DE663804C - Process for the bleeding-free surface coloring of cement objects - Google Patents

Description

Verfahren zur ausblühfreien Oberflächenfärbung von Zementgegenständen Zementkunststeinen, z. B. Asbestzementplatten für Dachbedeckungen, verleiht man für den praktischen Gebrauch meist einen von der eigenen grauen Färbung abweichenden Farbton. Es kann dies durch Zumischen von färbenden Stoffen zur Zementmasse geschehen. Erfahrungsgemäß ist dabei eine erhebliche Menge des Zusatzes notwendig, wodurch eine wirtschaftliche Herstellung der Erzeugnisse in Frage gestellt, fernerhin aber auch die Festigkeit der Zementplatten ungünstig beeinflußt wird.Process for the efflorescence-free surface coloring of cement objects Cement artificial stones, e.g. B. Asbestos cement sheets for roof coverings, one lends for practical use usually a color that differs from its own gray color Hue. This can be done by adding coloring substances to the cement mass. Experience has shown that a considerable amount of the additive is necessary, as a result of which an economic production of the products called into question, but furthermore the strength of the cement boards is also adversely affected.

Erfolgt die Färbung der grauen Kunststeinplatten durch einen Oberflächenanstrich, so kann letzterer niemals die Härte und Festigkeit der hochgepreßten Asbestzementplatte erhalten, und ein solcher Anstrich ist deshalb kein vollwertiger Ersatz für das zuerst genannte Färbeverfahren.If the gray artificial stone slabs are colored by painting the surface, so the latter can never the hardness and strength of the pressed asbestos cement board preserved, and such a coat of paint is therefore not a full-fledged substitute for that first mentioned dyeing process.

Ein besonders zu erwähnender Nachteil bei der Verwendung von Asbestzementplatten im Freien ist der, daß im Laufe der Zeit an der Oberfläche Ausblühungen entstehen, die, das Aussehen der gefärbten Platten unansehnlich machen. Die Ausblühungen entstehen bekanntlich dadurch, daß Wasser bei dem Eindringen in die Platten lösliche Salze aufnimmt und sie beim Verdunsten an deren Oberfläche wieder ausscheidet. Solche Salze können auch aus Platten, die an sich keine löslichen Salze enthalten, durch Einwirkung von in der Luft vorhandenem Schwefeldioxyd, beispielsweise in der Nähe von größeren Industriebauten, in Gegenwart von Wasser herausgelöst und dann auf der Plattenoberfläche wieder ausgeschieden werden.A disadvantage to be mentioned in particular when using asbestos cement panels in the open air is the fact that efflorescence develops on the surface in the course of time, those that make the colored panels unsightly. The efflorescence occurs known from the fact that water penetrates the plates with soluble salts absorbs and they are excreted again on their surface when they evaporate. Such Salts can also be extracted from plates that do not contain any soluble salts Exposure to sulfur dioxide present in the air, for example in the vicinity from larger industrial buildings, dissolved in the presence of water and then on be excreted from the surface of the plate.

Es wurde nun gefunden, daß man solche Ausblühungen auf gefärbten Zementplatten verhindern kann, wenn man für die Anwesenheit geeigneter hygroskopischer Verbindungen in und auf der Oberfläche der Kunststeine sorgt.It has now been found that such efflorescence can be found on colored cement boards can prevent if one for the presence of suitable hygroscopic compounds in and on the surface of the artificial stones.

Erfindungsgemäß verwendet man entweder an sich bekannte hygroskopische Metallsalze, z. B. Eisenchlorid, oder solche Salze, aus denen durch besondere Umsetzungen hygroskopische Verbindungen entstehen. Beispielsweise bildet sich bei der Umsetzung von nicht hygroskopischem Manganchlorid mit dem Kalk des Zements öder mit einer zusätzlich angewandten Chlorkalklösung das hygroskopische Calciumchlorid. Vorzugsweise werden solc4e Metallsalze-vor allem Chloride oderNitrate - verwendet, die sich nach Aufbringung g.uf die Plattenoberfläche in gefärbte Verbindun-@ gen (z. B. Oxyde; Superoxyde oder HydroxydeJ überführen lassen und so gleichzeitig den Plag ten oberflächlich einendem Oxyd entsprechenden Farbton verleihen. In diesem Fall werden die Lösungen der Metallsalze in Wasser oder organischen Flüssigkeiten, wie Alkohol, Aceton, auf die Oberfläche der Zementschicht aufgebracht und anschließend durch Einwirkung alkalischer, zweckmäßig gleichzeitig oxydierend wirkender Stoffe, z. B. Chlorkalk-, Permanganät-, Chromatlösungen oder Lösungen von Soda oder Natronlauge mit Wasserstoffsuperoxyd, in die betreffenden unlöslichen Oxyde übergeführt. Zuweilen kann auch schon der Zement selbst infolge seiner alkalischen Reaktion zurr Teil die Ausfällung der Metalloxyde bewirken. Die Anwendung von organischen Flüssigkeiten als Lösungsmittel für die Metallsalze bietet gegenüber wäßrigen Lösungen den Vorteil, daß sich die Hydrolyse wesentlich langsamer vollzieht, wodurch ein schnelleres und leichteres Eindringen der Metallsalzlösungen in die Oberfläche der Zementgegenstände gewährleistet ist.According to the invention, either hygroscopic ones known per se are used Metal salts, e.g. B. iron chloride, or those salts from which by special reactions hygroscopic connections arise. For example, it forms during implementation of non-hygroscopic Manganese chloride with cement lime or with an additionally applied chlorine lime solution the hygroscopic calcium chloride. Metal salts of this type - especially chlorides or nitrates - are preferably used, which turns into colored connections after application to the panel surface (e.g. oxides; superoxides or hydroxides can be transferred and so at the same time the Give the surface a corresponding color to the oxide. In this Case, the solutions of the metal salts in water or organic liquids, such as alcohol, acetone, applied to the surface of the cement layer and then due to the action of alkaline, expediently oxidizing substances at the same time, z. B. chlorinated lime, permanganate, chromate solutions or solutions of soda or caustic soda with hydrogen peroxide, converted into the insoluble oxides concerned. At times The cement itself can also be partly responsible as a result of its alkaline reaction cause the metal oxides to precipitate. The application of organic liquids as a solvent for the metal salts has the advantage over aqueous solutions that the hydrolysis takes place much more slowly, whereby a faster and easier penetration of the metal salt solutions into the surface of the cement objects is guaranteed.

Es hat sich als zweckmäßig erwiesen, die Wasserstoffionen-Konzentration der angewandten Metallsalzlösungen zwischen 3 und 7 zu halten, da. saurere Lösungen den Zement stark angreien und die Anfärbefähigkeit vermindern. Deswegen ist es vorteilhaft, die stark sauer reagierende wäßrige Ferrichloridlösung in das Ferrochlorid überzuführen, was man am einfachsten durch Zusatz von Eisenabfallen zu dem Ferrichloridbade erreicht.It has proven useful to check the hydrogen ion concentration to keep the applied metal salt solutions between 3 and 7, since. more acidic solutions Strongly attack the cement and reduce its ability to stain. Therefore it is advantageous converting the strongly acidic aqueous ferric chloride solution into ferrous chloride, which is most easily achieved by adding iron waste to the ferric chloride bath.

Beispiele i: In ein Bad, bestehend aus roo Teilen Wasser, io Teilen Manganchlorid, i Teil Eisenchlorid und o,i Teilen Eisenabfällen, das mindestens 24 Stunden unter Rühren sich selbst überlassen wurde, werden auf Tauch-Korden Asbestzementplatten, die soeben aus der Presse kamen, vorteilhafterweise jedoch nicht älter als i bis 2 Tage sein sollen, eingehängt und unter Bewegung des Bades etwa :äo bis 30 Minuten darin belassen. Nach der %l#,''ntfernung aus dem Bade und nachfolgendem f . spülen werden die Platten während 5Minuin eine Lösung eingetaucht, die auf Abteile Wasser etwa 2 Teile Chlorkalk ent-Danach werden die Plätten von oberfachlich anhaftenden Oxyden befreit und sind dann dauerhaft und ausblühfrei schwarzbraun gefärbt.Examples i: In a bath consisting of 100 parts of water, 10 parts of manganese chloride, 1 part of ferric chloride and 0.1 parts of iron waste, which has been left to stand for at least 24 hours while stirring, asbestos-cement boards, which have just been removed from the press, are placed on immersion cords came, but should advantageously not be older than 1 to 2 days, hung up and left in it for about 30 minutes while moving the bath. After the% l #, '' removal from the bath and the following f. After rinsing, the panels are immersed in a solution for 5 minutes, which removes about 2 parts of chlorinated lime from the compartments of water. The panels are then freed from oxides adhering to the surface and are then permanently colored black-brown without blooming.

2: Asbestzementplatten werden mit Hilfe von bekannten Farbverteilerwalzen einseitig mit einer etwa 3 bis 5°/oigen alkoholischen Lösung von Ferrichlorid bestrichen und sodann unter mäßiger Erwärmung getrocknet. Anschließend werden die Platten während 5 Minuten in eine ro°1oige wäßrige Sololösung getaucht. Es wird eine rostbraune Oberflächenfärbung erhalten, auf der bei Verwendung der Platten im Freien keine Ausblühungen auftreten.2: Asbestos cement panels are made with the help of known paint distribution rollers Coated on one side with a 3 to 5% alcoholic solution of ferric chloride and then dried with moderate heating. The panels are then used during Immersed in a ro ° 100 aqueous solo solution for 5 minutes. It will be a rusty brown Surface coloration obtained, but none when the panels are used outdoors Efflorescence occur.

Claims (3)

PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur ausblühfreien Oberflächenfärbung von Zementgegenständen; insbesondere Asbestzementplatten, mit Hilfe von gefärbten Metalloxyden, dadurch gekennzeichnet, daß man in der Plattenoberflächenschicht gefärbte Metallverbindungen, vornehmlich Oxyde, niederschlägt, indem man die Platten zunächst mit den entsprechenden Metallsalzlösungen, zweckmäßig von einem pH-Wert zwischen 3 und 7, behandelt und dann erst alkalische und gegebenenfalls gleichzeitig oxydierend wirkende Mittel auf die Platten einwirken läßt. PATENT CLAIMS: i. Process for surface coloring without efflorescence of cement items; especially asbestos cement panels, with the help of colored Metal oxides, characterized in that the plate surface layer is colored Metal compounds, principally oxides, are precipitated by making the plates first with the appropriate metal salt solutions, expediently from a pH value between 3 and 7, treated and only then alkaline and possibly oxidizing at the same time allows acting agents to act on the plates. 2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß als alkalisch wirkende Mittel solche gewählt werden, die bei der Umsetzung mit der Metallsalzlösung hygroskopische Salze bilden. 2. The method according to claim i, characterized characterized in that the alkaline agents selected are those which are used in the reaction with the metal salt solution form hygroscopic salts. 3. Verfahren nach Anspruch i und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Metallsalze in einem organischen Lösungsmittel, vorzugsweise Alkohol oder Aceton, zur Anwendung kommen.3. Procedure according to claim i and 2, characterized in that the metal salts in an organic Solvents, preferably alcohol or acetone, are used.