DE68916000T2

DE68916000T2 - Verbundwerkstoffe enthaltend eine Schicht auf der Basis von Polypropylen und Polyamid.

Info

Publication number: DE68916000T2
Application number: DE68916000T
Authority: DE
Inventors: Anthony Simoens
Original assignee: Solvay SA
Current assignee: Solvay SA
Priority date: 1989-01-12
Filing date: 1989-12-28
Publication date: 1994-12-08
Anticipated expiration: 2009-12-29
Also published as: JP2851888B2; FR2641540B1; JPH02232247A; ES2057095T3; DE68916000D1; US5403667A; FR2641540A1; ATE106928T1; US5346773A; EP0380824A2; US5140059A; EP0380824B1; EP0380824A3

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft Verbundwerkstoffe, die eine Schicht auf der Basis von Polyamid und Polypropylen enthalten. Sie betrifft ganz besonders Verbundwerkstoffe, die eine Schicht enthalten, welche eine verbesserte Kombination mechanischer und adhäsiver Eigenschaften aufweist, und die ein semiaromatisches Polyamid und Polypropylen, von dem wenigstens ein Teil durch Pfropfung mit einem polaren Monomer modifiziert ist, sowie gegebenenfalls ein faserförmiges Verstärkungsmittel enthalten.
Die Erfindung betrifft ebenfalls Gegenstände, die aus diesen Verbundwerkstoffen hergestellt sind.
Zusammensetzungen auf der Basis von Polypropylen (im folgenden mit PP bezeichnet), von dem ein Teil durch eine ungesättigte Carbonsäure oder ein Anhydrid einer solchen Säure modifiziert ist, und die auch ein Polyamid (im folgenden mit PA bezeichnet) und Glasfasern als Verstärkungsmittel enthalten, wurden in den Patenten US-A-4404312 (TOYO BOSEKI K.K.) und GB-A- 1345747 (MITSUBISHI RAYON Co.) beschrieben. Diese Zusammensetzungen weisen interessante mechanische Eigenschaften wie eine erhöhte Steifheit und eine erhöhte Stoßfestigkeit auf.
Zusammensetzungen, die eine Synergie in bestimmten physikalischen Eigenschaften wie der Adhäsion zeigen, sind ebenfalls bekannt (Patent US-A- 3804919 im Namen von DART INDUSTRIES, INC.). Diese Zusammensetzungen sind zum Beispiel Mischungen von nicht modifiziertem PP und PP, das durch Reaktion eines Glycidylacrylats in Gegenwart eines organischen Peroxids modifiziert ist. Die PP sind durch Glasfasern verstärkt (Beispiele).
Es ist jedoch bis zum gegenwärtigen Zeitpunkt nicht möglich gewesen, eine zufriedenstellende Kombination der mechanischen Eigenschaften und der Adhäsionseigenschaften in einer einzigen und derselben Zusammensetzung zu vereinigen.
Die Erfindung zielt darauf ab, diesem Nachteil abzuhelfen und infolgedessen Vebundwerkstoffe zu liefern, die eine Zusammensetzung auf der Basis von Polyamid und Polypropylen enthalten, die gleichzeitig und in einem ausreichenden Maß mechanische Eigenschaften und Adhäsionseigenschaften aufweisen.
Die vorliegende Erfindung betrifft zu diesem Zweck Verbundwerkstoffe, die einerseits aus einer Schicht bestehen, die wenigstens ein Polyamid (PA) und wenigstens ein Propylenpolymer (PP) enthält, welches wenigstens teilweise durch ein Monomer, das wenigstens eine Carboxyl- oder Anhydridgruppe enthält modifiziert ist, und andererseits aus einem Belag aus einem anderen Material, welches aus den synthetischen organischen Polymeren, den Celluloseprodukten und den Metallen ausgewählt ist, in denen das Propylenpolymer eine Fluiditätszahl (flow rate, Fließgeschwindigkeit) (MFI), gemessen gemäß der Norm ASTM D 1238-86 (Bedingungen 230/2,16), größer als 20 g/10 min aufweist.
Die Polyamide PA, die in der Schicht gemäß der Erfindung enthalten sind können aus den PA, die von aliphatischen, alicyclischen und aromatischen Aminen einerseits und aliphatischen, alicyclischen und aromatischen Dicarbonsäuren andererseits abgeleitet sind, ausgewählt werden.
Beispiele von verwendbaren Aminen sind Hexamethylendiamin, Decamethylendiamin, Dodecamethylendiamin, 2,2,4- und 2,4,4-Trimethylhexamethylendiamin, 1,3- und 1,4-Bis-(aminomethyl)cyclohexan, Bis(p-aminocyclohexylmethan), m-Xylylendiamin und p-Xylylendiamin.
Beispiel von verwendbaren Säuren sind Adipin-, Kork-, Sebacin-, Glutar-, Azelain-, Cyclohexandicarbon-, Isophthal- und Terephthalsäure.
Es kann sich auch um PA handeln, die von Säurehalogeniden oder Dialkylestern dieser Säuren, von Aminocarbonsäuren, wie zum Beispiel 6-Aminocapron-, 6-Aminocapryl-, 6-Aminolaurin-, 11-Aminoundecan- und 12-Aminododecansäure, oder auch von Lactamen, die von diesen Säuren abgeleitet sind, wie zum Beispiel &epsi;-Caprolactam und -Dodecalactam, abgeleitet sind.
Diese PA können von mehr als einem Amin oder von mehr als einer Säure abgeleitet sein Mischungen von verschiedenen PA sind ebenfalls verwendbar.
Beispiele von besonders brauchbaren PA sind Polyhexamethylenadipamid (Nylon 66), Polyhexamethylensebacamid (Nylon 610), Polycapramid (Nylon 6) und Polydodecanamid (Nylon 12).
Bevorzugte PA im Hinblick auf ihre gute Steifheit und ihre schwache Feuchtigkeitsabsorption sind jedoch die PA, die durch Polykondensation von Xylylendiaminen mit linearen aliphatischen α, -Dicarbonsäuren, die 6 bis 12 Kohlenstoffatome enthalten, erhalten werden, und ganz besonders die PA, die durch Kondensationsreaktion von m-Xylylendiamin mit Adipinsäure erhalten werden (im folgenden mit PAMXD6 bezeichnet). Unter diesen sind die PAMXD6 mit mittlerem Molekulargewicht bevorzugt, deren relative Viskosität (gemessen als Lösung von 10 g/l in Schwefelsäure mit 96 Gew.-% bei 25 ºC) 4 nicht überschreitet. Der Kompromiß zwischen den mechanischen Eigenschaften und der Adhäsion der kompatibel gemachten Zusammensetzungen ist sehr bemerkenswert wenn sie PAMXD6 mit einer relativen Viskosität zwischen 1 und 3 enthalten.
Die Propylenpolymere PP, die in der Schicht gemäß der Erfindung enthalten sind, können beliebige Polymere sein, die wenigstens 50% und vorzugsweise wenigstens 80% Monomereinheiten, die vom Propylen abgeleitet sind, in ihrem Molekül enthalten. Als Beispiele können angeführt werden: Die Homopolymere des Propylens; die statistischen Copolymere des Propylens und wenigstens eines anderen alpha-Olefins wie Ethylen oder Buten, die wenigstens 80 Mol-% Propylen enthalten, sowie die Copolymere, die "Block-Copolymere" genannt werden, welche Kettensegmente mit variabler Länge enthalten, von denen jedes aus einem Homopolymer des Propylens oder aus einem statistischen Copolymer wie oben beschrieben besteht.
Wenigstens ein Teil des PP, das in die Schicht gemäß der Erfindung eingeht, ist durch ein polares Monomer modifiziert. Die Schicht gemäß der Erfindung kann folglich nicht modifiziertes PP und modifiziertes PP enthalten. Im allgemeinen sind wenigstens 50 Gew.-% des PP, das in der Schicht gemäß der Erfindung zugegen ist, durch ein polares Monomer modifiziert und vorzugsweise wenigstens 80 Gew.-%, um für eine optimale Kompatibilität mit dem PA, das andererseits in der Schicht zugegen ist, zu sorgen. Aus Gründen der Bequemlichkeit, und weil es ein leichtes ist, PP zu erhalten, das für die Erfindung charakteristische erhöhte Fluiditätzahlen aufweist, bevorzugt man überdies, daß die Gesamtheit des PP, das in der Schicht zugegen ist, modifiziert ist.
Unter PP das mittels polaren Monomeren modifiziert ist, sollen die PP verstanden werden, die außer den oben definierten Monomereinheiten Einheiten enthalten, die von polaren Monomeren abgeleitet sind.
Die polaren Monomere, die eingesetzt werden, um das PP zu modifizieren, können beliebige organische Verbindungen sein, die wenigstens eine ungesättigte Bindung, vorzugsweise vom Olefintyp, und wenigstens eine Carboxylgruppe, gegebenenfalls als Anhydrid, enthalten.
Vorzugsweise werden Monomere verwendet, die 3 bis 12 Kohlenstoffatome in ihrem Molekül enthalten. Diese polaren Monomere können insbesondere ungesättigte Monocarbonsäuren sein wie Acryl-, Methacryl- oder Chloracrylsäure oder ungesättigte Polycarbonsäuren wie Malein-, Fumar- und Itaconsäure oder ferner die von diesen Säuren abgeleiteten Anhydride wie Maleinsäureanhydrid. Die bevorzugten polaren Monomere sind Acryl- und Methacrylsäure und Maleinsäureanhydrid. Die besten Ergebnisse werden mit Maleinsäureanhydrid erhalten.
Die Menge der polaren Monomere, die das PP modifizieren, liegt im allgemeinen zwischen 0,002 und 20 Gew.-% des eingesetzten PPA Üblicherweise wird bevorzugt, daß diese Menge zwischen 0,01 und 10% liegt, wobei die besten Ergebnisse zwischen 0,05 und 5% erhalten werden.
Bezüglich der Struktur dieses modifizierten PP wird der Vorzug den Pfropfcopolymeren gegeben, in denen die Hauptkette (oder Skelett) eine polyolefinische (polypropylenische) Struktur besitzt und die Seitenketten (oder Propfen) von polaren Monomeren abgeleitet sind.
Diese Pfropfcopolymere können durch alle bekannten Pfropfungstechniken hergestellt werden, wie die Pfropfung in Lösung unter Bestrahlung oder in Gegenwart von Initiatoren und die Pfropfung durch Kneten in geschmolzenem Zustand, wobei dieses letztere bevorzugt ist. Die Pfropfreaktion wird vorteilhafterweise in Gegenwart freier Radikale, die durch alle zu diesem Zweck bekannten Verfahren wie Bestrahlung oder Ozonisierung erzeugt werden können, ausgeführt. Üblicherweise geht man bei erhöhter Temperatur vor (zum Beispiel zwischen 180 und 270 ºC) und vorzugsweise in Gegenwart von Verbindungen, die unter Hitzeeinwirkung freie Radikale freisetzen. Ganz besonders bevorzugt arbeitet man in Gegenwart von peroxidierten organischen Verbindungen, die eine Zersetzungstemperatur höher als 130 ºC besitzen. Beispiele von verwendbaren peroxidierten Verbindungen sind 2,5-Dimethyl-2,5- di(tert-butylperoxy)hexan, 2,5-Dimethyl-2,5-di(tert-butylperoxy)hexin, Di-tert- butylperoxid, tert-Butylhydroperoxid, α,α'-Di-(tert-butylperoxy)diisopinpylbenzol sowie Dicumylperoxid. Die oben erwähnten Peroxide werden im allgemeinen in einer Menge von 0,01 g bis 20 g pro kg eingesetztem PP verwendet. Üblicherweise werden Mengen zwischen 0,05 und 10 g/kg, und vorzugsweise zwischen 0,1 und 5 g/kg, verwendet.
Das Gewichtsverhältnis zwischen den PA und den PP in der Schicht gemäß der Erfindung liegt im allgemeinen zwischen 95/5 und 55/45, vorzugsweise zwischen 90/10 und 60/40. Die besonders bevorzugten Verhältnisse PA/PP liegen zwischen 75/25 und 65/35.
Die MFI des PP, das in der Schicht enthalten ist, bildet darin eine Hauptcharakteristik. Unter dem Ausdruck "MFI des PP" soll die an der Gesamtheit des PP für die Einführung in die Zusammensetzungen gemessene Fluiditätszahl (Norm ASTM D 1238-86; Bedingungen 230/2,16) verstanden werden. Dies bezieht mit ein, daß, wenn mehrere verschiedene PP eingeführt werden, zum Beispiel ein modifizierter Anteil und ein nicht modifizierter Anteil, die MFI an jedem PP für die Einführung gemessen wird; die "MFI des PP" ist also der gewichtete Mittelwert der verschiedenen gemessenen MFI. Es muß jedoch unterstrichen werden, daß man es aus Gründen der Bequemlichkeit vorzieht daß die MFI der PP für die Einführung in die Schicht nicht mehr als 10 Einheiten voneinander abweichen.
Diese MFI muß größer als 20 g/10 min sein; vorzugsweise ist sie größer als 50 g/10 min. Der höhere Wert der MFI ist nur durch die praktische Möglichkeit begrenzt, es korrekt in die Zusammensetzung der Schicht einzuführen. Dieser Wert kann vom Fachmann ohne übermäßiges Experimentieren für jede einzelne Zusammensetzung bestimmt werden.
Der beste Kompromiß zwischen den mechanischen Eigenschaften und den Adhäsionseigenschaften wird erreicht, wenn die MFI des PP 50 g/10 min < MFI des PP < 100 g/10 min ist, ganz besonders, wenn diese MFI 70 g/10 min ≤ MFI des PP ≤ 80 g/10 min ist.
Die Schicht gemäß der Erfindung kann ferner einen oder mehrere zusätzliche Bestandteile aus denen, die im folgenden beschrieben werden, enthalten.
Sie kann ein faserförmiges Verstärkungsmittel wie zum Beispiel Glasfasern Kohlenstoffasern, Metallcarbid- oder Metallboridfasern, Whisker usw. enthalten. Ein bevorzugtes faserförmiges Verstärkungsmittel besteht aus Glasfasern, die gegebenenfalls mit herkömmlichen Haftvermittlern behandelt sind. Als solche Mittel können die Silane angeführt werden.
Wenn ein faserförmiges Verstärkungsmittel in die Schicht eingeführt wird, kann es 10 bis 80 Gew.-% und vorzugsweise 20 bis 70 Gew.-% des Gesamtgewichts ihrer Zusammensetzung ausmachen. Die besten Ergebnisse werden verzeichnet, wenn das faserförmige Verstärkungsmittel 35 bis 65 Gew.-% der Zusammensetzung der Schicht ausmacht.
Außer dem PA, dem wenigstens teilweise modifizierten PP und dem möglichen faserförmigen Verstärkungsmittel kann die Schicht ferner herkömmliche Zusätze enthalten, die aus denjenigen, die im folgenden in nicht beschränkender Hinsicht aufgeführt sind, ausgewählt sind:
- anorganische Füllstoffe
- Flammschutzmittel;
- antistatische Mittel;
- Farbstoffe;
- Pigmente;
- Mittel zum Ausformen;
usw.
Die Schicht kann auch herkömmliche Nukleierungsmittel für das Grund-PA enthalten, wie Talk, Alkali- und Erdalkalimetallphosphinate; wenn das PA, das in der Zusammensetzung enthalten ist, PAMXD6 ist, ist ein gut bekanntes Nukleierungsmittel Polyhexamethylenadipamid (Nylon 66).
Diese kann schließlich herkömmliche Stabilisatoren (gegen Hitze, gegen Licht, Antioxidantien...) für PP und PA enthalten.
Die Schicht kann gemäß allen bekannten Verfahren hergestellt werden, die für eine innige Vermischung ihrer Bestandteile sorgen. So können das PA, das PP, das mögliche faserförmige Verstärkungsmittel und die anderen möglichen Zusätze trocken gemischt werden, dann in Schmelze geknetet werden. Um die trockene Vermischung zu realisieren, können beliebige Mischer verwendet werden, wie Bandmischer, Trommelmischer, Schnellmischer, die von den Firmen HENSCHEL, LOEDIGE, DYOSNA usw. verkauft werden. Um das Kneten in der Schmelze zu verwirklichen, ist es gleichgültig, ob in Knetwerken vom externen oder internen Typ, wie sie von den Firmen TROESTER, BANBURY usw. verkauft werden gearbeitet wird. Aus technischen und ökonomischen Gründen wird es jedoch vorgezogen, in Knetwerken vom internen Typ und ganz besonders in Extrudern, die eine besondere Klasse der internen Knetwerke bilden, zu arbeiten. Diese Extruder können Einschnecken-Extruder oder Doppelschnecken-Extruder sein. Das Kneten in der Schmelze wird im allgemeinen zwischen 200 und 320 ºC ausgeführt, vorzugsweise zwischen 240 und 280 ºC, wobei die Zeitdauern zwischen 5 Sekunden und 30 Minuten, vorzugsweise zwischen 30 Sekunden und 15 Minuten, liegen.
In einer Variante des oben beschriebenen Verfahrens kann das mögliche faserförmige Verstärkungsmittel zum Beispiel der vorab gekneteten und geschmolzenen PA- und PP-Mischung zugefügt und das Kneten in der Schmelze in Gegenwart des Verstärkungsmittels fortgesetzt werden.
Die Zusammensetzung, die die Schicht bildet, kann im allgemeinen als Pulver oder als Granulat gemäß allen herkömmlichen bekannten Verfahren verwendet werden: durch Spritzgießen, durch Extrusion, durch Pressen usw.
Außer der oben beschriebenen Schicht umfassen die Verbundwerkstoffe der Erfindung auch einen Belag, der aus einem anderen Material besteht, welcher geeignet ist, die Verbundwerkstoffe mit diesen Zusammensetzungen zusammenhängend und mechanisch widerstandsfähig zu machen. Dieses andere Material ist im allgemeinen aus synthetischen organischen Polymeren, Celluloseprodukten wie Papier, Karton usw. und Metallen ausgewählt.
Vorzugsweise ist dieses andere Material aus den synthetischen organischen Polymeren, ganz besonders aus den Polymeren, die durch Verfahren unter Einsatz von thermoplastischen Polymeren hergestellt werden, ausgewählt. Diese Polymere können gegebenenfalls alle anderen herkömmlichen Zusätze enthalten, die schon im Zusammenhang mit den kompatibel gemachten Zusammensetzungen aufgeführt wurden.
Diese synthetischen organischen Polymere können herkömmliche thermoplastische Polymere wie Vinylchloridpolymere und -copolymere, Styrolpolymere und -copolymere und Polymere und Copolymere von α-Mono-Olefinen wie Ethylen und Propylen sein.
Diese synthetischen organischen Polymere können auch aus den Polymeren ausgewählt sein, die "thermoplastische Elastomere" genannt werden, das heißt die Polymermaterialien vom heterophasigen Typ, die durch eine kautschukartige Matrix, in welcher sich harte Bereiche befinden, gebildet werden.
Bei Raumtemperatur ersetzen diese harten Bereiche die Vulkanisierungsbrücken, die in den klassischen Elastomeren die elastischen Eigenschaften liefern und bei erhöhter Temperatur (das heißt oberhalb der Schmelztemperatur der kristallinen Phase) erlaubt ihr Verschwinden eine normale thermoplastische Rheologie, was infolgedessen gestattet, diese Materialien gemäß den klassischen Verfahren, die sich für thermoplastische Polymere eignen (Extrusion Spritzen usw.) einzusetzen, die viel einfacher und schneller sind als die Vulkanisierungsverfahren.
Die thermoplastischen Elastomere, die für die Realisierung der Verbundwerkstoffe der Erfindung verwendbar sind, können ausgewählt sein aus:
- den sequenzierten Copolymeren, die starre Polyurethansegmente und flexible Segmente aus Polyetherketten oder aus Polyestern mit endständigen Hydroxylgruppen enthalten; aIs Beispiele für diese Copolymere können die Produkte Desmopan von BAYER und Estane von GOODRICH angeführt werden;
- den Styrolcopolymeren mit starren Polystyrolsequenzen, die von biegsamen Sequenzen aus Polybutadien, Polyisopren oder Ethylen-Propylen-Elastomer unterbrochen werden; als Beispiele für diese Copolymere können die Produkte Kraton und Cariflex von SHELL und die Produkte Solprène von PHILLIPS PETROLEUM angeführt werden;
- den sequenzierten Copolymeren, die starre Segmente aus aromatischen Polyestern und flexible Segmente, die aus Polyethern mit endständigen Alkoholfunktionen gebildet werden, enthalten; als Beispiele für diese Copolymere können die Produkte Hytrel von DU PONT angeführt werden.
- den olefinischen thermoplastischen Elastomeren (im folgenden mit ETO bezeichnet), die mechanische Mischungen von kristallinen Polyolefinen, wie Polyethylen und Polypropylen, und von olefinischen Elastomeren, wie Co- und Terpolymerelastomere des Ethylens, des Propylens und eines möglichen Diens wie 1,4-Hexadien, wobei diese Elastomere gegebenenfalls teilweise vernetzt sind, darstellen; als Beispiele für diese ETO können die Produkte TPR von UNIROYAL, Telcar von GOODRICH, Nordel TP von DU PONT, Dutral TP von MONTEDISON und Santoprène von MONSANTO angeführt werden;
- den ionomerischen Elastomeren, wie zum Beispiel die ungesättigten sulfonierten und neutralisierten Olefinelastomere, die von der Gesellschaft EXXON "thionic polymers (thionische Polymere)" genannt werden.
Unter allen oben aufgezählten synthetischen organischen Polymeren werden für die Realisierung der Verbundwerkstoffe diejenigen bevorzugt die vom Propylen abgeleitete Einheiten enthalten, insbesondere die thermoplastischen Homopolymere und Copolymere des Propylens sowie die ETO, die ungefähr 25 bis ungefähr 50 Gew.-% kristallines Polypropylen enthalten, wobei diese letzteren es erlauben, sehr leicht Verbundwerkstoffe mit bemerkenswerten Eigenschaften zu erhalten.
Die Verbundwerkstoffe der Erfindung können die weiter oben beschriebene Schicht und das andere Material in beliebigen Verhältnissen enthalten. Im allgemeinen sind die Schicht und das andere Material in den Verbundwerkstoffen der Erfindung in Gewichtsverhältnissen zwischen 5/95 und 95/5, vorzugsweise zwischen 20/80 und 80/20, vorhanden.
Die Schicht und das andere Material können, um die Verbundwerkstoffe der Erfindung zu realisieren, durch ein beliebiges herkömmliches Verfahren miteinander verbunden werden. Insbesondere können diese durch Pressen, durch Cospritzen, durch Übereinanderspritzen, durch Coextrusion usw. miteinander verbunden werden. Diese Verbundwerkstoffe können durch dieselben Verfahren in Gegenstände wie gespritzte Teile, extrudierte Teile, Profile, Verbindungen mit elastischen Eigenschaften, Produkte mit "Sperr"-Eigenschaften (dank der Gegenwart des PA) usw. verarbeitet werden.
Die folgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung.

Beispiel 1

Man stellt eine Zusammensetzung her, indem man die folgenden Bestandteile in den angegebenen Verhältnissen trocken untereinander mischt: 27,8 Gewichtsteile PAMXD6 mit einer relativen Viskosität von 2,1 (gemessen als Lösung von 10 g/l in Schwefelsäure mit 96 Gew.-% bei 25 ºC);
3,0 Gewichtsteile Nylon 66;
0,6 Gewichtsteile Talk;
0,1 Gewichtsteile Bariumstearat (Schmiermittel> ;
55 Gewichtsteile Glasfasern (FV [fibres de verrel), die von der Gesellschaft OWENS CORNING unter der Bezeichnung CS R 17 BX 1 verkauft werden;
13,5 Gewichtsteile PP, das durch Pfropfung mit 1 Gew.-% Maleinsäureanhydrid modifiziert ist und dessen MFI 70 g/10 min beträgt.
Aus der obigen Zusammensetzung werden Materialproben gespritzt, um daraus die Zugfestigkeit gemäß der Norm ASTM D 638 und die Schlagzähigkeit gemäß der Norm ASTM D 256 zu bestimmen. Diese Bestimmungen ergeben folgende Ergebnisse:
Zugfestigkeits-Test:
- Spannung : 158,3 MPa
- Modul : 16,37 GPa
Schlagzähigkeits-Test : 79,1 J/m
Die oben beschriebene Zusammensetzung wird als Platte (a) gespritzt. Andererseits wird ein olefinisches thermoplastisches Elastomer, das unter der Bezeichnung Santoprène 121-73 - S 108 von der Gesellschaft MONSANTO verkauft wird, ebenfalls in eine Platte (b) umgeformt, die bei 180 ºC auf einer Lafarge-Presse (Modell mit 30 Tonnen) unter einem Druck von 4 MPa 1 Minute lang gepreßt wird.
Die Platte (a) (Länge: 125 mm; Breite: 125 mm; Dicke: 2 mm) und die Platte (b) (Länge: 200 mm; Breite: 110 mm; Dicke: 2 mm) werden auf derselben Presse bei 220 ºC unter einem Druck von 3 MPa 1 Minute lang gepreßt.
Der aus der Vereinigung der Platten (a) und (b) resultierende Verbundwerkstoff wird in Proben von 200 mm Länge und 25 mm Breite geschnitten. Die Kontaktoberfläche stellt folglich ein Rechteck von 125 x 25 mm dar. Die Proben werden 24 Stunden bei Raumtemperatur gehalten. Ein Adhäsionstest wird gemäß der Norm BS (British Standard) 5350, part. C 11 an diesen Proben mit einer Zuggeschwindigkeit von 100 mm/min ausgeführt, bis zum Bruch durch Ablösung der in Kontakt stehenden Teile.
Die Ergebnisse dieses Tests sind im folgenden erwähnt (Mittelwert aus 3 Messungen):
Adhäsionskraft (N): 29,3
Adhäsionskraft pro Langeneinheit (N/m): 1171

Beispiele 2, 3 und 4R

(Die Beispiele 2 und 3 erläutern die Erfindung; das Beispiel 4R wird als Vergleich geliefert.)
Man stellt kompatibel gemachte Zusammensetzungen her, indem man dieselben Bestandteile wie in Beispiel 1 trocken untereinander mischt, außer daß das verwendete PAMXD6 eine relative Viskosität von 3,5 aufweist.
Außerdem:
ist in Beispiel 2 das modifizierte PP dasselbe wie das in Beispiel 1 verwendete;
enthält in Beispiel 3 das modifizierte PP 1% Maleinsäureanhydrid und weist eine MFI von 25 g/10 min auf;
enthält in Beispiel 4R (zum Vergleich) das modifizierte PP 1% Maleinsäureanhydrid und weist eine MFI von 9 g/10 min auf.
Die folgende Tabelle erwähnt die Mengen der verschiedenen Bestandteile die für die Herstellung der Zusammensetzungen dieser Beispiele eingesetzt wurden, die mechanischen Eigenschaften dieser Zusammensetzungen, die gemessen wurden, wie in Beispiel 1 angegeben, und die Ergebnisse des Adhäsionstests, der wie in Beispiel 1 beschrieben ausgeführt wurde. Tabelle Beispiele Art und Menge (Gewichtsteile) der eingesetzten Bestandteile: Nylon 66 Talk Bariumstearat modifiziertes MFI des modifizierten PP (g/10 min) mechanische Eigenschaften: Zugfestigkeit Spannung (MPa) Modul (GPa) Schlagzähigkeit (J/m) Adhäsionstest: Adhäsionskraft (N) Adhäsionskraft pro Längeneinheit (N/m)
Die in dieser Tabelle zusammengestellten Ergebnisse zeigen, daß, wenn alle anderen Bedingungen gleich bleiben, die Zusammensetzungen, die ein PP mit erhöhter MFI gemäß der Erfindung enthalten, einen ausgezeichneten Kompromiß zwischen den mechanischen Eigenschaften und den Adhäsionseigenschaften aufweisen.

Beispiel 5R

Dieses Beispiel wird als Vergleich gegeben.
Man stellt eine Zusammensetzung her, wie in den Beispielen 2 bis 4R beschrieben, aber ohne modifiziertes PP zuzusetzen.
Eine aus dieser Zusammensetzung gespritzte Platte wird auf eine Platte des Santoprène-Produktes gepreßt, wie in Beispiel 1 beschrieben, und der erhaltene Verbundwerkstoff wird einem Adhäsionstest unterworfen. Die gemessene Adhäsionskraft beträgt Null.

Claims

1 - Verbundwerkstoffe. die einerseits aus einer Schicht bestehen, die wenigstens ein Polyamid und wenigstens ein Propylenpolymer enthält, welches wenigstens teilweise durch ein Monomer, das wenigstens eine Carboxyl- oder Anhydridgruppe enthält, modifiziert ist und andererseits aus einem Belag aus einem anderen Material, welches ausgewählt ist aus den synthetischen organischen Polymeren, den Celluloseprodukten und den Metallen, dadurch gekennzeichnet, daß das Propylenpolymer eine Fluiditätszahl (MFI), gemessen gemäß der Norm ASTM D 1238-86 (Bedingungen 230/2,16), größer als 20 g/10 min aufweist.

2 - Verbundwerkstoffe gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das andere Material ein synthetisches organisches thermoplastisches Polymer ist.

3 - Verbundwerkstoffe gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das andere Material ein thermoplastisches olefinisches Elastomer ist.

4 - Verbundwerkstoffe gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet daß das Polyamid durch Polykondensationsreaktion von Xylylendiamin mit einer aliphatischen linearen α,ω-Dicarbonsäure, die 6 bis 12 Kohlenstoffatome enthält, erhalten wird.

5 - Verbundwerkstoffe gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Propylenpolymer ein Polymer ist, das wenigstens 80% von Propylen abgeleitete Monomereinheiten enthält.

6 - Verbundwerkstoffe gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das modifizierte Propylenpolymer ein Pfropfcopolymer von Maleinsäureanhydrid ist.

7 - Verbundwerkstoffe gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet daß das Gewichtsverhältnis zwischen den Polyamiden und den Propylenpolymeren, welches sie enthalten, zwischen 90 zu 10 und 60 zu 40 liegt.

8 - Verbundwerkstoffe gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7 dadurch gekennzeichnet daß die MFI des Propylenpolymers größer ist als 50 g/10 min.

9 - Verbundwerkstoffe gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Zusammensetzungen außerdem ein faserförmiges Verstärkungsmittel enthalten.

10 - Verbundwerkstoffe gemäß Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß das Verstärkungsmittel aus Glasfasern besteht, eingelagert zu 10 bis 80 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzungen.

11 - Objekte, die aus Verbundwerkstoffen der Ansprüche 1 bis 10 hergestellt sind.