DE666394C - Process for the production of carbonyl cyanide - Google Patents

Description

Verfahren zur Herstellung von Carbonyleyanid Das Carbonylcyanid (Kohlenstoffoxycyanid) von der Formel C O (C N)2 war bisher unbekannt geblieben. Es wurde nun gefunden, daß es gewonnen «erden kann, wenn man als Ausgangsstoff das Diisonitrosoaceton von der Formel HON=CH-CO-CH=NOH verwendet. Zu diesem Zwecke wird das Diisonitrosoaceton zunächst durch Einwirkung der üblichen Acylierungsmittel in ein Diacylderivat von der allgemeinen Formel AC-ON=CH-CO-CH=N 0A C übergeführt. Hierauf wird das so gewonnene Diacylderivat einer thermischen Zersetzung unterzogen, die in zwei nacheinanderfolgenden Phasen verläuft.Process for the production of carbonyl cyanide The carbonyl cyanide (carbon oxycyanide) of the formula C O (C N) 2 had hitherto remained unknown. It has now been found that it can be obtained if the diisonitrosoacetone of the formula HON = CH-CO-CH = NOH is used. For this purpose the diisonitrosoacetone is used initially by the action of the usual acylating agents in a diacyl derivative of the general formula AC-ON = CH-CO-CH = N 0A C converted. This is what has been gained in this way Diacyl derivative subjected to thermal decomposition, which occurs in two consecutive Phases runs.

In der ersten Phase der thermischen Zersetzung, die zweckmäßig unter stark vermindertem Druck durchgeführt wird, erfolgt beim Erhitzen auf eine passende Temperatur die Spaltung des Diacylderivates gemäß der Gleichung AC-ON=CH-CO-CH=NOAc >- AcON=CH-CO-CN--AcOH. Es entsteht also unter Ausscheidung von x Molekül Säure Ac O H das Acyloximinoacetylcyanid von der Formel Ac O N = C H - C O - C N. Dieses Cyanid wird jetzt der zweiten Phase der thermischen Zersetzung unterzogen, die durch Erhitzen bei einer höheren Temperatur als in der ersten Phase herbeigeführt wird und zweckmäßig unter einem mittleren Unterdruck stattfindet. Es erfolgt dabei eine Abspaltung von wiederum i Molekül Säure A c O H, und es entsteht das Carbonylcyanid gemäß der Gleichung ACON=CH-CO-CN > AcOH+CO (CN),. Das gebildete Carbonylcyanid 'destilliert aus der Reaktionsmischung heraus. Es wird durch sorgfältiges Kühlen aufgefangen und durch wiederholte Destillation in reinem Zustand gewonnen.In the first phase of thermal decomposition, which is expedient under is carried out under greatly reduced pressure, takes place on heating to a suitable Temperature the cleavage of the diacyl derivative according to the equation AC-ON = CH-CO-CH = NOAc > - AcON = CH-CO-CN - AcOH. Acid is formed with the excretion of x molecules Ac O H the acyloximinoacetyl cyanide of the formula Ac O N = C H - C O - C N. This Cyanide is now subjected to the second phase of thermal decomposition, which is caused by Heating is brought about at a higher temperature than in the first phase and expediently takes place under a medium negative pressure. There is a In turn, one molecule of acid A c O H is split off, and the carbonyl cyanide is formed according to the equation ACON = CH-CO-CN> AcOH + CO (CN) ,. The carbonyl cyanide formed 'distilled out of the reaction mixture. It is made by careful cooling collected and obtained in a pure state by repeated distillation.

Als Acylierungsmittel können z. B. Anhydride der Fettsäuren, wie Essigsäure- und Propionsäureanhydrid, verwendet werden.As acylating agent, for. B. Anhydrides of fatty acids, such as acetic acid and propionic anhydride can be used.

Das Verfahren läßt sich vereinfachen, wenn man auf die Isolierung des Diacylderivats verzichtet, indem man nach erfolgter Acylierung den überschuß von angewandtem Acylierungsmittel sowie die gebildete Säure Ac O H unter vermindertem Druck bei möglichst niedriger Temperatur abdestilliert und unmittelbar darauf durch entsprechende Temperatursteige= rung die erste Phase der thermischen Zersetzung herbeiführt. Eine weitere Vereinfachung besteht darin, daß man die beiden Phasen der thermischen Zersetzung in einer und derselben Operation vereinigt, indem man nach Beendigung der ersten Spaltungsreaktion durch geeignete Druck- und Temperatursteigerung die zweite Spaltungsreaktion bewirkt, ohne das in der Reaktion als Zwischenprodukt auftretende Acyloximinoacetylcyanid zu isolieren.The process can be simplified if one looks at the isolation of the diacyl derivative is dispensed with by adding the excess after acylation of acylating agent used and the acid formed Ac O H under reduced Pressure is distilled off at the lowest possible temperature and immediately thereafter corresponding increase in temperature the first phase of thermal decomposition brings about. Another simplification is that you can do the two phases thermal decomposition are combined in one and the same operation by after the first cleavage reaction has ended, by increasing the pressure and temperature appropriately causes the second cleavage reaction without the intermediate in the reaction to isolate occurring acyloximinoacetyl cyanide.

Beispiel Diisonitrosoaceton wird im Wasserbade mit einer dreifachen Gewichtsmenge Essigsäureanhydrid bis zur Äuflösung erhitzt. Aus der Lösung werden zunächst unter 12 mm Druck und bei einer Temperatur bis 8o° die gebildete Essigsäure und das überschüssige Essigsäureanhydrid abdestilliert, dann wird die Temperatur auf ioo bis iio° erhöht. Nachdem die Spaltungsreaktion zu Ende ist, wird das gebildete Acetyloximinoacetylcyanid bei i 2 mm Druck und i 3o bis 14o` Badtemperatur aus der Reaktionsmischung herausdestilliert und im Empfangsgefäß gesammelt. Es ist eine feste farblose Verbindung, die bei 9o° schmilzt. Ausbeute 6o bis 65% der theoretischen, auf Diisonitrosoaceton berechnet.Example Diisonitrosoaceton is in the water bath with a triple Amount by weight of acetic anhydride heated until it dissolves. Become out of the solution initially under 12 mm pressure and at a temperature of up to 80 ° the acetic acid formed and the excess acetic anhydride is distilled off, then the temperature is increased to ioo to iio °. After the cleavage reaction is over, the is formed Acetyloximinoacetylcyanid at i 2 mm pressure and i 3o to 14o` bath temperature from the Distilled out reaction mixture and collected in the receiving vessel. It is one solid colorless compound that melts at 90 °. Yield 6o to 65% of the theoretical, calculated on diisonitrosoacetone.

Das erhaltene Cyanid wird zur weiteren Spaltung unter Zoo bis 220 mm Druck auf 15o bis 17o° erhitzt und das Destillat unter starker Kühlung gesammelt. Man erhält eine Mischung von Carbonylcyanid, Essigsäure und Cyanwasserstoff, aus der das reine Carbonylcyanid durch wiederholte fraktionierte Destillation, zuerst unter vermindertem Druck, zuletzt bei Atmosphärendruck, erbalten wird. Ausbeute an reinem Carbonylcyanid 3o .bis 40% der theoretischen, auf Acetyloximinoacetylcyanid berechnet.The cyanide obtained is used for further cleavage under Zoo to 220 mm pressure heated to 15o to 17o ° and the distillate collected with strong cooling. A mixture of carbonyl cyanide, acetic acid and hydrogen cyanide is obtained from which the pure carbonyl cyanide by repeated fractional distillation, first is obtained under reduced pressure, finally at atmospheric pressure. yield on pure carbonyl cyanide 3o. to 40% of the theoretical, on acetyloximinoacetyl cyanide calculated.

Das Carbonylcyanid ist eine fast farblose Flüssigkeit, die bei 65 bis 66° unter Atmosphärendruck siedet und das spezifische Gewicht 1,124 besitzt. Sein Geruch ist betäubend und erinnert an Blausäure.The carbonyl cyanide is an almost colorless liquid, which at 65 boils up to 66 ° below atmospheric pressure and has a specific weight of 1.124. Its smell is deafening and reminiscent of hydrogen cyanide.

Das Carbonylcyanid ist eine sehr reaktionsfähige Verbindung, die zu verschiedenen organisch-synthetischen Zwecken, insbesondere zur Einführung des C O C N-Restes, geeignet ist.The carbonyl cyanide is a very reactive compound that leads to various organic-synthetic purposes, in particular to introduce the C O C N radical, is suitable.

Claims (1)

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Carbonylcyanid, dadurch gekennzeichnet, daß Diisonitrosoaceton durch Einwirkung acylierender Mittel in ein Diacylderivat übergeführt wird, aus dem durch Erhitzen ein Molekül Säureabgespalten wird, worauf das erhaltene, gegebenenfalls ausgeschiedene Acyloximinoacetylcyanid auf noch höhere Temperatur erhitzt wird, wobei es unter Abspaltung eines zweiten Moleküls Säure das Carbonylcyanid liefert.PATENT CLAIM: Process for the production of carbonyl cyanide, thereby characterized that diisonitrosoacetone by the action of acylating agents in a Diacyl derivative is converted from which a molecule of acid is split off by heating whereupon the obtained, optionally precipitated acyloximinoacetyl cyanide is heated to an even higher temperature, with cleavage of a second Molecular acid that supplies carbonyl cyanide.