DE68902988T2 - LOCKING SEALS FOR CONTAINERS. - Google Patents

Description

BehälterdichtungszusammensetzungenContainer sealing compositions

Es ist bekannt, Abdichtungslatexzusammensetzungen für Dosen durch Vermischen einer oder mehrerer Latices aus elastomerem Material mit Additiven wie Klebrigmacherharz, Stabilisatoren und Füllstoffen zu bilden. Beim Einsatz wird der flüssige Latex beispielsweise auf einen Dosendeckel aufgebracht und getrocknet, um eine Dichtung oder eine andere getrocknete Ablagerung zu bilden.It is known to form can sealing latex compositions by mixing one or more latexes of elastomeric material with additives such as tackifier resin, stabilizers and fillers. In use, the liquid latex is applied to, for example, a can lid and dried to form a gasket or other dried deposit.

Es sind zahlreiche synthetische Elastomerlatices vorgeschlagen worden. Im breiten Umfang genannt und verwendet wurden Styrolbutadienkautschuke (SBR). Oftmals sind derartige Kautschuke (SBR) als carboxyliert beschrieben worden. Typische Offenbarungen von Latexzusammensetzungen sind in der GB 2084600 und in der EP 182674 gegeben.Numerous synthetic elastomer latices have been proposed. Styrene butadiene rubbers (SBR) have been widely mentioned and used. Often such rubbers (SBR) have been described as carboxylated. Typical disclosures of latex compositions are given in GB 2084600 and EP 182674.

Es ist bekannt, daß diese carboxylierten Styrolbutadienkautschuke stets Copolymere von Styrol mit Butadien und Fumarsäure als ethylenisch ungesättigte Säure waren, die die Carboxylgruppen liefert. Dies ist zum Beispiel aus den Unterlagen bekannt, die von den Herstellern verschiedenen staatlichen Behörden für Genehmigungen vorzulegen waren, die Latices in Verbindung mit Nahrungsmittelverpackungen zu verwenden. Es scheint so, daß keine anderen Carbonsäuren bisher für die Carboxylierung der SBR-Latices bei Behälterdichtungszusammensetzungen verwendet worden sind.It is known that these carboxylated styrene-butadiene rubbers have always been copolymers of styrene with butadiene and fumaric acid as the ethylenically unsaturated acid providing the carboxyl groups. This is known, for example, from the documentation that the manufacturers had to submit to various government agencies for approval to use the latexes in connection with food packaging. It appears that no other carboxylic acids have been used to date for the carboxylation of the SBR latexes in container sealing compositions.

Die Verwendung von Fumarsäure-carboxylierten Latices ergibt, wie zu erwarten ist, Verbesserungen (im Verhältnis zu dem entsprechenden nicht-carboxylierten Latex) bei zum Beispiel der mechanischen Stabilität und der Adhäsion. Es ist von besonderer Wichtigkeit, daß die Behälterdichtungszusammensetzungen bei der praktischen Anwendung eine gute Abdichtung ergeben. Tests dafür sind der biologische Dichtheitstest und der Extrudierungstest, wie in der GB 2084600 beschrieben. Wir haben gefunden, daß der carboxylierte Latex nicht generell eine Verbesserung in diesen Tests ergibt, und es tatsächlich zu schlechteren Extrudierungsergebnissen kommen kann.The use of fumaric acid carboxylated latexes gives, as would be expected, improvements (relative to the corresponding non-carboxylated latex) in, for example, mechanical stability and adhesion. It is of particular importance that the container sealing compositions give a good seal in practical use. Tests for this are the biological leak test and the extrusion test as described in GB 2084600. We have found that the carboxylated latex does not generally result in an improvement in these tests and may actually lead to poorer extrusion results.

Wenn der Latex carboxyliert ist, besteht die Möglichkeit, daß das Elastomere durch ionische Vernetzungsmittel vernetzt wird, und dies führt zu einer Veränderung der Eigenschaften. Die Vernetzung kann, abhängig von den Bedingungen, entweder in der flüssigen Latexzusammensetzung oder während oder nach der Trocknung der aufgebrachten Dichtung oder anderen Ablagerung erfolgen. Wenn die Bedingungen so sind, daß Vernetzung in dem Latex auftritt, könnte es zur Destabilisierung des Latex kommen und somit zur Erhöhung der Viskosität, und möglicherweise könnte sogar Koagulierung der Zusammensetzung hervorgerufen werden. Dieser Tendenz zur Viskositätserhöhung oder Koagulierung kann durch Verwendung einer ausreichend großen Menge bestimmter Stabilisatortypen entgegengewirkt werden. Die Stabilisatoren, die für diesen Zweck wirksam sind, sind solche, die gegen Vernetzung relativ widerstandsfähig sind, zum Beispiel Materialien wie Natriumdodecylbenzolsulfonat oder andere synthetische oberflächenaktive Mittel, die Sulfonatgruppen enthalten. Allerdings wird durch die Verwendung derartiger oberflächenaktiver Mittel in den erforderlichen Mengen die Tendenz verstärkt, daß die fertige Dichtung hydrophiler wird in dem Sinne, daß sie mehr zur Verschlechterung ihrer Eigenschaften in Gegenwart von Wasser neigt. Dies kann dem Effekt entgegenstehen, der mit der Vernetzung gefördert werden soll.If the latex is carboxylated, there is a possibility that the elastomer will be crosslinked by ionic crosslinking agents, and this will result in a change in properties. Crosslinking can occur, depending on the conditions, either in the liquid latex composition or during or after drying of the applied sealant or other deposit. If the conditions are such that crosslinking occurs in the latex, it could destabilize the latex and thus increase the viscosity, and possibly even cause coagulation of the composition. This tendency toward viscosity increase or coagulation can be counteracted by using a sufficiently large amount of certain types of stabilizers. The stabilizers that are effective for this purpose are those that are relatively resistant to crosslinking, for example materials such as sodium dodecylbenzenesulfonate or other synthetic surfactants containing sulfonate groups. However, the use of such surfactants in the required amounts increases the tendency for the finished seal to become more hydrophilic in the sense that it is more prone to deterioration of its properties in the presence of water. This may counteract the effect that cross-linking is intended to promote.

Ein solches System ist in der JP-A-61-145273 beschrieben. Diese beschreibt eine Dichtungszusammensetzung basierend auf einem Carbonsäure-modifizierten Styrolbutadienkautschuk zusammen mit 5 bis 150 Teilen Klebrigmacher und 0,5 bis 130 Teilen Zinkoxid (als Vernetzungsmittel), wobei die Teile Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile des Kautschuks (PHR) sind. Die Beschreibung macht deutlich, daß die optimalen Eigenschaften für die in dieser Anmeldung beschriebenen Tests erreicht werden, wenn die Menge an Zinkoxid relativ hoch ist, zum Beispiel wenigstens 10 Teile und oftmals viel mehr. In den meisten der Beispiele beträgt die Menge an Zinkoxid 47,5 Teile. Obgleich verschiedene Stabilisatoren in der allgemeinen Beschreibung genannt sind, ist der in allen Beispielen verwendete Natriumdodecylbenzylsulfonat Wie oben erläutert, ist dies ein Material, das gegenüber dem Vernetzungsmittel inert ist, jedoch die Dichtung relativ hydrophil macht.Such a system is described in JP-A-61-145273. This describes a sealing composition based on a carboxylic acid-modified styrene-butadiene rubber together with 5 to 150 parts of tackifier and 0.5 to 130 parts of zinc oxide (as crosslinking agent), the parts being parts by weight per 100 parts by weight of the rubber (PHR). The description makes it clear that the optimum properties for the tests described in this application are achieved when the amount of Zinc oxide is relatively high, for example at least 10 parts and often much more. In most of the examples the amount of zinc oxide is 47.5 parts. Although various stabilizers are mentioned in the general description, the stabilizer used in all examples is sodium dodecylbenzylsulfonate. As explained above, this is a material which is inert to the crosslinking agent but renders the seal relatively hydrophilic.

Der in allen Beispielen verwendete und in der JA-A-61-145273 empfohlene Latex ist, wie es im Stand der Technik üblich ist, ein unter Verwendung von Fumarsäure als ethylenisch ungesättigte Carbonsäure hergestellte Latex. Allerdings wird im Patent auch erwähnt, daß die Säure Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid, Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure, Itaconsäure, Itaconsäureanhydrid, Asonitsäure oder Tetrahydrophthalsäure oder eine andere sein kann. Dementsprechend verändert diese Offenbarung nicht den allgemeinen Stand der Technik und insbesondere die Verwendung von Fumarsäure in der Praxis als Quelle der Carboxylgruppen bei carboxyliertem Styrolbutadienkautschuken.The latex used in all examples and recommended in JA-A-61-145273 is, as is usual in the art, a latex prepared using fumaric acid as the ethylenically unsaturated carboxylic acid. However, the patent also mentions that the acid may be maleic acid, maleic anhydride, acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, itaconic acid, itaconic anhydride, asonitic acid or tetrahydrophthalic acid or any other. Accordingly, this disclosure does not alter the general state of the art and in particular the use of fumaric acid in practice as a source of carboxyl groups in carboxylated styrene-butadiene rubbers.

Es ist die Möglichkeit bekannt, die hydrophilen Eigenschaften von Dichtungen zu reduzieren, die aus einem Kautschuk durch Einsatz eines Stabilisators hergestellt wurden, der im wesentlichen nur während oder nach dem Trocknen vernetzt wird. Daher ist es bekannt, eine Kombination eines Stabilisators, der vernetzbare (im allgemeinen carboxylische) Gruppen enthält, und eines latenten Vernetzungsmittels, d.i. ein Material, das Vernetzung in der getrockneten Dichtung nicht jedoch in dem flüssigen Latex bewirkt, zu verwenden. Dieses latente Vernetzungsmittel wird oft als ein "Wasserdichtmachungsmittel" bezeichnet, weil es dazu da ist, die hydrophilen Eigenschaften der Dichtung zu verringern. Eines dieser Materialien ist Zinkammoniumbenzoat. Die Zink-Ionen sind mit Ammoniak komplexiert, so daß sie im wesentlichen inert sind in der flüssigen Zusammensetzung. Beim Trocknen wird Ammoniak freigesetzt, und das Zink wird für die Reaktion frei und vernetzt den Stabilisator. Wahrscheinlich vernetzt das freigesetzte Zink auch die Carboxylgruppen des carboxylierten SBR, wenn dieser teilweise oder insgesamt als Kautschuk eingesetzt wird. Die Wirkung besteht in einer Verbesserung der Wasserbeständigkeit der getrockneten Dichtung oder einer anderen Ablagerung.It is known to be possible to reduce the hydrophilic properties of gaskets made from a rubber by using a stabilizer which is essentially crosslinked only during or after drying. Therefore, it is known to use a combination of a stabilizer containing crosslinkable (generally carboxylic) groups and a latent crosslinking agent, i.e. a material which causes crosslinking in the dried gasket but not in the liquid latex. This latent crosslinking agent is often referred to as a "waterproofing agent" because it is designed to reduce the hydrophilic properties of the gasket. One of these materials is zinc ammonium benzoate. The zinc ions are complexed with ammonia so that they are essentially inert in the liquid composition. On drying, ammonia is released and the zinc is free to react and cross-links the stabilizer. The released zinc probably also cross-links the carboxyl groups of the carboxylated SBR when it is used partly or entirely as rubber. The effect is to improve the water resistance of the dried seal or other deposit.

Es sollte erwähnt werden, daß wir in dieser Beschreibung den Begriff "Vernetzen" in dem Sinne verwenden, daß zwei oder mehr Moleküle durch Reaktion mit einem einzelnen mehrwertigen Metallion oder einem anderen Vernetzungsmittel vernetzt werden.It should be noted that in this specification we use the term "crosslinking" in the sense that two or more molecules are crosslinked by reaction with a single multivalent metal ion or other crosslinking agent.

Wenn große Mengen an Zinkoxid oder einem anderen aktiven Vernetzungsmittel Bestandteile in solchen Zusammensetzungen sind (wie in der JP-A-61-145723 vorgeschlagen), wird das Zinkoxid natürlich dazu neigen, den Carboxy-enthaltenden Stabilisator in der flüssigen Zusammensetzung zu vernetzen, und dies wird im Ergebnis zu einer zusätzlichen Destabilisierung des flüssigen Latex führen. Das erfordert dann wieder den Zusatz von weiterem Stabilisator (vorzugsweise eines Sulfonats als oberflächenaktives Mittel), und dies reduziert die Wasserbeständigkit der Dichtung.If large amounts of zinc oxide or other active cross-linking agent are included in such compositions (as suggested in JP-A-61-145723), the zinc oxide will naturally tend to cross-link the carboxy-containing stabilizer in the liquid composition and this will result in additional destabilization of the liquid latex. This in turn requires the addition of further stabilizer (preferably a sulfonate surfactant) and this reduces the water resistance of the seal.

Es würde wünschenswert sein, wenn man in der Lage wäre, einen Latex zu bereiten, der die Vorteile der Fumarsäure-carboxylierten Latices beibehält und der eine insgesamt bessere Dichtungsleistung ergibt.It would be desirable to be able to prepare a latex that retains the advantages of the fumaric acid carboxylated latexes and provides better overall sealing performance.

Eine Behälterdichtungslatexzusammensetzung, die einen Latex eines gummiartigen Polymeren umfaßt, das ein carboxyliertes Styrolbutadienelastomer ist, das durch Copolymerisation mit einer ethylenisch ungesättigten Säure erhalten worden ist und in das Additive, ausgewählt aus der Gruppe umfassend Füllstoffe, Klebrigmacher, Stabilisierungsmittel, aktive Vernetzungsmittel und latente Vernetzungsmittel, die keine signifikante Vernetzung bewirken, wenn die Zusammensetzung in flüssigem Zustand vorliegt, aber beim Trocknen der Zusammensetzung eine Vernetzung bewirken, dispergiert worden sind, ist dadurch gekennzeichnet, daß die ethylenisch ungesättigte Säure ausgewählt ist aus Methacrylsäure, Acrylsäure und Itaconsäure und die Zusammensetzung weniger als 5 Gewichtsteile des aktiven Vernetzungsmittels je 100 Teile des gummiartigen Polymeren enthält.A container sealing latex composition comprising a latex of a rubbery polymer which is a carboxylated styrene-butadiene elastomer obtained by copolymerization with an ethylenically unsaturated acid and into which additives selected from the group comprising fillers, tackifiers, stabilizers, active crosslinking agents and latent crosslinking agents which do not cause significant crosslinking when the composition is in the liquid state, but which cause crosslinking when the composition dries, characterized in that the ethylenically unsaturated acid is selected from methacrylic acid, acrylic acid and itaconic acid and the composition contains less than 5 parts by weight of the active crosslinking agent per 100 parts of the rubbery polymer.

Erfindungsgemäß wird also die Fumarsäure ersetzt, die stets, soweit uns bekannt ist, für die Carboxylierung von SBR für Behälterdichtunglatexzusammensetzungen kommerziell eingesetzt wurde. Wir verwenden Methacryl-, Acryl- oder Itaconsäure.According to the invention, fumaric acid is replaced, which, as far as we know, has always been used commercially for the carboxylation of SBR for container sealing latex compositions. We use methacrylic, acrylic or itaconic acid.

Es wurde gefunden, daß (vorausgesetzt die Zusammensetzung ist frei von aktivem Vernetzungsmittel) dies zu einer überraschenden Verbesserung der Dichtungsleistung führen kann. Obgleich die Verwendung einer beliebigen der drei Säuren verbesserte biologische Dichtungseigenschaften ergeben kann (relativ zur Verwendung des entsprechenden uncarboxylierten oder Fumarsäure-carboxylierten Latex), ergibt die Verwendung von Methacrylsäure die beste Gesamtleistung und ist daher für die Verwendung in dieser Erfindung besonders bevorzugt. Die Erfindung ist von besonderem Wert, wenn die Zusammensetzung einen vernetzbaren Stabilisator und ein latentes Vernetzungsmittel enthält.It has been found that (provided the composition is free of active crosslinking agent) this can lead to a surprising improvement in sealing performance. Although the use of any of the three acids can give improved biological sealing properties (relative to the use of the corresponding uncarboxylated or fumaric acid carboxylated latex), the use of methacrylic acid gives the best overall performance and is therefore particularly preferred for use in this invention. The invention is of particular value when the composition contains a crosslinkable stabilizer and a latent crosslinking agent.

Die definierten Säuren können einzeln oder als Gemische miteinander oder mit einer anderen Carbonsäure (im allgemeinen in einer geringeren Menge) eingesetzt werden, jedoch wird vorzugsweise Methacrylsäure als Teil der Carbonsäuren verwendet (und am bevorzugtesten als alleinige Carbonsäure).The defined acids can be used individually or as mixtures with each other or with another carboxylic acid (generally in a smaller amount), but methacrylic acid is preferably used as part of the carboxylic acids (and most preferably as the sole carboxylic acid).

Obgleich die Menge der Methacrylsäure oder einer anderen Carbonsäure zum Beispiel 0,5 bis 6 Gewichts-% des Elastomeren betragen kann, ist die bevorzugte Menge 0,5 bis 3 %, am bevorzugtesten 0,8 bis 2 %.Although the amount of methacrylic acid or other carboxylic acid may be, for example, 0.5 to 6% by weight of the elastomer, the preferred amount is 0.5 to 3%, most preferably 0.8 to 2%.

Die Methacrylsäure oder die andere Säure kann in Styrolbutadienkautschuken nach Verfahrensweisen copolymerisiert werden, die für die Copolymerisation von Styrol, Butadien und Fumarsäure üblich sind. Im allgemeinen wird sie in Alkalisalzform polymerisiert.The methacrylic acid or other acid can be copolymerized in styrene-butadiene rubbers by procedures conventional for the copolymerization of styrene, butadiene and fumaric acid. Generally it is polymerized in alkali salt form.

Die Anteile von Styrol und Butadien betragen im allgemeinen jeweils 30 bis 70 % (bezogen auf 100 Gewichtsteile Styrol plus Butadien). Die typische Menge an Butadien ist 35 bis 55 % (im allgemeinen 40 bis 49 %), und die Menge von Styrol ist 45 bis 65 % (im allgemeinen 51 bis 60 %).The proportions of styrene and butadiene are generally 30 to 70% each (based on 100 parts by weight of styrene plus butadiene). The typical amount of butadiene is 35 to 55% (generally 40 to 49%) and the amount of styrene is 45 to 65% (generally 51 to 60%).

Der Kautschuk hat normalerweise eine Mooney-Viskosität von 35 bis 55 (1 + 4 bei 125 ºC) bei Verwendung des großen Standardrotors.The rubber typically has a Mooney viscosity of 35 to 55 (1 + 4 at 125 ºC) when using the large standard rotor.

Es kann ein Gemisch von Elastomerlatices eingesetzt werden. In einem solchen Fall liefert der definierte carboxylierte Latex im allgemeinen wenigstens 30 %, üblicherweise wenigstens 50 Gewichtsprozent der Gesamtkautschukfeststoffe. Andere Elastomerlatices, die verwendet werden können, können aus denen in der GB 2084600 aufgeführten ausgewählt werden, jedoch würden dies vorzugsweise andere Styrolbutadienekautschuke sein. Diese könnten carboxyliert sein, sind aber vorzugsweise uncarboxyliert.A mixture of elastomer latexes may be used. In such a case the defined carboxylated latex will generally provide at least 30%, usually at least 50% by weight of the total rubber solids. Other elastomer latexes which may be used may be selected from those listed in GB 2084600, but preferably these would be other styrene butadiene rubbers. These could be carboxylated but are preferably uncarboxylated.

Die Behälterdichtungszusammensetzung wird bereitet durch Dispergieren der gewünschten Additive in dem Latex (der, wie oben erläutert, ein Gemisch von Latices sein kann). Die Additive können unter beliebigem der für die Einarbeitung in Behälterlatexzusammensetzungen bekannten ausgewählt werden. Dazu gehören Füllstoffe, Klebrigmacher, Stabilisatoren, latente Vernetzungsmittel, aktive Vernetzungsmittel und andere übliche Materialien.The container sealant composition is prepared by dispersing the desired additives in the latex (which, as discussed above, may be a mixture of latexes). The additives may be selected from any of those known for incorporation into container latex compositions. These include fillers, tackifiers, stabilizers, latent crosslinking agents, active crosslinking agents and other conventional materials.

Die Zusammensetzung ist vorzugsweise im wesentlichen frei von aktiven Vernetzungsmitteln. Aktive Vernetzungsmittel sind Materialien, die eine Vernetzung von Carboxylgruppen in der flüssigen Zusammensetzung in dem carboxylierten SBR und/oder in einem beliebigen vorhandenen carboxylierten Stabilisator hervorrufen, wobei diese Vernetzung dann die Tendenz hat, Instabilität oder andere unerwünschte Eigenschaften in der flüsssigen Latexzusammensetzung hervorzurufen. Die aktiven Vernetzer sind im allgemeinen ionische Materialien und sind üblicherweise mehrwertige Metallverbindungen wie Zinkoxid oder Zink- oder andere Metallsalze, in denen das mehrwertige Metallion in dem flüssigen Latex für das Hervorrufen der Vernetzung verfügbar ist. Geringe Mengen an aktivem Vernetzungsmittel können toleriert werden, da sie keine Destabilisierung des Latex ergeben können, entweder weil sie in eine latente Form durch andere Komponenten des Latex umgewandelt werden oder weil das Ausmaß der Vernetzung des carboxylierten SBR und/oder des carboxylierten Stabilisators (wenn vorhanden) ausreichend gering ist, so daß Instabilität und andere unerwünschte Eigenschaften nicht hervorgerufen werden. Im allgemeinen ist daher der Gehalt an aktivem Vernetzungsmittel stets weit unter 5 PHR (Gewichtsteile pro einhundert Teile Kautschuk), und üblicherweise unter 2 PHR und meist unter 0,5 PHR. Wenn ein aktives Vernetzungsmittel vorhanden ist, so liegt dessen Menge im allgemeinen Bereich von 0,1 bis 0,4 PHR, vorzugsweise ist die Menge jedoch Null, d.h. es ist vollständig nicht vorhanden.The composition is preferably substantially free of active crosslinking agents. Active crosslinking agents are materials that cause crosslinking of carboxyl groups in the liquid composition in the carboxylated SBR and/or in any carboxylated stabilizer present, which crosslinking then tends to cause instability or other undesirable properties in the liquid latex composition. The active crosslinkers are generally ionic materials and are usually multivalent metal compounds such as zinc oxide or zinc or other metal salts in which the multivalent metal ion is available in the liquid latex to cause crosslinking. Small amounts of active crosslinking agent can be tolerated because they cannot result in destabilization of the latex, either because they are converted to a latent form by other components of the latex or because the extent of crosslinking of the carboxylated SBR and/or the carboxylated stabilizer (if present) is sufficiently low so that instability and other undesirable properties are not caused. In general, therefore, the level of active crosslinking agent is always well below 5 PHR (parts by weight per one hundred parts rubber), and usually below 2 PHR and most often below 0.5 PHR. If an active crosslinking agent is present, its amount will generally be in the range of 0.1 to 0.4 PHR, but preferably the amount will be zero, ie it will be completely absent.

Die Zusammensetzung enthält vorzugsweise ein latentes Vernetzungsmittel, das ist ein Vernetzungsmittel, das nicht mit den Carboxylgruppen des carboxylierten Latex und/oder dem carboxylierten Stabilisator (falls vorhanden) so ausreichend reagiert, um eine signifikante Vernetzung in der flüssigen Zusammensetzung hervorzurufen, jedoch eine Vernetzung nach dem Trocknen einer Dichtung oder einer anderen aus dem flüssigen Latex geformten Ablagerung hervorruft.The composition preferably contains a latent crosslinking agent, that is, a crosslinking agent that does not react with the carboxyl groups of the carboxylated latex and/or the carboxylated stabilizer (if present) sufficiently to cause significant crosslinking in the liquid composition, but causes crosslinking after drying of a gasket or other deposit formed from the liquid latex.

Das latente Vernetzungsmittel umfaßt typischerweise eine mehrwertige Metallverbindung, worin das mehrwertige Metallion mit einem flüchtigen Chelatbildner chelatisiert ist. Dieser Chelatbildner verhindert im wesentlichen, daß die Metallionen für die Vernetzung in dem flüssigen Latex zur Verfügung stehen. Nach dem Trocknen der Ablagerung verflüchtigt sich jedoch der Chelatbildner und gibt dadurch die mehrwertigen Metallionen frei, wodurch sie als aktive Vernetzungsmittel zur Verfügung stehen. Ammoniak ist ein gängiger flüchtiger Chelatbildner, jedoch können auch verschiedene andere flüchtige Amine und flüchtige Aminoverbindungen eingesetzt werden. Die mehrwertige Metallverbindung ist normalerweise ein Salz des mehrwertigen Metalls mit einer Carbonsäure in Gegenwart des Chelatbildners. Die Carbonsäure ist vorzugsweise Benzoe- oder Citronensäure, jedoch auch andere relativ schwache aliphatische oder aromatische Säuren können verwendet werden. Bevorzugte Materialien sind Zinkammoniumbenzoat und Zinkammoniumcitrat. Typischerweise sind Materialien geeignet, die schon als Wasserdichtmachungsmittel für Latices mit carboxylierten Stabilisatoren bekannt sind. Die Menge an Zinkammoniumbenzoat oder einem anderen Wasserdichtmachungsmittel kann so gewählt werden, daß optimale Eigenschaften in jeder bestimmten Zusammensetzung erzielt werden, in Abhängigkeit von zum Beispiel der Menge und der Art des Stabilisators. Im allgemeinen liegt die Menge im Bereich von 0,2 bis 12 PHR, oft beträgt sie 0,2 bis 4 PHR (als Trockengewicht des aktiven Vernetzungsmittel, das aus dem latenten Vernetzungsmittel, z.B. dem Metallcarboxylat gebildet wird).The latent crosslinking agent typically comprises a polyvalent metal compound wherein the polyvalent metal ion is chelated with a volatile chelating agent. This Chelating agents essentially prevent the metal ions from being available for cross-linking in the liquid latex. However, after the deposit dries, the chelating agent volatilizes, thereby releasing the polyvalent metal ions, making them available as active cross-linking agents. Ammonia is a common volatile chelating agent, but various other volatile amines and volatile amino compounds may also be used. The polyvalent metal compound is usually a salt of the polyvalent metal with a carboxylic acid in the presence of the chelating agent. The carboxylic acid is preferably benzoic or citric acid, but other relatively weak aliphatic or aromatic acids may also be used. Preferred materials are zinc ammonium benzoate and zinc ammonium citrate. Typically, materials already known as waterproofing agents for latexes containing carboxylated stabilizers are suitable. The amount of zinc ammonium benzoate or other waterproofing agent can be selected to achieve optimum properties in any particular composition depending, for example, on the amount and type of stabilizer. Generally the amount will be in the range of 0.2 to 12 PHR, often 0.2 to 4 PHR (as dry weight of active crosslinking agent formed from the latent crosslinking agent, eg the metal carboxylate).

Es ist möglich, für die Zusammensetzung der Erfindung Stabilisatoren einzuarbeiten, die gegenüber dem latenten Vernetzungsmittel relativ inert sind (während der Trocknung). Stabilisatoren dieses Typs sind Ethylenoxidether und synthetische aromatische Sulfonate, zum Beispiel Natriumdodecylbenzensulfonat. Allerdings ist es im allgemeinen wünschenswert, die Mengen solcher Materialien auf ein Minimum zu beschränken, da sie die Wasserempfindlichkeit der Zusammensetzungen erhöhen. Wenn solche Materialien vorhanden sind, sollten sie stets in sehr geringen Mengen vorhanden sein, im allgemeinen gut unter 3 PHR, und vorzugsweise gut unter 1 PHR, am bevorzugtesten unter 0,5 PHR. Vorzugsweise sind solche Materialien gänzlich nicht vorhanden. Es muß allerdings bemerkt werden, daß nicht-carboxylierte Emulgatoren während der Herstellung des Ausgangslatex von carboxyliertem SBR als Öl-in-Wasser-Emulgatoren eingearbeitet worden sein können, und die Zusammensetzungen daher im allgemeinen zusätzlich den Öl-in-Wasser-Emulgator enthalten, der für die Herstellung des Ausgangslatex erforderlich war.It is possible to incorporate into the composition of the invention stabilizers which are relatively inert to the latent crosslinking agent (during drying). Stabilizers of this type are ethylene oxide ethers and synthetic aromatic sulfonates, for example sodium dodecylbenzenesulfonate. However, it is generally desirable to keep the amounts of such materials to a minimum since they increase the water sensitivity of the compositions. When such materials are present, they should always be present in very small amounts, generally well below 3 PHR, and preferably well below 1 PHR, most preferably below 0.5 PHR. Preferably such materials are entirely absent. It should be noted, however, that non-carboxylated emulsifiers may have been incorporated as oil-in-water emulsifiers during the preparation of the starting latex from carboxylated SBR and the compositions therefore generally contain in addition the oil-in-water emulsifier required for the preparation of the starting latex.

Die Stabilisatoren, die zu der Zusammensetzung während der Formulierung des Latex hinzugegeben werden mit den anderen Additiven, die erforderlich sind, ihn in eine Containerdichtungszusammensetzung zu überführen, umfassen daher und bestehen am üblichsten aus Stabilisatoren, die während des Trocknens vernetzen als Ergebnis der Einbeziehung von latentem Vernetzungsmittel in den flüssigen Latex. Solche Stabilisatoren haben freie Carboxylgruppen.The stabilizers added to the composition during the formulation of the latex with the other additives required to convert it into a container sealing composition therefore include and most usually consist of stabilizers which crosslink during drying as a result of the incorporation of latent crosslinking agent into the liquid latex. Such stabilizers have free carboxyl groups.

Ein bevorzugter Stabilisator dieses Typs ist Casein. Normalerweise ist dieser in Mengen von 10 bis 20 PHR vorhanden, wobei in einem solchen Falle die Menge des latenten Vernetzungsmittels bis zu 12 PHR betragen kann, typischerweise 6 bis 12 PHR.A preferred stabilizer of this type is casein. This is normally present in amounts of 10 to 20 PHR, in which case the amount of latent crosslinking agent may be up to 12 PHR, typically 6 to 12 PHR.

Ein anderer Stabilisator ist Styrolmaleinsäureanhydrid-Copolymer (das teilweise verestert sein kann). Typischerweise ist dieser in Mengen von 3 bis 10 PHR vorhanden, wobei in einem solchen Fall die Menge des latenten Vernetzungsmittels typischerweise bis zu 9 PHR beträgt, vorzugsweise 1 bis 9 PHR.Another stabilizer is styrene-maleic anhydride copolymer (which may be partially esterified). Typically this is present in amounts of 3 to 10 PHR, in which case the amount of latent crosslinker is typically up to 9 PHR, preferably 1 to 9 PHR.

Ein anderer Stabilisator ist eine Harzsäure wie Rosinsäure, und derartige Materialien sind normalerweise in Mengen von 1 bis 6 PHR vorhanden, wobei in einem solchen Falle die Menge des latenten Vernetzungsmittels üblicherweise bis zu 2 PHR beträgt, vorzugsweise 0,2 bis 2 PHR.Another stabilizer is a resin acid such as rosin acid, and such materials are normally present in amounts of 1 to 6 PHR, in which case the amount of latent crosslinking agent is usually up to 2 PHR, preferably 0.2 to 2 PHR.

Ein anderer Stabilisator ist eine Fettsäure oder ein wasserlösliches Salz davon, zum Beispiel ein Natrium- oder Ammoniumsalz.Another stabilizer is a fatty acid or a water-soluble salt thereof, for example a sodium or ammonium salt.

Typische Säuren sind Oleinsäure, Stearinsäure, Palmitinsäure, Laurinsäure oder Myristinsäure. Die Menge an Fettsäure beträgt normalerweise 1 bis 8 PHR, wobei in einem solchen Falle die Menge des latenten Vernetzungsmittels typischerweise bis zu 3 PHR beträgt, vorzugsweise 0,2 bis 3 PHR. Alle diese Mengen sind auf das Trockengewicht der finalen Vernetzungsmittelverbindung, z.B. Zinkbenzoat berechnet.Typical acids are oleic acid, stearic acid, palmitic acid, lauric acid or myristic acid. The amount of fatty acid is usually 1 to 8 PHR, in which case the amount of latent crosslinking agent is typically up to 3 PHR, preferably 0.2 to 3 PHR. All these amounts are calculated on the dry weight of the final crosslinking agent compound, e.g. zinc benzoate.

Die optimale Menge an Stabilisator in jedem bestimmten Fall hängt auch von der Menge an Füllstoff ab; bei höheren Mengen an Füllstoff besteht die Tendenz, die Verwendung höherer Mengen an Stabilisator zu erfordern. Die Menge muß daher so gewählt werden, um dem flüssigen Latex die gewünschte Lagerstabilität und die Aufbringungseigenschaften zu verleihen und insbesondere zu sichern, daß der flüssige Latex nicht in unerwünschter Weise während der Lagerung koaguliert oder sich verdickt.The optimum amount of stabilizer in any particular case will also depend on the amount of filler; higher amounts of filler tend to require the use of higher amounts of stabilizer. The amount must therefore be chosen to provide the liquid latex with the desired storage stability and application properties and, in particular, to ensure that the liquid latex does not undesirably coagulate or thicken during storage.

Die bevorzugten Füllstoffe sind Kaolin oder Ton, jedoch können andere eingesetzt werden, einschließlich kollodialem Siliciumdioxid und anderen silikatischen Füllstoffen, synthetischen Silikaten, Calciumcarbonat, Talkum oder Dolomit. Es können Glasperlen eingesetzt werden. Der Füllstoff hat typischerweise eine Teilchengröße bis zu 50 um, jedoch kann ein Teil oder der gesamte Füllstoff Pigmentqualität mit einer Teilchengröße unter 5 um besitzen. Es kann zum Beispiel Ruß eingearbeitet werden.The preferred fillers are kaolin or clay, but others may be used, including colloidal silica and other siliceous fillers, synthetic silicates, calcium carbonate, talc or dolomite. Glass beads may be used. The filler typically has a particle size of up to 50 µm, but some or all of the filler may be pigment grade with a particle size below 5 µm. For example, carbon black may be incorporated.

Die Zusammensetzungen können Klebrigmacherharze und/oder andere übliche Additive enthalten. Geeignete Materialien und geeignete Mengen all dieser Komponenten sind in der GB 2084600 beschrieben.The compositions may contain tackifying resins and/or other conventional additives. Suitable materials and appropriate amounts of all these components are described in GB 2084600.

Die Latexzusammensetzungen der Erfindung können formuliert und dann wie andere Behälterdichtungszusammensetzungen in bekannter Weise verwendet werden, zum Beispiel wie in der GB 2084600 beschrieben.The latex compositions of the invention can be formulated and then used like other container sealing compositions in known manner, for example as described in GB 2084600.

Die Erfindung umfaßt Dosen- oder andere Behälterdeckel und -böden, die mit der getrockneten Zusammensetzung beschichtet sind, abgedichtete Behälter, in denen die getrocknete Zusammensetzung als eine Dichtung dient, Verfahren zur Herstellung der Containerenden durch Beschichtung mit der Zusammensetzung und anschließender Trocknung sowie Verfahren zur Abdichtung von Behältern, die ein Ende mit einer Dichtung der getrockneten Zusammensetzung aufweisen.The invention includes can or other container lids and bottoms coated with the dried composition, sealed containers in which the dried composition serves as a seal, methods for making the container ends by coating with the composition and then drying, and methods for sealing containers having an end with a seal of the dried composition.

Wie erläutert, erfordert die Erfindung die Verwendung der angegebenen Säure anstelle von Fumarsäure als ungesättigte Säure bei der Herstellung von carboxyliertem SBR. Die Verwendung des resultierenden Latex in Behälterdichtungszusammensetzungen, die übliche Additive enthalten, jedoch frei oder im wesentlichen frei von aktivem Vernetzungsmittel sind, führt zu Leistungsverbesserungen, einschließlich der Wasserresistenz, die nicht erreichbar sind, wenn Fumarsäure als Säure in allen solchen Zusammensetzungen verwendet wird, und die nicht erreichbar sind, wenn die spezielle Säure in Zusammensetzungen verwendet wird, die große Mengen an aktivem Vernetzungsmittel enthält. Die Erfindung ist von besonderem Wert, wenn, wie es bevorzugt wird, die Zusammensetzung Stabilisatoren enthält, die durch ein latentes Vernetzungsmittel vernetzt werden können, das auch in der Zusammensetzung vorhanden ist. Die Leistungsverbesserungen, die erreicht werden, schließen verbesserte Wasserbeständigkeit und Abdichtungsleistung ein, sowohl wenn sie vollständig wäßrigen Zusammensetzungen ausgesetzt sind als auch wenn sie öl- oder fetthaltigen Zusammensetzungen ausgesetzt sind.As explained, the invention requires the use of the specified acid in place of fumaric acid as the unsaturated acid in the preparation of carboxylated SBR. The use of the resulting latex in container sealing compositions containing conventional additives but free or substantially free of active crosslinking agent results in performance improvements, including water resistance, that are not attainable when fumaric acid is used as the acid in all such compositions and that are not attainable when the particular acid is used in compositions containing large amounts of active crosslinking agent. The invention is of particular value when, as is preferred, the composition contains stabilizers that can be crosslinked by a latent crosslinking agent that is also present in the composition. The performance improvements that are achieved include improved water resistance and sealing performance both when exposed to completely aqueous compositions and when exposed to oil or fat containing compositions.

Es folgen Beispiele der Erfindung.Examples of the invention follow.

Beispiel 1example 1

Es wurden drei Latexzusammensetzungen gebildet durch Vermischen von 100 Gewichtsteilen (GT) eines Latex aus Styrolbutadienkautschuk, bezogen auf den Trockenkautschukgehalt, 85 GT Füllstoff, 17,5 GT wäßrige Verdickungsmittel, 25 GT Klebrigmacherharz, 1 GT Rosinsäure als hydrophilen Stabilisator, 2 GT einer 19 %igen wäßrigen Lösung von Zinkammoniumbenzoat (bestehend aus etwa 0,4 GT Zinkbenzoat Trockengewicht) als Wasserdichtmachungsmittel, pH-Einsteller auf pH 10 und kleineren Mengen üblicher Additive.Three latex compositions were formed by mixing 100 parts by weight (pbw) of a styrene-butadiene rubber latex, based on the dry rubber content, 85 pbw of filler, 17.5 pbw of aqueous thickener, 25 pbw of tackifier resin, 1 pbw Rosin acid as a hydrophilic stabilizer, 2 parts by weight of a 19% aqueous solution of zinc ammonium benzoate (consisting of about 0.4 parts by weight of zinc benzoate dry weight) as a waterproofing agent, pH adjuster to pH 10 and smaller amounts of conventional additives.

Dosendeckel wurden mit den Zusammensetzungen in üblicher Weise beschichtet. Die Zusammensetzungen wurden einer Extrudierung sowie biologischen Dichtheitstests ausgesetzt, sowohl mit als auch ohne Fett, um ihre Eignung als Dichtungen zu bestimmen.Can lids were coated with the compositions in the usual manner. The compositions were subjected to extrusion and biological leak tests, both with and without grease, to determine their suitability as seals.

In der Zusammensetzung A war der Kautschuk ein üblicher nichtcarboxylierter Butadienstyrolkautschuk aus etwa 52 % Styrol und 48 % Butadien. In der Zusammensetzung B war der Kautschuk ein übliches Copolymer mit Fumarsäure, bestehend aus etwa 58 % Styrol, 39 % Butadien und 3 % Fumarsäure.In Composition A, the rubber was a conventional noncarboxylated butadiene-styrene rubber consisting of about 52% styrene and 48% butadiene. In Composition B, the rubber was a conventional copolymer with fumaric acid consisting of about 58% styrene, 39% butadiene and 3% fumaric acid.

In der Zusammensetzung C bestand der Kautschuk aus etwa 52,5 % Styrol, 46 % Butadien und 1,5 % Methacrylsäure.In composition C, the rubber consisted of approximately 52.5% styrene, 46% butadiene and 1.5% methacrylic acid.

In der Zusammensetzung D war der Kautschuk der gleiche wie in C, mit dem Unterschied, daß Itaconsäure anstelle von Methacrylsäure verwendet wurde. In der Zusammensetzung E wurde der carboxylierte Latex vermutlich unter Verwendung von 3 % Acrylsäure als Carboxysäure gebildet.In composition D, the rubber was the same as in C, except that itaconic acid was used instead of methacrylic acid. In composition E, the carboxylated latex was probably formed using 3% acrylic acid as the carboxylic acid.

Die Ergebnisse sind in Tabelle I aufgeführt. Die Tests sind in der GB-2084600 beschrieben. CF bedeutet Hühnerfett und SF Dampffluß. Tabelle 1 Dichtungsleistung Latex Bio Bio + CF Bio + SF Verbindungs-extrudierungThe results are shown in Table I. The tests are described in GB-2084600. CF means chicken fat and SF steam flow. Table 1 Sealing performance Latex Bio Bio + CF Bio + SF Compound extrusion

Dies demonstriert deutlich die stark verbesserte Dichtungsleistung insgesamt, die bei Einsatz der Zusammensetzung C erhalten wird, worin die ungesättigte Säure Methacrylsäure ist, im Vergleich mit der Zusammensetzung A (nicht-carboxyliert) und der Zusammensetzung B, wo die Säure Fumarsäure ist. Es zeigt auch, daß die Zusammensetzungen D und E eine verbesserte biologische Abdichtungsleistung ergeben im Vergleich mit A und B, daß jedoch die Extrudierungsleistungsfähigkeit von D und E weniger zufriedenstellend ist als die von C und A.This clearly demonstrates the greatly improved overall sealing performance obtained using Composition C, where the unsaturated acid is methacrylic acid, as compared with Composition A (non-carboxylated) and Composition B, where the acid is fumaric acid. It also shows that Compositions D and E provide improved biological sealing performance as compared with A and B, but that the extrusion performance of D and E is less satisfactory than that of C and A.

Beispiel 2Example 2

Es wurden Zusammensetzungen wie im Beispiel 1C formuliert mit Mengen von 19 %iger wäßriger Zinkammoniumbenzoatlösung, die im Bereich von 0 bis 10 PHR lagen (0 bis 2 PHR Trockengewicht). Der Grad der Quellung der erhaltenen getrockneten Dichtung nach Toluenbehandlung unter Standardbedingungen wurde festgestellt. Der gleiche Test wurde auch mit einer Zusammensetzung gemacht, in der Zinkbenzoat nicht vorhanden war und 5 PHR Zinkoxid eingebracht waren. Die Ergebnisse sind wie folgt. Tabelle 2 Zinkammonium-benzoat Viskosität nach 8 Tagen QuellungCompositions as in Example 1C were formulated with amounts of 19% aqueous zinc ammonium benzoate solution ranging from 0 to 10 PHR (0 to 2 PHR dry weight). The degree of swelling of the resulting dried gasket after toluene treatment under standard conditions was noted. The same test was also done with a composition in which zinc benzoate was absent and 5 PHR of zinc oxide was incorporated. The results are as follows. Table 2 Zinc ammonium benzoate viscosity after 8 days swelling

Aus dieser Tabelle ist ersichtlich, daß eine signifikante Instabilität hervorgerufen wird, wenn die Menge an Zinkoxid 5 PHR beträgt, während die flüssige Zusammensetzung bei 10 PHR wäßrigem latenten Vernetzungsmittel (2 PHR Trockengewicht) stabil ist. Besonders interessant ist, daß die Quelleigenschaft in Öl bei Verwendung des 10 PHR wäßrigen latenten Vernetzungsmittels (das eine stabile flüssige Zusammensetzung ergibt) und dem 5 PHR Zinkoxid (was eine instabile Zusammensetzung ergibt) im wesentlichen die gleiche ist.From this table it can be seen that significant instability is induced when the amount of zinc oxide is 5 PHR, while the liquid composition is stable with 10 PHR of aqueous latent crosslinker (2 PHR dry weight). Of particular interest is that the swelling property in oil is essentially the same when using the 10 PHR aqueous latent crosslinker (which gives a stable liquid composition) and the 5 PHR zinc oxide (which gives an unstable composition).

Beispiel 3Example 3

Um die Wirkung der verschiedenen mehrwertigen Metallverbindungen auf den carboxylierte SBR-Latex allein (in Abwesenheit von zugesetztem Stabilisator) zu demonstrieren, wurde der in Beispiel 1C verwendete Latex mit Mengen von Zinkoxid im Bereich von 1 bis 50 PHR formuliert oder mit Mengen von Bariumsulfat im Bereich von 1 bis 35 PHR oder mit verschiedenen Mengen Zinkammoniumbenzoat. Beim Einsatz von Bariumsulfat gibt es kein Anzeichen von Latexinstabilität. Bei Einsatz höherer Mengen an Zinkbenzoat ist die Tendenz eines Viskositätsanstieges nach Lagerung zu bemerken. In solchen Tests, wo Zinkoxid allein verwendet wurde, trat eine leicht Koagulation auf, im wesentlichen unmittelbar, wenn 1 PHR Zinkoxid eingesetzt wurde, wobei sich mit steigender Menge an Zinkoxid auch die Koagulation erhöhte.To demonstrate the effect of the various polyvalent metal compounds on the carboxylated SBR latex alone (in the absence of added stabilizer), the latex used in Example 1C was formulated with amounts of zinc oxide ranging from 1 to 50 PHR, or with amounts of barium sulfate ranging from 1 to 35 PHR, or with various amounts of zinc ammonium benzoate. There is no evidence of latex instability when barium sulfate is used. There is a tendency for viscosity to increase after storage when higher amounts of zinc benzoate are used. In those tests where zinc oxide was used alone, there was slight coagulation, essentially immediately when 1 PHR of zinc oxide was used, with coagulation increasing as the amount of zinc oxide increased.

Dies ist eine weitere Bestätigung dafür, daß, obgleich unbedeutend kleine Mengen an Zinkoxid keine signifikante Vernetzung und Destabilisierung hervorzurufen brauchen (und geringe Beträge an Destabilisierung durch geringe Zugaben an oberflächenaktiven Mitteln kompensiert werden können), höhere Mengen an Zinkoxid sich deutlich nachteilig auf die Stabilität auswirken und nur durch eine Erhöhung der Menge an oberflächenaktivem Mittel kompensiert werden können, mit den entsprechenden Nachteilen dieser Maßnahme.This is further confirmation that, although insignificantly small amounts of zinc oxide may not cause significant cross-linking and destabilization (and small amounts of destabilization can be compensated by small additions of surfactants), higher amounts of zinc oxide have a significant detrimental effect on stability and can only be compensated by increasing the amount of surfactant, with the associated disadvantages of this measure.

Beispiel 4Example 4

Um die Wasserbeständigkeit der hergestellten Zusammensetzungen unter Verwendung eines latenten Vernetzungsmittels und eines vernetzbaren oder nichtvernetzbaren Stabilisators zu beobachten, wurden Zusammensetzungen hergestellt unter Verwendung eines carboxylierten SBR-Latex, bei dem Acrylsäure für die Herstellung benutzt wurde. Aus den Zusammensetzungen wurden Folien gegossen und bei 105 ºC 45 Minuten getrocknet, über Phosphorpentoxid 24 Stunden gelagert und im Anschluß daran drei Stunden einer relativen Feuchtigkeit von 100 % ausgesetzt. Der prozentuale Anstieg des Gewichtes zu unterschiedlichen Zeiten während dieser Aussetzung wurde aufgezeichnet.To observe the water resistance of the compositions prepared using a latent crosslinker and a crosslinkable or non-crosslinkable stabilizer, compositions were prepared using a carboxylated SBR latex using acrylic acid for preparation. Films were cast from the compositions and dried at 105ºC for 45 minutes, stored over phosphorus pentoxide for 24 hours and then exposed to 100% relative humidity for three hours. The percent increase in weight at different times during this exposure was recorded.

Die Zusammensetzungen (als PHR ausgedrückt) und die Gewichtserhöhung in % sind in Tabelle 3 aufgeführt. Tabelle 3 Zusammensetzung % Gewichtserhöhung Latex Ton 19% wäßr. Zinkammoniumbenzoat Rosinsäure Dodecylbenzolsulfonat StundeThe compositions (expressed as PHR) and the weight increase in % are shown in Table 3. Table 3 Composition % Weight increase Latex Clay 19% aq. Zinc ammonium benzoate Rosin acid Dodecylbenzenesulfonate Hour

Dies zeigt deutlich die verringerte Wasserabsorption in Gegenwart eines vernetzbaren Stabilisators im Gegensatz zu einem Sulfonat als oberflächenaktivem Mittel.This clearly shows the reduced water absorption in the presence of a cross-linkable stabilizer as opposed to a sulfonate as surfactant.

Claims (14)

1. Behälterdichtungslatexzusammensetzung, die einen Latex eines gummiartigen Polymers umfaßt das ein carboxyliertes Styrolbutadienelastomer ist, das durch Copolymerisation mit einer ethylenisch ungesättigten Säure erhalten worden ist und in das Additive ausgewählt aus der Gruppe umfassend Füllstoffe, Klebrigmacher, Stabilisierungsmittel, aktive Vernetzungsmittel und latente Vernetzungsmittel, die keine signifikante Vernetzung bewirken, wenn die Zusammensetzung in flüssigem Zustand vorliegt, aber beim Trocknen der Zusammensetzung eine Vernetzung bewirken, dispergiert worden sind, dadurch gekennzeichnet, daß die ethylenisch ungesättigte Säure ausgewählt ist aus Methacrylsäure, Acrylsäure und Itaconsäure und die Zusammensetzung weniger als 5 Gewichtsteile des aktiven Vernetzungsmittels je 100 Teile des gummiartigen Polymers enthält.1. A container sealing latex composition comprising a latex of a rubbery polymer which is a carboxylated styrene-butadiene elastomer obtained by copolymerization with an ethylenically unsaturated acid and in which have been dispersed additives selected from the group comprising fillers, tackifiers, stabilizers, active crosslinking agents and latent crosslinking agents which do not cause significant crosslinking when the composition is in the liquid state but cause crosslinking when the composition dries, characterized in that the ethylenically unsaturated acid is selected from methacrylic acid, acrylic acid and itaconic acid and the composition contains less than 5 parts by weight of the active crosslinking agent per 100 parts of the rubbery polymer. 2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, bei der die Säure Methacrylsäure ist.2. The composition of claim 1, wherein the acid is methacrylic acid. 3. Zusammensetzung nach Anspruch 1, bei der die Menge an aktivem Vernetzungsmittel null ist.3. A composition according to claim 1, wherein the amount of active crosslinking agent is zero. 4. Zusammensetzung nach Anspruch 1, die ein Stabilisierungsmittel enthält, das durch mehrwertige Metallverbindungen vernetzt werden kann.4. Composition according to claim 1, which contains a stabilizer which can be crosslinked by polyvalent metal compounds. 5. Zusammensetzung nach Anspruch 4, die ein latentes Vernetzungsmittel enthält.5. Composition according to claim 4, which contains a latent crosslinking agent. 6. Zusammensetzung nach Anspruch 1, in der die Säure Methacrylsäure ist und die ein Stabilisierungsmittel, das durch mehrwertige Metallverbindungen vernetzt werden kann, und ein latentes Vernetzungsmittel, das eine Vernetzung des Stabilisierungsmittels im wesentlichen nur beim Trocknen der Zusammensetzung bewirkt, enthält.6. A composition according to claim 1, wherein the acid is methacrylic acid and which comprises a stabilizing agent which can be crosslinked by polyvalent metal compounds and a latent crosslinking agent which enables crosslinking of the stabilizing agent essentially only occurs during drying of the composition. 7. Zusammensetzung nach Anspruch 6, die ein Stabilisierungsmittel ausgewählt aus Casein, Harzsäuren, Styrolmaleinsäureanhydrid-Copolymeren und Fettsäuren oder Salzen davon enthält.7. A composition according to claim 6, which contains a stabilizing agent selected from casein, resin acids, styrene-maleic anhydride copolymers and fatty acids or salts thereof. 8. Zusammensetzung nach Anspruch 6, bei der das latente Vernetzungsmittel ein mehrwertiges Metallsalz einer Carbonsäure umfaßt, wobei das mehrwertige Metall mit einem flüchtigen Chelatbildner komplexiert ist.8. The composition of claim 6, wherein the latent crosslinking agent comprises a polyvalent metal salt of a carboxylic acid, the polyvalent metal being complexed with a volatile chelating agent. 9. Zusammensetzung nach Anspruch 6, bei der das latente Vernetzungsmittel Zinkammoniumbenzoat oder -citrat umfaßt.9. A composition according to claim 6, wherein the latent crosslinking agent comprises zinc ammonium benzoate or citrate. 10. Zusammensetzung nach Anspruch 1, bei der die Menge der Säure 0,5 bis 3 Gew.-% des Elastomers beträgt.10. The composition of claim 1 wherein the amount of acid is 0.5 to 3% by weight of the elastomer. 11. Zusammensetzung nach Anspruch 1, bei der die Säure Methacrylsäure ist und ihre Menge 0,8 bis 2 Gew.-% des Elastomers beträgt.11. Composition according to claim 1, wherein the acid is methacrylic acid and its amount is 0.8 to 2% by weight of the elastomer. 12. Zusammensetzung nach Anspruch 1, bei der die Menge an Butadien in dem Elastomer 35 bis 55 % und die Menge an Styrol 45 bis 65 % beträgt und das gummiartige Polymer eine Mooney- Viskosität von 35 bis 55 besitzt.12. The composition of claim 1 wherein the amount of butadiene in the elastomer is 35 to 55% and the amount of styrene is 45 to 65% and the rubbery polymer has a Mooney viscosity of 35 to 55. 13. Behälterverschluß mit einer Dichtung, die durch Aufbringen einer Zusammensetzung gemäß einem der vorangehenden Ansprüche und Trocknen der Zusammensetzung gebildet worden ist.13. A container closure having a seal formed by applying a composition according to any one of the preceding claims and drying the composition. 14. Abgedichteter Behälter, der mit einem Verschluß gemäß Anspruch 13 verschlossen ist.14. A sealed container closed with a closure according to claim 13.