Verfahren zum Buntreservieren von Anilinschwarzfärbungen mit wasserunlöslichen
Azofarbstoffen Aus der französischen Patentschrift 679 186
ist bekannt, daß
die Sulfonierungsprodukte der den höheren Fett- und Ölsäuren entsprechenden Alkohole
mit Vorteil an Stelle von Türkischrotöl in der Naphtliolfärberei verwendet werden
können.__-Diese-in -üblicher Weise nach Art der Tü rkischr otöle durch Sulfonierung
bei etwa 30° C hergestellten Sulfonierungsprodukte der höheren Alkohole sind Schwefelsäureester,
die kaum noch freie Hydroxylgruppen enthalten, und zwar auch dann nicht, wenn sie
sich von ungesättigten Alkoholen ableiten (vgl.. Berichte der Deutschen Chemischen
Gesellschaft Bd. 39, 1906, S. dq.ooff.).A method for Buntreservieren of aniline black dyeings with water-insoluble azo dyes From the French patent 679 1 86 is known that the sulfonation of the higher fatty and oleic acids corresponding alcohols can be used to advantage in place of turkey in the Naphtliolfärberei .__- This-in -üblicher In the manner of Turkish roll oils, sulfonation products of the higher alcohols produced by sulfonation at around 30 ° C are sulfuric acid esters that hardly contain any free hydroxyl groups, even if they are derived from unsaturated alcohols (cf. reports from Deutsche Chemischen Gesellschaft Vol. 39, 1906, p. Dq.ooff.).
Es wurde nun gefunden, daß bei tiefen Temperaturen hergestellte Sulfonierungsprodukte
ungesättigter höherer aliphatischer Alkohole, die noch #reie Hydroxylgruppen enthalten,
den Schwefelsäureestern höherer aliphatischer Alkohole ohne freie Hvdroxylgruppen
als Netz- und Dispergiermittel beim Buntreservieren von Anilinschwarzfä rbungen
mit wasserunlöslichen Azofarbstoffen überlegen sind, da sie ein besseres Netz- und
Dispergiervermögen besitzen.It has now been found that sulfonation products prepared at low temperatures
unsaturated higher aliphatic alcohols that still contain #free hydroxyl groups,
the sulfuric acid esters of higher aliphatic alcohols without free hydroxyl groups
as a wetting and dispersing agent for the color reservation of aniline black stains
with water-insoluble azo dyes are superior because they have a better wetting and
Have dispersing power.
Derartige Sulfonierungsprodukte kann man z. B. durch Sulfonieren bei
sehr. niederer Temperatur, etwa bei o° C, herstellen. So erhält man z. B. aus dem
Alkohol, der durch Reduktion von Rizinussäureäthylester mit Natrium und Butylalkohol
dargestellt wird, durch Sulfonieren mit konzentrierter Schwefelsäure bei Temperaturen
von - 5 bis -E- 5 ° C im wesentlichen den Monoschwefelsäureester des Octadecantriöls
- mit zwei freien Hydroxylgruppen, der sich als vorzügliches Dispergiermittel von
größter Beständigkeit gegen Säuren, Alkalien und Kalk erweist.Such sulfonation products can be obtained, for. B. by sulfonation
very. at a lower temperature, around 0 ° C. So you get z. B. from the
Alcohol obtained by reducing ethyl castor acid with sodium and butyl alcohol
is represented by sulfonating with concentrated sulfuric acid at temperatures
from -5 to -E- 5 ° C essentially the monosulfuric acid ester of octadecanetriol
- With two free hydroxyl groups, which is an excellent dispersant for
has the greatest resistance to acids, alkalis and lime.
Sehr wirksame Verbindungen können auch durch Verestern von mehrwertigen
höheren aliphatischen Alkoholen, wie sie z. B. durch Reduktion von Zuckerarten entstehen,
mit Fettsäuren und Sulfonieren dieser Ester mit so viel Schwefelsäure, daß noch
eine oder mehrere Hydroxylgruppen frei bleiben, erhalten werden. Derartige sulfonierte
Ester kann man beispielsweise folgendermaßen herstellen In 6oo g konzentrierte Schwefelsäure
werden ioo g Mannit eingetragen, wobei man durch Kühlung dafür sorgt, daß die Temperatur
nicht über 4.o bis 5o° C steigt. Nachdem aller Mannit eingetragen und durch teilweise
Veresterung in Lösung gegangen ist, werden 300 g Ölsäure unter stetem Durchrühren
.und Abkühlen langsam zugegeben, wobei man die Temperatur durch Außenkühlung auf
etwa 3o bis 35° C hält. Wenn die Ölsäure vollständig eingetragen ist, erweist
sich eine herausgenommene Probe als vollständig klar wasserlöslich:.
Das Reaktionsgemisch wird nunmehr in bekannter Weise, z. B. durch Auswaschen mit
gesättigter N1_ triumsulfatlösung, von der überschüssig Schwefelsäure abgetrennt.
Die Anwendu4rl der Sulfonierungsprodukte in aer Naphthci. färberei wird durch das
folgende Beispi@l4, näher erläutert: Beispiel
409 i-(2', 3'-Oxynaphthoylamino)-2-me-
thylbenzol werden mit einer Lösung
von
2ö g Natriumsalz des durch Sulfonieren
bei etwa o° C erhältlichen Ricinol-
allroholschwefelsäureesters in
r4ög Wasser unter Zuhilfenahme von
6o g Natronlauge von d.5° Be unter schwa-
chern: Erwärmen gelöst; in
500 g neutrale Stärketragantverdickung ein-
getragen, mit
z 5o g Zinkweißteig z : i und
Ro g Natronlauge von .I5° Be, auf
rooo g gestellt.
Diese Druckpaste kann außerdem noch haltbare Diazoverbindungen enthalten und wird
als Vordruckreserve auf Anilinschwarzklotz verwendet. s In ähnlicher Weise können
:die Salze anderer sulfonierter Fettalkohole sowie sulfonierter Feftsäureester mehrwertiger
höherer aliphatischer Alkohole mit freien Hydroxylruppen und auch der analogen wasserlös-.-lichen
Verbindungen Anwendung finden; die @äti,. Stelle der Sulfonsäurereste Phösphor-@r@;Ä@rereste
enthalten. In allen Fällen ist die Markung, insbesondere bei der Dispergierung iwer
löslicher und kalkempfindlicher Naph-"'hole, eine vorzügliche und der Wirkung der
bir@her für diese Zwecke bekannten Dispergiermittel weit überlegen.Very effective compounds can also be obtained by esterifying polyhydric higher aliphatic alcohols, such as those used e.g. B. arise by reducing types of sugar, with fatty acids and sulfonating these esters with so much sulfuric acid that one or more hydroxyl groups remain free. Such sulfonated esters can be prepared, for example, as follows. 100 g of mannitol are introduced into 600 g of concentrated sulfuric acid, with cooling being used to ensure that the temperature does not rise above 40 to 50 ° C. After all of the mannitol has been introduced and dissolved through partial esterification, 300 g of oleic acid are slowly added with constant stirring and cooling, the temperature being kept at about 30 to 35 ° C. by external cooling. When the oleic acid is completely incorporated, it turns out A sample taken out proves to be completely clear in water :. The reaction mixture is now in a known manner, for. B. by washing with saturated N1_ trium sulfate solution, separated from the excess sulfuric acid. The application of the sulfonation products in aer naphthci. dyeing is explained in more detail by the following example @ l4: Example 409 i- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) -2-me-
ethylbenzene with a solution
from
20 g of the sodium salt obtained by sulfonation
ricinol available at about o ° C
allrohol sulfuric acid ester in
r4ög water with the help of
6o g sodium hydroxide solution of 5 ° Be under black
chern: heating dissolved; in
500 g neutral starch thickening
worn, with
z 50 g zinc white paste z: i and
Ro g sodium hydroxide solution at .15 ° Be
rooo g posed.
This printing paste can also contain durable diazo compounds and is used as a form reserve on aniline black blocks. In a similar way: the salts of other sulfonated fatty alcohols and sulfonated fatty acid esters of polyhydric higher aliphatic alcohols with free hydroxyl groups and also the analogous water-soluble compounds can be used; die @ äti ,. Place of the sulfonic acid residues Phösphor- @ r @; contain Ä @ residues. In all cases, the marking, especially when dispersing relatively soluble and lime-sensitive naphtha, is an excellent one and is far superior to the effect of the dispersants known for this purpose.