsystems zur kathodischen Abscheidung auf der Grundlage von Aminogruppen enthaltenden Epoxidharzen, die mit Milchsäure oder Essigsäure angesäuert und mit einem Vernetzungsmittel gemischt sind. Im Verlaufe dieses Prozesses wird das bei der synthetischen Darstellung des Bindemittelsystems verwendete organische Lösemittel durch azeotrope Destillation entfernt.
- Ein anderer Versuch zur Lösung der Aufgabe umfaßt den Einbau von mit Wasser mischbaren Segmenten in das Grundgerüst des Pigmentpastenharzes während seiner synthetischen Darstellung. Beispielsweise kann eine erhöhte Mischbarkeit von Pigmentpastenharzen mit Wasser dadurch erzielt werden, daß die "harten" aromatischen Segmente in dem Pastenharzpolymer-Grundgerüst ersetzt werden durch "weiche" Segmente, umfassend Polyalkylen oder Poly(oxyalkylen)-Ketten. Die resultierenden Pastenharz-polymere sind mit Wasser besser mischbar und erlauben eine Herabsetzung der Menge der flüchtigen organischen Bestandteile, die für die Dispersion des Pigmentpastenharzes erforderlich sind. Wie jedoch bereits ausgeführt, nimmt die Korrosionsbeständigkeit der elektrochemisch abgeschiedenen Filme mit zunehmendem Gehalt an "weichen" Segmenten der Harze ab, welche die Elektrotauchlack-Zusammensetzung aufbauen.
- Es besteht auf diesem Gebiet daher die Notwendigkeit nach einem Verfahren zum Erzeugen von Pigmentharzpasten, insbesondere zur Verwendung bei Elektrotauchlack-Beschichtungen; die Harze mit hohem Aromatengehalt umfassen, während gleichzeitig die flüchtigen organischen Bestandteile auf ein Minimum herabgesetzt werden.
- Die vorliegende Erfindung betrifft die Gewährung eines Verfahrens zum Erzeugen einer im wesentlichen wäßrigen Pigmentharzpaste, umfassend die Schritte, erstens (a) in einem nichtwäßrigen Lösemittelsystem die Synthese eines Pigmentpastenharzes zum Elektrotauchlackieren mit einem hohen Anteil von aromatischen Bestandteilen, welches System eine oder mehrere Komponenten umfaßt, die mit Wasser ein Azeotrop bilden können; (b) Zusetzen von Wasser zur Mischung aus Lösemittelsystem und Pigmentpastenharz; (c) azeotropes Entfernen der nichtwäßrigen Komponenten unter Bildung einer wäßrigen Dispersion des Pigmentpastenharzes mit weniger als 10 Gewichtsprozent flüchtigen organischen Bestandteilen bezogen aut die Masse des Pigmentpastenharzes; (d) Erzeugen einer Mischung der wäßrigen Dispersion des Pigmentpastenharzes mit einem oder mehreren Pigmenten; und (e) Anreiben ((Anpasten)) der Mischung der wäßrigen Dispersion des Pigmentpastenharzes und Pigmente, um eine gieichförmige Pigmentpaste zu bilden.
- Das Verfahren der vorliegenden Erfindung ist zur Herstellung von im wesentlichen wäßrigen Pigmentharzpasten für Elektrotauchlack-Zusammensetzungen anwendbar. Das Verfahren ermöglicht die Verarbeitung von in organischen Lösemittelsystemen synthetisch hergestellten Elektrotauchlack-Pigmentpastenharze zu Dispersionen in weitgehend wäßrigen Lösemittelsystemen und die nachfolgende Verwendung dieser Pigmentpastenharz-Dispersionen auf wäßriger Basis für die Herstellung von Elektrotauchlack-Pigmentharzpasten. Das Verfahren ist speziell zugeschnitten auf den Einsatz von Pastenharzpolymeren, die in hohem Maße einen aromatischen Charakter haben. Die Anwesenheit eines hohen prozentualen Anteils sogenannter "harter" aromatischer Segmente in dem Polymergrundgerüst des Pigmentpastenharzes wird auf grund der resultierenden Korrosionsbeständigkeit angestrebt, die derartige Pastenharze dem fertigen Eektrotauchlackf ilm verleihen.
- Die synthetische Herstellung von Harzen mit hohen aromatischem Anteil von Pigmentpastenharzen erfolgt im allgemeinen durch Lösungspolymerisation der gewünschten Monomere in Anwesenheit eines geeigneten Kondensationskatalysators, wie beispielsweise Triphenylphosphin. Um während der gesamten Synthese eine echte Lösung aufrecht zu erhalten, muß das Reaktionslösemittelsystem weitgehend nichtwäßrig sein und in der Regel ein oder mehrere organische Lösemittel aufweisen, wie beispielsweise aromatische Kohlenwasserstofflösemittel, z.B. Toluol und Xylol, Alkohole, Etheralkohole, wie beispielsweise die sogenannten "Cellosolve", Ester, Ketone und deren Mischungen.
- Ein Beispiel für Pigmentpastenharze, die in dem erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzt werden können, ist das Reaktionsprodukt eines aromatischen Diglycidylethers, ein Bis-arylalkohol oder ein aromatisches Diol, ein primäres Amin und ein Alkyl- der Alkylarylglycidylether. Aromatische Diglycidylether, die in der Zubereitung von Pigmentpastenharzen für das erfindungsgemäße Verfahren geeignet sind, haben die allgemeine Formel:
- worin X eine direkte kovalente Verknüpfung der zwei aromatischen Ringe sein kann oder wahlweise Sauerstoff, Schwefel, eine Methylengruppe, eine Carboxylgruppe, eine Difluormethylengruppe oder > CR¹R², worin R¹ und R² gleich oder verschieden sein können und gerade oder verzweigte Alkylgruppen mit einem bis sechs Kohlenstoffatomen sind, und R³ Alkylen mit einem bis acht Kohlenstoffatomen ist.
- Die synthetischen Herstellungen der Diglycidylether- Verbindungen erfolgen nach Verfahren bekannter Ausführung. Auf diese Weise werden Epihalohydrine, wie beispielsweise Epichlorhydrin, Epibromhydrin oder Epiiodhydrin, mit Diol- Präkursoren unter Bildung des Bis-glycidylethers umgesetzt. Die Reaktionsbedingungen schließen die Verwendung eines aprotischen, polaren Lösemittels ein und einen sauren Radikalfänger, wie beispielsweise wäßriges Natriumnydroxid oder andere ähnliche Hydroxid-Basen unter näherungsweise stöchiometrischen Proportionen und bei einer Temperatur von etwa 0 ºC ... 100 ºC, vorzugsweise etwa Umgebungstemperatur.
- Diese Bis-arylalkohole oder aromatischen Diole haben die Formel HO-Ar-OH, worin Ar ausgewählt wird aus der Gruppe, bestehend aus Phenylen, Phenylen substituiert mit Halogen, Alkoxy mit etwa 1 bis etwa 6 Kohlenstoffatomen oder Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen; Naphthalen; Polyphenylen mit zwei oder drei Phenylen-Ringen, die durch Kohlenstoff- Kohlenstoffbindungen verknüpft sind, oder Alkylengruppen mit etwa 1 bis etwa 6 Kohlenstoffatomen und Naphthalen oder Polyphenylen wie vorstehend festgelegt und substituiert mit Halogen, oder Alkyl mit etwa 1 bis etwa 6 Kohlenstoffatomen oder Alkoxy mit etwa 1 bis etwa 6 Kohlenstoffatomen.
- Vorzugsweise umfassen der Bis-arylalkohol oder das aromatische Diol ein oder mehrere Bisphenol A, Hydrochinon und Resorcinol.
- Die aromatischen Diglycidylether und der Bis-arylalkohol oder das aromatische Diol werden in einer beliebigen von mehreren Kombinationen vereint, um die Grundstruktur der Harze zu erzeugen Die bei der Vereinigung von aromatischem Diglycidylether und Bis-arylalkohol oder aromatischen Diol- Monomeren erzeugten Additionsreaktions-Oligomere enthalten alternierende Einheiten von aromatischen Diglycidylethern und Bis-arylalkoholen oder aromatischen Diolen. Es wird angenommen, daß die Hydroxygruppen der Bis-arylalkohole oder aromatischen Diole während der Reaktion mit den Epoxidgruppen der Monomereinheit des aromatischen Diglycidylethers unter Öffnung des Epoxid-Ringes reagieren und innerhalb der Monomereinheit des aromatischen Diglycidylethers eine sekundäre Alkoholgruppe sowie eine Ether- Verknüpfung zwischen dem Bis-arylalkohol oder dem aromatischen Diol und den Monomereinheiten des aromatischen Diglycidylethers bilden.
- Die Verteilung der aromatischen Diglycidylether- Monomere und Bis-arylalkohol- oder aromatische Diol-Monomere können, wenn mehr als eines von jedem vorhanden ist, statistisch oder geordnet sein. Bei Erzeugung einer statistischen Verteilung werden der Bis-arylalkohol oder das aromatische Diol und die aromatischen Diglycedylether- Monomere in einer Gesamtmischung zu Beginn der Reaktion vereinigt. Bei Erzeugung einer geordneten Verteilung von aromatischem Diglycidylether und Bis-arylalkohol oder aromatischem Diol-Monomer wird die Addition sequentiell erfolgen, so daß ein Block des ersten aromatischen Diglycidylethers und ein spezieller Bis-arylalkohol oder aromatisches Diol als erstes erzeugt werden und danach ein zweiter aromatischer Diglycidylether und Bis-arylalkohol unter Bildung von zweiten, auf den ersten Blöcken aufgepfropften Blöcken zugesetzt werden.
- Vorzugsweise wird ein Überschuß von Diglycidylether zum Bis-arylalkohol oder aromatischen Diol verwendet, so daß das Reaktionsprodukt mit Epoxidgruppen terminiert ist. Vorzugsweise beträgt das Verhältnis von aromatischem Diglycidylether zu Bis-arylalkohol oder aromatischem Diol etwa 8:1 bis etwas 1,2:1 und am meisten bevorzugt von etwa 2,5:1 bis etwa 3:1.
- Die relative Molekülmasse des Oligomers der Grundstruktur kann von etwa 300 bis etwa 3.000 betragen. Das Verhältnis der Summe von aromatischen Diglycidylether- Monomeräquivalenten zu der Summe von Bis-arylalkohol- oder aromatischem Diol-Monomeräquivalenten, die bei der Additionsreaktion zur Bildung der Oligomere verwendet werden, wird so berechnet, daß eine relative Molekülmasse in diesem Bereich erhalten wird. Die Äquivalente von aromatischen Diglycidylether oder Bis-arylalkohol oder aromatischem Diol werden berechnet, indem die relative Molekülmasse von aromatischem Diglycidylether, Bisarylalkohol oder aromatischem Diol dividiert wird durch die Zahl der Hydroxyl- oder Epoxidgruppen, die in dem jeweiligen Molekül vorliegt. Der Bereich der Äquivalentverhältnisse von Bis-arylalkohol oder aromatischem Diol zu aromatischem Diglycidylether, der zur Erzeugung dieses Molmassenbereichs geeignet ist, beträgt von 1:1,2 bis etwa 1:8. Die bevorzugten relativen Molekülmassen liegen im Bereich von etwa 300...3.000, wobei relative Molekülmassen von etwa 680 bis 720 besonders bevorzugt sind. Das Verhältnis von Bisarylalkohol- oder aromatischem Diol- zu aromatischem Diglycidylether-Äquivalenten, welches diese bevorzugten relativen Molekülmassen erzeugt, beträgt von etwa 1,2:1 bis etwa 1:8.
- Ebenfalls beeinflußt die richtige Einstellung des Verhältnisses der Reaktionsteilnehmer und der Reaktionsbedingungen die relative Molekülmasse und die Reihenfolge der in den Oligomeren vorliegenden aromatischen Diglycidylether und Bis-arylalkohole. Dem Fachmann sind die Variationen und Einflüsse bekannt, die sie auf den oligomeren Charakter haben. Normalerweise nimmt der Umfang der Addition sowohl mit der Zeit als auch mit der Temperatur der Reaktion zu, so daß die angestrebte relative Molekülmasse durch Anwendung von Zeiten von etwa 1 bis 4 Stunden und Temperaturen von etwa 140 ºC bis 170 ºC erhalten wird. Allerdings ist die Reaktion in der Regel selbstbegrenzend, so daß eine weitere Zeit- oder Temperatureinstellung die begrenzende relative Molekülmasse nicht erhöht.
- Im allgemeinen werden als Katalysatoren Lewis-Basen verwendet, um die Addition des Bis-arylalkohols oder der aromatischen Diol-Monomere zu den aromatischen Diglycidylether-Monomeren zu beschleunigen. Vorzugsweise wird ein triaromatisches Phosphin verwendet, wie beispielsweise Triphenylphosphin, sowie Tetraalkylphosphonium-Salze.
- Gemäß der vorliegenden Erfindung kann zu der Grundgerüststruktur eine große Zahl von verschiedenen primären Amin- unktionellen terminierenden Reagenzien zugesetzt werden. Es wird angenommen, daß die primären Amine mit den Epoxi-Endgruppen der Grundgerüststruktur unter Öffnung des Epoxid-Ringes und Bildung einer sekundären Alkoholgruppe mit der Grundgerüststruktur und eines sekundären Amins reagieren. Diese primären Amine können eine Reihe von verschiedenen Funktionen ausüben, einschließend Benetzen der Oberfläche, Schaffen von Basizität, Löslichkeit und lipophilem Charakter. Ein weiteres Merkmal, welches primäre Amine schaffen können, besteht darin, das Pastenharz in dem Ansatz löslich zu machen, dem es zugesetzt werden soll.
- Geeignete primäre Amine zur Erhöhung der Löslichkeit der Grundgerüststruktur sind Aminoalkohole ((Alkanolamine)), wie beispielsweise Diethanolamin, oder Aminopolyalkoxyalkohole, wie beispielsweise "Polyglycol Amine H-163", ein ethoxylierter Vertreter mit der chemischen Formel H&sub2;N-(CH&sub2;)&sub3;-(O-CH&sub2;CH&sub2;)&sub2;-OH und kommerziell verfügbar bei der Union Carbide Corporation, oder 2,2'-Aminoethoxyethanol, verfügbar bei der BASF, AG, Ludwigshafen, Deutschland. Weitere geeignete primäre Amine zum Einstellen der Löslichkeit der Grundgerüststruktur sind Hydroxyalkylalkylamine, Dihydroxyalkylamine. Darüber hinaus können auch Aromaten und Aliphaten eingesetzt werden, die wahlweise funktionelle Gruppe besitzen, welche Sauerstoff, Schwefel, Halogen oder Nitroso enthalten. Beispiele sind Monoethanolamin, 4-Aminobenzoesäure, Aminopropansäure ((Alanin)), N-(Hydroxyethyl)ethylendiamin, Anthranilsäure und p-Aminophenol. Weitere geeignete primäre Amine haben aliphatische Ketten mit etwa 1 bis etwa 24 Kohlenstoffatomen. Die aliphatischen Ketten können an einem ihrer Enden ethoxyliert sein. Die Kettenlänge des Oligoether-Abschnittes ist nicht größer als 7 Einheiten des Ethylenoxids.
- Geeignete primäre Amine zur Erhöhung der Basizität der Grundgerüststruktur schließen Diamine ein, wie beispielsweise Dimethylaminopropylamin. Beispiele für weitere Diamine, die geeignet sind, schließen ein: Ethylendiamin, 1,2-Propylendiamin, 1,3-Propylendiamin, 1,2-Butylendiamin, 1,3-Butylendiamin, 1,4-Butylendiamin, 1,5-Pentylendiamin, 1,6-Hexylendiamin u.dgl. Ebenfalls eingesetzt werden können aromatische Diamine, wie beispielsweise Phenylendiamine und die Toluoldiamine. Beispiele dieser Amin sind p-Phenylendiamin und p-Toluoldiamin. Es können N-Alkyl- und N-Aryl- Derivate der vorgenannten Amine eingesetzt werden, wie beispielsweise N,N-Dimethyl-o-phenylendiamin, N',N'-Di-p- tolyl-m-phenylendiamin und p-Aminodiphenylamin.
- Normalerweise ist die verwendete Menge des primären Amins proportional zu oder im Überschuß zu den stöchiometrischen Aquivalenten des vorliegenden Epoxids. Vorzugsweise beträgt das Verhältnis von primärem Amin zur Grundstruktur etwa 0,6:1 bis etwa 1,2:1 und am meisten bevorzugt von etwa 0,85:1 bis etwa 1:1.
- Das primäre Amin hat auch die Aufgabe, zu ermöglichen, daß das Pastenharz der vorliegenden Erfindung auf die Verwendung mit einer beliebigen Zahl von Elektrotauchlacksystemen zugeschnitten werden kann. So gewährt beispielsweise die Einbeziehung eines größeren Anteils eines basischen Amins, wie beispielsweise Dimethylaminopropylamin, ein Pastenharzprodukt mit größerer Löslichkeit in Bädern mit höherem pH-Wert und damit mit größerer Kompatibilität mit stärker basischen primären Emulsionen (d.h. pH = 6 ... 8,5). In ähnlicher Weise ermöglicht die Einbeziehung eines größeren Anteils eines Aminoalkohols, wie beispielsweise 9-Amino-3,6- dioxanonan-1-ol, das ein Pastenharz erzeugt wird, welches in sauren Bädern besser löslich ist und damit mit stärker sauren primären Emulsionen besser kompatibel (d.h. pH = 2 ... 6).
- Danach wird ein Monoepoxid mit dem nicht sekundären, aminfunktionellen Polymer umgesetzt. Speziell wird angenommen, daß das sekundäre Amin mit dem Epoxy-Ende des Monoepoxids unter Öffnung des Epoxid-Ringes reagiert, wodurch das sekundäre Amin zu einem tertiären Amin überführt und ein weiterer sekundärer Alkohol gebildet wird.
- Die in der vorliegenden Erfindung verwendbaren Monoepoxide haben die Formel:
- worin R¹ ein Alkyl mit etwa 4 bis etwa 24 Kohlenstoffatomen oder ein Aryl ist, das mit einer geraden oder verzweigten Kette von etwa 4 bis etwa 24 Kohlenstoffatomen substituiert ist. Die Menge und die Art des Monoepoxids, das verwendet wird, können je nach den erforderlichen Gebrauchseigenschaf ten variieren. Beispielsweise umfassen bevorzugte Monoepoxide Alkylarylepoxide, wie z.B. Nonylphenolglycidylether und 2-Ethylhexylglycidylether.
- Das Monoepoxid soll dem Pastenharz der vorliegenden Erfindung einen lipophilen Schwanz verleihen. Dieses ist wichtig, da er die Benetzungseigenschaften des Pigments verstärkt und auch für sterische Stabilisierung sorgt. Darüber hinaus wirkt das Monoepoxid als ein primäre Amin-terminierendes Reagens, das mit dem verbleibenden primären Amin reagiert. Diese freien primären Amine sind in Elektrotauchlack- Systemen unerwünscht, da sie die Leitfähigkeit des Bades, die Stabilität des Bades, die Beschichtungseigenschaften und das Korrosionsverhalten nachteilig beeinflussen.
- Das Verhältnis von primärem Amin zu Monoepoxy-Teilen (("Teile":nichtsubstituierte Gruppen)) hat einen Einfluß auf die Gesamtmolmasse des erzeugten Pastenharzes sowie auf die Basizität und die Eigenschaften des Anpastens des erzeugten Pastenharzes. Normalerweise ist die Menge des eingesetzten Monoepoxids ungefähr gleich oder kleiner als die stöchiometrischen Äquivalente des vorhandenen sekundären Amins. Wenn ein Monoepoxid verwendet wird, beträgt das Verhältnis des primären Amins zum Monoepoxid etwa 1 bis etwa 10 Äquivalente, vorzugsweise etwa 1,4 bis 2 Äquivalente, von primärem Amin pro Äquivalent Monoepoxid. Am meisten bevorzugt beträgt das Verhältnis von primärem Amin zum Monoepoxid etwa 1,7 Äquivalente primäres Amin pro Äquivalent Monoepoxid.
- In einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung kann das primäre Amin insgesamt oder teilweise für den lipophilen Charakter der Grundgerüststruktur sorgen. In dieser Ausführungsform umfaßt das primäre Amin stickstoffhaltige Fett-Chemikalien, einschließend Amine, Amide und Aminacetate. Vorzugsweise umfaßt das primäre Amin aliphatische Fettamine und ihre ethoxylierten Derivate mit etwa 7 bis 24 Kohlenstoffatomen. Beispiele geeigneter Fettamine schließen Adogen-Kakaoamin ein. Eines der bevorzugten Fettsäureamine ist Adogen 160, das kommerziell bei Sherex cnemical Co., Inc. P.O.Box 646, Dublin, OH, verfügbar ist.
- Die Verwendung einer wirksamen Menge von Fettsäureaminen in der vorliegenden Erfindung verleiht der Grundstruktur den ausreichend lipophilen Charakter, so daß lediglich eine geringe Menge oder kein Monoepoxid einbezogen werden muß. Das Fettamin muß die Verwendung von Aminoalkoholen, Diaminen und Monoepoxiden nicht vollständig ersetzen, so daß diese Inhaltsstoffe auch in dieser Ausführungsform der Erfindung bis zu dem gewünschten Maß einbezogen werden können.
- Beim Herstellen der erfindungsgemäßen Pigmentpastenharze werden der aromatische Diglycidylether und der Bisarylalkohol oder das aromatische Diol bei einer Temperatur von etwa 100 ºC ... 180 ºC für eine ausreichende Zeit zur Reaktion gebracht, um den gesamten Bis-arylalkohol mit dem aromatischen Diglycidylether umzusetzen, normalerweise etwa eine Stunde bis etwa zwei Stunden. Das primäre Amin wird mit der auf diese Weise bei einer Temperatur von etwa 50 ºC ... 120 ºC gebildete Grundstruktur für eine ausreichende Zeit umgesetzt, um die Epoxid-Aminreaktion zu beenden, etwa eine bis zwei Stunden. Abschließend wird das Monoepoxid mit dem sec-Amin-funktionellen Polymer, das sich auf diese Weise bei einer Temperatur von etwa 70 ºC ... 100 ºC gebildet hat, für eine ausreichende Zeit zur Reaktion gebracht, um das gesamte Monoepoxid mit den in der Grundstruktur anzutreffenden sekundären Aminen sowie etwaigen, in der Lösung zurückgebliebenen, nicht umgesetzten primären Aminen umzusetzen, normalerweise etwa eine bis etwa zwei Stunden.
- Ein wichtiges Merkmal des Verfahrens der vorliegenden Erfindung besteht darin, daß das zur synthetischen Herstellung des Pigmentpastenharzes ausgewählte Lösemittel aus solchen gewählt wird, die zur Bildung eines Azeotrops oder einer azeotropen Mischung mit Wasser in der Lage sind. (In der vorliegenden Patentschrift und den beigefügten Ansprüchen werden die Begriffe "Azeotrop" und "azeotrope Mischung" im Sinne von flüssigen Mischungen von zwei oder mehreren Substanzen verwendet, die sich ähnlich wie eine einzelne Substanz insofern verhalten, daß der durch partielle Verdampfung der Flüssigkeit erzeugte Dampf die gleiche Zusammensetzung wie die Flüssigkeit hat. Die konstant siedende Mischung zeigt entweder ein Maximum oder ein Minimum des Siedepunktes im Vergleich zu anderen Mischungen der gleichen Substanzen.)
- Darüber hinaus sollte das Lösemittel vorzugsweise frei sein von reaktionsfähigen funktionellen Gruppen, welche die angestrebte Reaktion der Harzsynthese verhindern oder mit ihr konkurrieren. Beispielsweise können bei der synthetischen Herstellung von Pastenharzen, welche die Reaktionsprodukte von Epoxiden mit Aminen und Alkoholen sind geeignete Lösemittel zur Reaktion Kohlenwasserstoffe, Ester, Ketone, Etheralkohole und Alkohole unter der Voraussetzung umfassen, daß die Hydroxylgruppen-enthaltenden Lösemittel mit den Epoxid-Reagenzien weniger reaktionsfähig sind als die Alkohole, die die Reagenzien der Synthese darstellen. Darüber hinaus liegt der Siedepunkt des Lösemittels vorzugsweise oberhalb von etwa 60 ºC, um für die Erzeugung des Harzes eine durchführbare Reaktionsgeschwindigkeit zu gewährleisten.
- Um ferner ein Verfahren zu gewähren, das hinsichtlich der Zeit und Energiekosten im Zusammenhang mit dem azeotropen Entfernen von nichtwäßrigem organischen Reaktionslösemittel durchführbar ist, soll das ausgewählte Lösemittel vorzugsweise mit Wasser ein Azeotrop bilden, das einen wesentlichen Teil der organischen Komponente darstellt. Vorzugsweise sollte das Lösemittel eine azeotrope Mischung mit Wasser bilden, die mindestens 50 Gewichtsprozent der organischen Komponente umfaßt.
- Es sind zahlreiche azeotrope Mischungen von organischen Lösemitteln mit Wasser bekannt. Eine sehr umfassende Zusammenstellung von Azeotropen findet sich beispielsweise bei Horsley, Ind. Eng. Chem., Analytical Edition, 19: 508 (1947). Eine teilweise Zusammenstellung von Wasser umfassenden binären Azeotropen findet sich in den Tabellen 10 ... 13 in Lange's Handbook of Chemistry, J. A. Dean, Herausg., 13. Ausg., McGraw-Hill Book Co., New York, 1972, S. 10 ... 63 ff. Auf den Inhalt beider Literaturstellen wird hiermit Bezug genommen. Bevorzugte Lösemittel, die mit Wasser Azeotrope bilden und die die benötigten Eigenschaften zur Verwendung in dem erfindungsgemäßen Verfahren besitzen, werden zusammen mit der azeotropen Zusammensetzung und dem Siedepunkt in Tabelle 1 zusammengestellt. Tabelle 1 Binäre Azeotrope mit Wasser Gewichtsprozent organische Komp. Siedepunkt in ºC ( mmHg) Wasser organisch Alkohole Ethanol n-Propanol iso-Propanol n-Butanol Isobutanol sec-Butanol tert-Butanol 2-Methyl-1-butanol tert-Amylalkohol sec-Amylalkohol 2-Pentanol Kohlenwasserstoffe Benzol Toluol Ether Di-iso-propylether Ethyl-n-propylether Di-iso-butylether Ester n-Propylformiat n-Butylformiat iso-Butylformiat n-Amylformiat iso-Amylformiat
- Der Diglycidylether von Bisphenol A (31,71 Gewichtsteile) wurde in 1,64 Gewichtsteilen Xylol aufgelöst. Diese Lösung wurde in einen sauberen trockenen Reaktor unter Stickstoffatmosphäre gegeben und auf eine Temperatur von 104,4 ºC (220 ºF) unter Rühren mit einer Drehzahl von etwa 150 U/min erhitzt. Das Erhitzen wurde fortgesetzt und 6,62 Gewichtsteile Bisphenol A zu den Reaktorinhaltsstoffen gegeben. Nach beendeter Zugabe wurde die Mischung auf eine Temperatur von 110 ºC (230 ºF) erhitzt und bei dieser Temperatur solange gehalten, bis das gesamte Bisphenol A in die Mischung eingeschmolzen war.
- Zu dem Reaktionsgemisch wurde Triphenylphosphin- Katalysator (0,02 Geeichtsteile) zugesetzt und die Temperatur langsam auf 121, 1ºC (250 ºF) erhöht, zu welchem Zeitpunkt eine spontane exotherme Reaktion einsetzte, die bei etwa 148,9 ºC ... 160 ºC (300 ºF ... 320 ºF) ihren Höhepunkt hatte Die Temperatur des Reaktionsgemisches wurde sodann oberhalb von etwa 148,9 ºC (300 ºF) beibehalten, um die Reaktion fortzusetzen, bis die Analyse von aliquoten Proben der Mischung eine Masse pro Epoxy-Äquivalent (WPE) von etwa 350 zeigte.
- Das Reaktionsgemisch ließ man abkühlen und gab 24,04 Gewichtsteile Isobutanol zu. Die Mischung wurde weiter auf etwa 48,9 ºC (120 ºF) gekühlt und die Rührerdrehzahl auf etwa 175 U/min erhöht. Sodann wurde ein Gemisch von 8,86 Gewichtsteilen 9-Amino-4,7-dioxononanol und 4,64 Gewichtsteilen Dimethylaminopropylamin (DMAPA) zu den Reaktorinhaltsstoffen über eine Dauer von etwa 6 Minuten zugegeben. Die zur Beschickung des Reaktorgefäßes eingesetzte Pumpe wurde sodann mit 2,74 Gewichtsteilen Isobutanol gespült und das Spülmaterial zu den Reaktorinhaltsstoffen zugegeben.
- Es setzte eine spontane exotherme Reaktion ein, und die Reaktorinhaltsstoffe wurden zwischen etwa 104,4 ºC und 110 ºC (220 ºF ... 230 ºF) für eine Dauer von etwa einer Stunde gehalten. Die Analyse von aliquoten Proben des Reaktionsgemisches zeigte ein MEQB (mVal Base pro Gramm gemessener nichtflüchtiger Bestandteile) von 2,80 ± 0,1.
- Danach wurden 16,99 Gewichtsteile Nonylphenolglycidylether zu den Inhaltsstoffen des Reaktorgefäßes zugegeben, sofort gefolgt von einer Pumpenspülung mit 2,74 Gewichtsteilen Isobutanol. Es folgte eine spontane exotherme Reaktion, und die Reaktorinhaltsstoffe wurden zwischen etwa 87,8 ºC und 93,3 ºC (190 ºF ... 200 ºF) für eine Dauer von etwa einer Stunde gehalten. Die Analyse von aliquoten Proben des Reaktionsgemisches zeigte ein MEQB-Wert von 2,11 ± 0,1. (Gesamtreaktionsprodukt: 100 Gewichtsteile.)
- Sodann wurden zu 100 Gewichtsteilen der Polymer- Reaktionsmischung, die in der vorstehend beschriebenen Weise hergestellt wurde, 12,94 Gewichtsteile einer 88gewichtsprozentigen Milchsäure und 22,62 Gewichtsteile deionisiertes Wasser zusetzt. (Insgesamt 135,56 Gewichtsteile.)
- Die Mischng wird sodann auf etwa 90 ºC (194 ºF) erhitzt, um mit dem Abdestillieren einer azeotropen Mischung von Wasser und flüchtigen organischen Bestandteilen zu beginnen, die in dem Reaktionsgemisch enthalten sind. Nachdem die azeotrope Destillation soweit fortgeschritten ist, daß näherungsweise 12,20 Gewichtsteile Destillat aufgenommen wurden, wird die Destillation unter gleichzeitigem Zusetzen einer Mischung von Wasser und Antischäummittel mit einem Anteil von etwa zwei Teilen für jeweils einen Teils des entfernten Azeotrops fortgesetzt. Die Mischung von Wasser/Antischäummittel besteht aus 94,4 Gewichtsprozent deionisiertem Wasser und 5,6 Gewichtsprozent Antifoam# 27 (Mischung von nicht-genußfähigen Ölen), verfügbar bei der Tri-Star Chemical Co. 9059 Longmont, Dallas, Tx.
- Der Zusatz von Wasser/Antischäummittel und due gleichzeitige Destillation von Azeotrop Wasser/organische Bestandteile werden solange fortgessetzt, bis die Analyse des Destillationsrückstands einen Gesamtgehalt von organischem Lösemittel von etwa 2...3 Prozent zeigt (restliches Xylol und Isobutanol), und zwar bezogen auf die Gesamtmasse der in der Mischung vorliegenden Harz-Feststoffe.
- Die Mischung wird sodann mit deionisiertem Wasser verdünnt und während des Verdünnens zur Bestimmung der Viskosität Proben genommen. Die Viskosität wird zwischen 4.000 und 6.000 cP ((1 cP = 0,1 Pa s)) bei 25 ºC (77 ºF) eingestellt (Brookfiled, Spindel #4, 20 U/Min). Die Analyse der gebrauchsfertigen Harzdispersion zeigt einen Gehalt an flüchtigen organischen Bestandteilen von etwa 65,0 Prozent, wovon weniger als 2 % flüchtige organische Bestandteile darstellen und der Rest Wasser ist.
- Dem in der vorstehend beschriebenen Weise hergestellten Polymer (41,72 Gewichtsteile) wurden unter Rühren 1,26 Gewichtsteile Kohleschwarz, 2,10 Gewichtsteile Dibutylzinnoxid, 1,47 Gewichtsteile Bleisilicat, 6,3 Geeichtsteile wasserfreies Aluminiumsilicat, 32,97 Gewichtsteile Titandioxid und 14,18 Gewichtsteile deionisiertes Wasser (insgesamt 100 Gewichtsteile) zugesetzt. Die resultierende Mischung wurde durch eine aufrechtstehende Sandmühle gegeben, bis eine Mahlfeinheit von 12 Mikrometer erhalten wurde.
Claims (8)
1. Verfahren zum Erzeugen einer im wesentlichen wässrigen
Pigmentharzpaste für Elektrotauchlackierung, umfassend die
Schritte:
(a) in einem nichtwässrigen Lösemittelsystem die
Synthese eines Pigmentpastenharzes zum
Elektrotauchlackieren, umfassend eine oder zwei Komponenten, die mit Wasser
ein Azeotrop bilden können, welche Synthese umfaßt das
Miteinander-zur-Reaktionbringen von:
(i) aromatischem Diglycidylether der Formel:
worin sind:
X eine direkt Bindung oder ausgewählt aus:
> O
> S
> CH&sub2;
> CF&sub2;
> C=O und
> CR¹R², worin R¹ und R² gleich oder
verschieden und geradkettiges oder
verzweigtes Alkyl mit 1...6
Kohlenstoffatomen sind, und
R³ Alkylen mit 1...8 Kohlenstoffatomen;
sowie
(ii) einem Bis-Arylalkohol oder aromatischem Diol;
Neutralisieren des Produkts durch Reaktion mit einem
primären Amin, und danach Umsetzen des erhaltenen
Produkts mit einem Monoepoxid der Formel:
worin R&sup4; ausgewählt aus:
geradkettigem oder verzweigtem Alkyl mit
4.. .24 Kohlenstoffatomen, und
Aryl, substituiert mit geradkettigem oder
verzweigtem Alkyl mit 4...24
Kohlenstoffatomen;
(b) Zusetzen von Wasser zur Mischung aus
Lösemittelsystem und Pigmentpastenharz;
(c) azeotropes Entfernen der nichtwässrigen Komponenten
unter Bildung einer wässrigen Dispersion des
Pigmentpastenharzes mit weniger als 10 Gewichtsprozent
flüchtigen organischen Bestandteilen bezogen auf die Masse
des Pigmentpastenharzes;
(d) Erzeugen einer Mischung der wassrigen Dispersion des
Pigmentpastenharzes mit einem oder mehreren Pigmenten;
und
(e) Anreiben der Mischung der wässrigen Dispersion des
Pigmentpastenharzes und Pigmente, um eine gleichförmige
Pigmentpaste zu bilden.
2. Verfahren nach Anspruch 1, bei welchem das
nichtwässrige Lösemittelsystem mit einer oder mehreren Komponenten,
die mit Wasser ein Azeotrop bilden können, ein Lösemittel
umfaßt, welches ein Azeotrop mit Wasser bildet, das mindestens
50 Gewichtsprozent organische Bestandteile aufweist.
3. Verfahren nach Anspruch 1, bei welchem das
nichtwässrige Lösemittelsystem mit einer oder mehreren Komponenten,
die mit Wasser ein Azeotrop bilden können, ein Lösemittel
umfaßt, welches einen Siedepunkt oberhalb von etwa 60 ºC hat.
4. Verfahren nach Anspruch 1, bei welchem das
nichtwässrige Lösemittelsystem mit einer oder mehreren Komponenten,
die mit Wasser ein Azeotrop bilden können, ein Lösemittel
umfaßt, welches ausgewählt wird aus der Gruppe, bestehend
aus: Ethanol, n-Propanol, Isopropanol, n-Butanol,
Isobutanol, sec-Butanol, tert-Butanol, 2-Methyl-1-butanol, tert-
Amylalkohol, sec-Amylalkohol, 2-Pentanol, Benzol, Toluol,
Diisopropylether, Ethyl-n-propylether, Diisobutylether, n-
Propylformiat, n-Butylformiat, Isobutylformiat, n-
Amylformiat, Isoamylformiat.
5. Verfahren nach einem der vorgenannten Ansprüche, bei
welchem das Pigmentpastenharz ein mit Amin-Gruppe
enthaltendem, Epoxy-Gruppe enthaltendem sauren Salz
solubilisiertes Harz aufweist.
6. Verfahren nach einem der vorgenannten Ansprüche, ferner
umfassend den Schritt des Zusetzens von wässriger Säure zu
dem Pigmentpastenharz nach Schritt (a), um mindestens einen
Teil der Amin-Gruppen zu neutralisieren.
7. Verfahren nach einem der vorgenannten Ansprüche, bei
welchem das primäre Amin ausgewählt wird aus der Gruppe,
bestehend aus einem Diamin, einem Aminoalkohol und
Aminopolyoxyalkohol und einer Fettsäure, oder mehreren davon.
8. Verfahren zum Elektrotauchlackieren, bei welchem eine
nach dem Verfahren nach einem der vorgenannten Ansprüche
erhaltene Pigmentharzpaste zum Elektrotauchlackieren
eingesetzt wird.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US44459689A | 1989-12-01 | 1989-12-01 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE69022177D1 DE69022177D1 (de) | 1995-10-12 |
DE69022177T2 true DE69022177T2 (de) | 1996-05-02 |
Family
ID=23765560
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE69022177T Expired - Fee Related DE69022177T2 (de) | 1989-12-01 | 1990-11-30 | Verfahren zur Herstellung von wässerigen Pigmentpasten und so erhaltene Pigmentpasten. |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0430290B1 (de) |
JP (1) | JPH03229771A (de) |
KR (1) | KR910012096A (de) |
AR (1) | AR245179A1 (de) |
AU (1) | AU637653B2 (de) |
BR (1) | BR9006106A (de) |
CA (1) | CA2031239A1 (de) |
DE (1) | DE69022177T2 (de) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE19538148C1 (de) * | 1995-10-13 | 1997-05-28 | Basf Lacke & Farben | Wäßrige Pigmentpasten und deren Verwendung zur Herstellung von wäßrigen Lacken |
KR100754175B1 (ko) * | 2005-05-19 | 2007-09-03 | 삼성전자주식회사 | 동결 해동 안정성이 향상된 수계 안료 분산액 |
EP4095201A1 (de) * | 2021-05-28 | 2022-11-30 | Axalta Coating Systems GmbH | Kathodische elektrotauchlackierungszusammensetzung mit reduzierten flüchtigen organischen verbindungen |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4540725A (en) * | 1982-09-30 | 1985-09-10 | Ppg Industries, Inc. | Pigment grinding vehicle |
DE3312814A1 (de) * | 1983-04-09 | 1984-10-11 | Basf Farben + Fasern Ag, 2000 Hamburg | Hitzehaertbare bindemittelmischung |
US4711917A (en) * | 1985-02-07 | 1987-12-08 | Ppg Industries, Inc. | Cationic coating compositions for electrodeposition over rough steel |
DE3712910A1 (de) * | 1987-04-15 | 1988-10-27 | Herberts Gmbh | Verfahren zur herstellung von an der kathode abscheidbaren waessrigen elektrotauchlackueberzugsmitteln |
GB8729797D0 (en) * | 1987-12-22 | 1988-02-03 | Ici Plc | Co-polymer |
-
1990
- 1990-11-22 AU AU66872/90A patent/AU637653B2/en not_active Ceased
- 1990-11-30 DE DE69022177T patent/DE69022177T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-11-30 JP JP2336911A patent/JPH03229771A/ja active Pending
- 1990-11-30 BR BR909006106A patent/BR9006106A/pt unknown
- 1990-11-30 CA CA002031239A patent/CA2031239A1/en not_active Abandoned
- 1990-11-30 AR AR90318510A patent/AR245179A1/es active
- 1990-11-30 EP EP90122997A patent/EP0430290B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-12-01 KR KR1019900019752A patent/KR910012096A/ko not_active Application Discontinuation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
AU637653B2 (en) | 1993-06-03 |
BR9006106A (pt) | 1991-09-24 |
AR245179A1 (es) | 1993-12-30 |
AU6687290A (en) | 1991-06-06 |
CA2031239A1 (en) | 1991-06-02 |
EP0430290B1 (de) | 1995-09-06 |
EP0430290A2 (de) | 1991-06-05 |
EP0430290A3 (en) | 1992-05-20 |
KR910012096A (ko) | 1991-08-07 |
DE69022177D1 (de) | 1995-10-12 |
JPH03229771A (ja) | 1991-10-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
AT391140B (de) | Verfahren zur herstellung von kathodisch abscheidbaren lackbindemitteln und deren verwendung | |
EP0028402B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von wasserverdünnbaren, Oxazolidingruppen tragenden Epoxidharzestern, daraus hergestellte Überzugsmittel und deren Verwendung als kathodisch abscheidbare Lacke | |
DE2627070C2 (de) | Polyaminoamid-Härter für Epoxidharze, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zum Härten von Epoxidharzen | |
DE2833170A1 (de) | N-alkylpolyamine und ihre verwendung zum haerten von epoxyharzen | |
EP0193102B1 (de) | Verfahren zur Herstellung kathodisch abscheidbarer Lackbindemittel | |
DE2815096A1 (de) | Verfahren zur herstellung wasserloeslicher alkydharze | |
DE3044447C2 (de) | Verfahren zum Beschichten eines als Kathode geschalteten elektrisch leitfähigen Substrates und wässrige Dispersion dafür | |
EP0131038B1 (de) | Wasserdispergierbare bindemittel für kationische elektrotauchlacke und verfahren zu ihrer herstellung | |
EP0469497B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Pigmentpastenharzen für kathodisch abscheidbare Überzugsmittelzusammensetzungen | |
DE3325061A1 (de) | Stickstoffbasische gruppen tragendes kunstharz, dessen herstellung und verwendung | |
KR930008747B1 (ko) | 음극 침착성 피복 조성물용 안료 페이스트 수지의 제조방법 | |
DE69132698T2 (de) | Wasseremulgierbare Epoxydharzzusammensetzung | |
DE69022177T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von wässerigen Pigmentpasten und so erhaltene Pigmentpasten. | |
DE2339398B2 (de) | Kationische Harz-Überzugsmasse zur elektrophoretischen Abscheidung in wässriger Dispersion | |
DE2914297C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyadditionsprodukten aus Ammoniak und Epoxidverbindungen und ihre Verwendung | |
DE3422457A1 (de) | Bindemittel fuer die kathodische elektrotauchlackierung, die nicht-tertiaere basische aminogruppen neben phenolischen mannichbasen enthalten | |
DE3542594A1 (de) | Durch protonieren mit saeure wasserverduennbares bindemittel, dessen herstellung und verwendung | |
EP0560190A2 (de) | Bindemittel für die Elektrotauchlackierung | |
DE68926053T2 (de) | Gemahlenes pigmentiertes harz | |
EP1196506A1 (de) | Pigmentpasten, deren herstellung und diese enthaltende kathodisch abscheidbare überzugsmittel | |
DE2357075C3 (de) | Im wesentlichen epoxidgruppenfreie Polykondensations-Polyadditions-Produkte und ihre Verwendung | |
EP1209206B1 (de) | Selbstvernetzende wasserverdünnbare Bindemittel | |
DE69328927T2 (de) | Wässrige härtungsmittel für epoxidharzsysteme | |
DE3300555C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von nach vollständiger oder partieller Neutralisation mit anorganischen und/oder organischen Säuren wasserverdünnbaren Bindemitteln auf der Basis von modifizierten Epoxidharzen | |
DE3741661A1 (de) | Bindemittel fuer die kathodische elektrotauchlackierung |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8364 | No opposition during term of opposition | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |