DE68917598T2 - Wood preservation process. - Google Patents

Wood preservation process.

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DE68917598T2 DE1989617598 DE68917598T DE68917598T2 DE 68917598 T2 DE68917598 T2 DE 68917598T2 DE 1989617598 DE1989617598 DE 1989617598 DE 68917598 T DE68917598 T DE 68917598T DE 68917598 T2 DE68917598 T2 DE 68917598T2
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Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein neues Verfahren zum Haltbarmachen von Holz in seinen natürlichen und bearbeiteten Formen.The present invention relates to a new method for preserving wood in its natural and processed forms.

Es ist anerkannt, daß auf dem Markt eine große Anzahl von Holzschutzmitteln verfügbar ist, die in der einen oder anderen Form angewendet werden, um Schutz gegen holzzerstörende Organismen zu gewährleisten. Dennoch wird fast die Hälfte des gesamten behandelten Holzes mit sauren Kupfer-, Chrom- und Arsen-Zusammensetzungen, d.h. den C.C.A. Konservierungsmitteln, behandelt. Während C.C.A. bei relativ geringem Kostenaufwand einen hervorragenden Schutz gegen Fäulnis und Insektenbefall bietet, ist eine fortgesetzte Anwendung mit einer Reihe von Nachteilen verbunden.It is recognized that there are a large number of wood preservatives available on the market which are applied in one form or another to provide protection against wood-destroying organisms. Nevertheless, almost half of all treated wood is treated with acidic copper, chromium and arsenic compounds, i.e. the C.C.A. preservatives. While C.C.A. provides excellent protection against rot and insect attack at a relatively low cost, its continued use is associated with a number of disadvantages.

C.C.A-Behandlungen verleihen dem Holz eine Grünfärbung, was bei vielen verwendungszwecken unerwünscht ist. Dieses anorganische Holzschutzmittel bietet keinen Schutz gegen den Befall durch Schimmelpilze und andere, das Holz verfärbende Organismen. Mit C.C.A. behandelte Harthölzer sind besonders anfällig für Weichfäule. Wird mit C.C.A. behandeltes Holz verbrannt, so können giftige Gase freigesetzt werden, und die entstehende Asche kann bedrohlich hohe Mengen an wasserlöslichem Arsen enthalten. Das E.P.A. hat ermittelt, daß Pestizidprodukte, die anorganisches Arsen enthalten, die Grenzwerte, die für krebserregende, mutagene Effekte und reproduktive oder fetotoxische Effekte für verschiedene Säugerspezies angesetzt werden, erreichen oder sogar überschreiten.C.C.A. treatments impart a green color to the wood, which is undesirable for many uses. This inorganic wood preservative does not provide protection against attack by molds and other wood-discoloring organisms. C.C.A. treated hardwoods are particularly susceptible to soft rot. When C.C.A. treated wood is burned, toxic gases can be released and the resulting ash can contain dangerously high levels of water-soluble arsenic. The E.P.A. has determined that pesticide products containing inorganic arsenic meet or exceed the limits for carcinogenicity, mutagenicity, and reproductive or fetotoxicity for several mammalian species.

Ein Aspekt der vorliegenden Erfindung stellt eine zweistufige Methode zur Haltbarmachung von Holz dar, wobeiOne aspect of the present invention is a two-stage method for preserving wood, wherein

(a) in einer ersten Stufe das Holz unter Druck mit einer flüssigen Zusammensetzung in Kontakt gebracht wird, welche eine biozid wirksame Menge einer Kupferverbindung aus der Gruppe Kupferammoniumcarbonat, Kupfersulfat und einem Kupferethanolaminkomplex enthält, und(a) in a first step, the wood is brought into contact under pressure with a liquid composition containing a biocidally effective amount of a copper compound from the group consisting of copper ammonium carbonate, copper sulphate and a copper ethanolamine complex, and

(b) einer weiteren unabhängigen Stufe das Holz unter Druck mit einer flüssigen Zusammensetzung in Kontakt gebracht wird, die Natriumdithiocarbamat in Konzentrationen mit biozider Wirkung enthält.(b) in a further independent step, the wood is brought into contact under pressure with a liquid composition containing sodium dithiocarbamate in concentrations having a biocidal effect.

Die Kupferverbindung kann in jeder geeigneten Flüssigkeit, wie Wasser oder einem Kohlenwasserstoff, gelöst werden. Die Menge der eingesetzten Kupferverbindung sollte über der liegen, die zur vollständigen Umsetzung des Dithiocarbamats unter Bildung eines Kupfersalzes des Dithiocarbamats, z.B. Kupferdimethyldithiocarbamat erforderlich ist. Diese Menge kann leicht durch Routineexperimente bestimmt werden.The copper compound can be dissolved in any suitable liquid, such as water or a hydrocarbon. The amount of copper compound used should be in excess of that required to completely react the dithiocarbamate to form a copper salt of the dithiocarbamate, e.g., copper dimethyldithiocarbamate. This amount can be easily determined by routine experimentation.

Das Dithiocarbamat kann in Wasser, einem chlorierten Kohlenwasserstoff oder jeder beliebigen Flüssigkeit, die das Eindringen des Dithiocarbamats in das Holz erleichtert, gelöst werden.The dithiocarbamate can be dissolved in water, a chlorinated hydrocarbon or any liquid that facilitates the penetration of the dithiocarbamate into the wood.

Das Dithiocarbamat bildet bei Kontakt mit der Kupferverbindung wasserunlösliche Salze oder Chelate.The dithiocarbamate forms water-insoluble salts or chelates upon contact with the copper compound.

Die Reihenfolge der Anwendung der beiden Schritte kann vertauscht werden. Es kann entweder das Kupfer-Biozid oder das Dithiocarbamat-Biozid im ersten Schritt verwendet werden. Die Entscheidung darüber, welches der beiden Biozide im ersten Schritt verwendet wird, kann von dem jeweils behandelten Holz, den zur Verfügung stehenden Geräten, dem verwendeten Lösungsmittel usw. abhängen. Durch einfache Experimente kann bestimmt werden, welches der beiden Biozide im ersten Schritt bevorzugt verwendet wird. In einigen Experimenten haben wir herausgefunden, daß es vorteilhaft ist, die Kupferverbindung zuerst zu verwenden, da sie tiefer in das Holz eindringt.The order of application of the two steps can be reversed. Either the copper biocide or the dithiocarbamate biocide can be used in the first step. The decision as to which of the The choice of which of the two biocides is used in the first step may depend on the wood being treated, the equipment available, the solvent used, etc. Simple experiments can determine which of the two biocides is preferred in the first step. In some experiments we have found that it is advantageous to use the copper compound first because it penetrates deeper into the wood.

Für unser Zweistufen-Verfahren werden zusätzliche Geräte benötigt, was jedoch ausreichend kompensiert wird durch die Möglichkeit, Holz mit ansprechenden und witterungsbeständigen Eigenschaften anzubieten, die durch eine einmaligen C.C.A.-Behandlung nicht erzielbar sind. Brauntöne verschiedener Intensität können auf einfache Art und Weise erzielt werden. Durch die Zugabe von Öl im letzten Behandlungschritt werden die besten Eigenschaften von auf Öl und auf Wasser basierenden Holzschutzmitteln miteinander verbunden.Our two-step process requires additional equipment, but this is more than compensated for by the ability to provide wood with attractive and weather-resistant properties that cannot be achieved with a single C.C.A. treatment. Brown tones of varying intensity can be achieved in a simple way. The addition of oil in the last treatment step combines the best properties of oil- and water-based wood preservatives.

Die zwei Behandlungschritte werden beide mit Hilfe von Druck durchgeführt. Die Retention von Chemikalien in dem Holz hängt von vielen Faktoren ab, u.a. der Konzentration der Behandlungslösung, der Behandlungsprozedur und dem Zustand des Holzes vor der Behandlung. Es ist möglich, das Holz zwischen der ersten und zweiten Behandlung zu trocknen, es ist jedoch für den Fachmann offensichtlich, daß die Anwendung einer "empty cell"-Behandlung im ersten Schritt denselben Zweck erfüllt.The two treatment steps are both carried out using pressure. The retention of chemicals in the wood depends on many factors, including the concentration of the treatment solution, the treatment procedure and the condition of the wood before treatment. It is possible to dry the wood between the first and second treatments, but it is obvious to the skilled person that applying an "empty cell" treatment in the first step will achieve the same purpose.

Kupferkomplexe des Dithiocarbamats, die als Ergebnis des Zweistufen-Verfahrens gebildet werden, weisen eine bräunliche Färbung auf. Die Kombination von Kupfer mit Natriumdithiocarbamat ergibt eine besonders angenehme Braunfärbung. Wenn die Farbbildung von primärer Bedeutung ist, wird vorzugsweise die Dithiocarbamatverbindung im zweiten Verfahrensschritt verwendet.Copper complexes of dithiocarbamate, which are formed as a result of the two-stage process, have a brownish color. The combination of copper with sodium dithiocarbamate gives a particularly pleasant brown color. If the color formation is of primary importance the dithiocarbamate compound is preferably used in the second process step.

Die Zusammensetzungen und die Behandlungsschritte der vorliegenden Erfindung überwinden viele Nachteile der C.C.A.-Behandlung, ohne wesentlich die Kosten für das behandelte Holz zu erhöhen. Bei Anwendung der vorliegenden Erfindung kann das Holz in angenehmen Brauntönen gefärbt werden, das Oberflächenwachstum von Pilzen und Weichfäulebakterien kann verhindert werden, und die Notwendigkeit des Einsatzes von anorganischem Arsen bei der Behandlung kann vermieden werden.The compositions and treatment steps of the present invention overcome many of the disadvantages of C.C.A. treatment without significantly increasing the cost of the treated wood. Using the present invention, the wood can be colored in pleasing brown tones, surface growth of fungi and soft rot bacteria can be prevented, and the need for the use of inorganic arsenic in the treatment can be avoided.

Neben der Kupferverbindung und dem Dithiocarbamat können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen zur Holzbehandlung auch bekannte Materialien zur Holzbehandlung, wie Naphtensäuren, Alkylammonium- Verbindungen usw. enthalten.In addition to the copper compound and the dithiocarbamate, the wood treatment compositions according to the invention can also contain known wood treatment materials such as naphthenic acids, alkylammonium compounds, etc.

Feuerhemmende Eigenschaften können dem Holz auf verschiedene Art und Weise verliehen werden. Phosphate, Borate und Bromphenole können in bestimmte der Kupfer- Biozide eingeschlossen werden. Diese Verbindungen können im Wechsel mit dem Dithiocarbamat verabreicht werden. Öle für die Wasserfestigkeit und die Wetterbeständigkeit können in der Dithiocarbamatlösung emulgiert werden. In Schwerölen gelöste Kupfer-Biozide, die im letzten Behandlungsschritt vewendet werden, führen zu besonders guter Witterungsbeständigkeit des Holzes.Fire retardant properties can be imparted to wood in a number of ways. Phosphates, borates and bromophenols can be included in certain of the copper biocides. These compounds can be administered alternately with the dithiocarbamate. Oils for water resistance and weather resistance can be emulsified in the dithiocarbamate solution. Copper biocides dissolved in heavy oils, used in the last treatment step, result in particularly good weather resistance of the wood.

Beispiel 1example 1

In einem ersten Schritt wurde der Stamm einer "Yellow Southern Pine" mit einer 2,5%igen wässrigen Kupferammoniumcarbonatlösung (8% EPA Registrierungsnummer 10465-3) behandelt, und nachdem diese Lösung in das Holz eingedrungen war, wurde das Holz in einem zweiten Schritt mit einer 0,33%igen wässrigen Natriumdimethyldithiocarbamat-Lösung behandelt.In a first step, the trunk of a Yellow Southern Pine was treated with a 2.5% aqueous copper ammonium carbonate solution (8% EPA registration number 10465-3), and after this solution had been infused into the wood had penetrated, the wood was treated in a second step with a 0.33% aqueous sodium dimethyldithiocarbamate solution.

Beispiel 2Example 2

In einem ersten Schritt wurde der Stamm einer "Yellow Southern Pine" mit einer 0,4%igen wässrigen Natriumdimethyldithiocarbamat -Lösung behandelt, und nachdem diese Lösung den Stamm vollkommen penetriert hatte, wurde er in einem zweiten Schritt mit einer 1,0%igen wässrigen Lösung von CuSO&sub4;.5H&sub2;O behandelt.In a first step, the trunk of a "Yellow Southern Pine" was treated with a 0.4% aqueous solution of sodium dimethyldithiocarbamate, and after this solution had completely penetrated the trunk, it was treated in a second step with a 1.0% aqueous solution of CuSO₄.5H₂O.

Beispiel 3Example 3

In einem ersten Schritt wurde der Stamm einer "Yellow Southern Pine" mit einer 0,4%igen wässrigen Natriumdimethyldithiocarbamat-Lösung behandelt, und nachdem diese Lösung den Stamm vollkommen penetriert hatte, wurde er in einem zweiten Schritt mit einer 4,0%igen wässrigen Lösung von CuSO&sub4;.5H&sub2;O behandelt.In a first step, the trunk of a "Yellow Southern Pine" was treated with a 0.4% aqueous solution of sodium dimethyldithiocarbamate, and after this solution had completely penetrated the trunk, it was treated in a second step with a 4.0% aqueous solution of CuSO₄.5H₂O.

Beispiel 4Example 4

25 In einem ersten Schritt wurde der Stamm einer "Yellow Southern Pine" mit einer 0,8%igen wässrigen Natriumdimethyldithiocarbamat-Lösung behandelt, und nachdem diese Lösung den Stamm vollkommen penetriert hatte, wurde er in einem zweiten Schritt mit einer 2,0%igen wässrigen Lösung von CuSO&sub4;.5H&sub2;O behandelt.25 In a first step, the trunk of a "Yellow Southern Pine" was treated with a 0.8% aqueous solution of sodium dimethyldithiocarbamate, and after this solution had completely penetrated the trunk, it was treated in a second step with a 2.0% aqueous solution of CuSO₄.5H₂O.

Beispiel 5Example 5

In einem ersten Schritt wurde der Stamm einer "Yellow Southern Pine" mit einer 0,8%igen wässrigen Natriumdimethyldithiocarbamat-Lösung behandelt, und nachdem diese Lösung den Stamm vollkommen penetriert hatte, wurde er in einem zweiten Schritt mit einer 1,0%igen wässrigen Lösung von CuSO&sub4;.5H&sub2;O behandelt.In a first step, the trunk of a "Yellow Southern Pine" was treated with a 0.8% aqueous sodium dimethyldithiocarbamate solution, and After this solution had completely penetrated the stem, it was treated in a second step with a 1.0% aqueous solution of CuSO₄.5H₂O.

Beispiel 6Example 6

In einem ersten Schritt wurde der Stamm einer "Yellow Southern Pine" mit einer 1,2%igen wässrigen Natriumdimethyldithiocarbamat-Lösung behandelt, und nachdem diese Lösung den Stamm vollkommen penetriert hatte, wurde er in einem zweiten Schritt mit einer 1,0%igen wässrigen Lösung von CuSO&sub4;.5H&sub2;O behandelt.In a first step, the trunk of a "Yellow Southern Pine" was treated with a 1.2% aqueous solution of sodium dimethyldithiocarbamate, and after this solution had completely penetrated the trunk, it was treated in a second step with a 1.0% aqueous solution of CuSO₄.5H₂O.

Beispiel 7Example 7

In einem ersten Schritt wurde der Stamm einer "Yellow Southern Pine" mit einer 1,2%igen wässrigen Natriumdimethyldithiocarbamat-Lösung behandelt, und nachdem diese Lösung den Stamm vollkommen penetriert hatte, wurde er in einem zweiten Schritt mit einer 0,5%igen wässrigen Lösung von CuSO&sub4;.5H&sub2;O behandelt.In a first step, the trunk of a "Yellow Southern Pine" was treated with a 1.2% aqueous solution of sodium dimethyldithiocarbamate, and after this solution had completely penetrated the trunk, it was treated in a second step with a 0.5% aqueous solution of CuSO₄.5H₂O.

Beispiel 8Example 8

In einem ersten Schritt wurden Stämme der "Yellow Southern Pine" mit einer 1,0%igen wässrigen Lösung von CuSO&sub4;.5H&sub2;O behandelt, und nachdem diese Lösung die Stämme penetriert hatte, wurde das Holz in einem zweiten Schritt mit wässrigen Natriumdimethyldithiocarbamat-Lösung, die Konzentrationen zwischen 0,121 und 4,0% aufwiesen, behandelt.In a first step, logs of the "Yellow Southern Pine" were treated with a 1.0% aqueous solution of CuSO₄.5H₂O, and after this solution had penetrated the logs, the wood was treated in a second step with aqueous sodium dimethyldithiocarbamate solutions, which had concentrations between 0.121 and 4.0%.

Beispiel 9Example 9

In einem ersten Schritt wurden Stämme der "Yellow Southern Pine" mit einer 2,0%igen wässrigen Lösung von CuSO&sub4;.5H&sub2;O behandelt, und nachdem diese Lösung die Stämme penetriert hatte, wurde das Holz in einem zweiten Schritt mit wässrigen Natriumdimethyldithiocarbamat-Lösungen, die Konzentrationen zwischen 0,2 und 4,0% aufwiesen, behandelt.In a first step, stems of the "Yellow Southern Pine" were treated with a 2.0% aqueous solution of CuSO₄.5H₂O and after this solution had penetrated the trunks, the wood was treated in a second step with aqueous sodium dimethyldithiocarbamate solutions having concentrations between 0.2 and 4.0%.

In allen angeführten Beispielen wiesen die behandelten Stämme eine gute Resistenz gegen Zerfall und Termitenbefall auf und hemmten das Auftreten von Verfärbungen und Pilzwachstum.In all examples given, the treated logs showed good resistance to decay and termite attack and inhibited the occurrence of discoloration and fungal growth.

Claims (1)

Zweistufiges Verfahren zur Holzkonservierung, wobeiTwo-stage process for wood preservation, whereby a) in einer ersten Stufe das Holz unter Druck mit einer flüssigen Zusammensetzung in Kontakt gebracht wird, welche eine biozid wirksame Menge einer Kupferverbindung, ausgewählt aus der Gruppe Kupferammoniumcarbonat, Kupfersulfat und einem Kupferethanolaminkomplex, enthält, unda) in a first step, the wood is brought into contact under pressure with a liquid composition containing a biocidally effective amount of a copper compound selected from the group consisting of copper ammonium carbonate, copper sulphate and a copper ethanolamine complex, and b) einer weiteren separaten Stufe das Holz unter Druck mit einer flüssigen Zusammensetzung in Kontakt gebracht wird, welche eine biozid wirksame Menge von Natriumdimethyldithiocarbamat enthält.b) in a further separate step, the wood is brought into contact under pressure with a liquid composition containing a biocidally effective amount of sodium dimethyldithiocarbamate.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102006008843A1 (en) * 2006-02-25 2007-08-30 Spiess-Urania Chemicals Gmbh Method for treatment of wood using copper-amine complex containing wood preventives, involves extracting active amine from wood impregnated with wood preservative

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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DE102006008843A1 (en) * 2006-02-25 2007-08-30 Spiess-Urania Chemicals Gmbh Method for treatment of wood using copper-amine complex containing wood preventives, involves extracting active amine from wood impregnated with wood preservative

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