DE649212C - Process for the production of clear synthetic resin compacts from mixtures of resoles and resites - Google Patents

Description

Verfahren zur Herstellung von klardurchsichtigen Kunstharzpreßlingen aus Gemischen von Resolen und Resiten Es wurde gefunden, daß klardurchsichtige Kunstharzpreßlinge aus Gemischen von Resolen und Resiten sich dadurch auf einfache wirtschaftliche Weise herstellen lassen, daß man ein verschmolzenes inniges Gemisch aus fein pulverisiertem Resol und Resit, das frei von Wasser und flüchtigen Bestandteilen ist, in Abwesenheit von Füllstoffen unter Hitze und Druck in Formen preßt.Process for the production of clear synthetic resin compacts from mixtures of resoles and resites It has been found that clear synthetic resin compacts from mixtures of Resoles and Resiten thereby to simple economic Make way to make a fused intimate mixture of finely powdered Resole and Resit, which is free of water and volatiles, in the absence of fillers into molds under heat and pressure.

Es war bekannt, Resole durch Erhitzen weiterzukondensieren zu Resitolen, und es war ferner bekannt, diese Resitole zu Formstücken unter Hitze und Druck zu verpressen, wobei sich jedoch Formstücke ergaben, deren Eigenschaften sehr unbefriedigend waren und bei denen vor allem eine glasklare Durchsichtigkeit nicht zu erzielen war. Die Trübung der Formstücke ist zurückzuführen auf einen Gehalt des Resitols an flüchtigen Bestandteilen, in der Hauptsache Wasser, da bei der üblichen Umwandlung von Resol in Resitol sich zunächst außen eine Resitbeildung vollzieht, die ein Entweichen der in --der inneren, noch im Resolzustand befindlichen Masse eingeschlossenen flüchtigen Bestandteile verhindert. ` Es war ferner bekannt, ein Resit von außerordentlich feiner Verteilung mit. einem permanent löslichen Harz (Novolak) und Hexamethylentetramin oder Formaldehyd vermischt zu erhitzen, gegebenenfalls unter Druck, bis zur Resitbil.dung. Dabei jedoch werden klardurchsichtige Produkte nicht erzielt.It was known to condense resoles to resitols by heating, and it was also known to convert these resitols into molded pieces under heat and pressure pressed, but there were molded pieces, the properties of which are very unsatisfactory and where, above all, a crystal clear transparency cannot be achieved was. The cloudiness of the shaped pieces is due to a content of the resitol of volatile constituents, mainly water, since the usual transformation Resol in Resitol initially forms a resist on the outside, which then escapes of the volatile trapped in the inner mass, which is still in the resol state Constituents prevented. `It was also known to be a resit of extraordinary fine distribution with. a permanently soluble resin (novolak) and hexamethylenetetramine or mixed formaldehyde to be heated, if necessary under pressure, until resistance is formed. However, this does not result in clear products.

Es war auch vorgeschlagen worden, ein Resit als Füllstoff neben anderen Füllstoffen einem Resol zuzugeben und das Gemisch als Kitt für zwei miteinander zu verbindende Platten, z. B. aus Glas usw., zu verwenden, wobei das Verbinden in der Wärme und unter Druck vor sich geht. Auch aus diesem Vorschlag ließ sich nicht entnehmen, daß es nach der Erfindung gelingen würde, klardurchsichtige Gegenstände durch direktes Heißpressen herzustellen.It had also been suggested to use one resit as a filler among others Add fillers to a resole and the mixture as a putty for two together panels to be connected, e.g. B. of glass, etc., to be used, with the connection in of heat and pressure going on. Also from this suggestion could not be infer that it would succeed according to the invention, clear transparent objects by direct hot pressing.

Es ist ferner bekannt, gehärtete Resitprodukte in Preßmassen, die Resole als Bindemittel enthalten, als Füllstoffe zu verwenden.It is also known to use hardened Resitprodukte in molding compounds that Resoles contain as binders, to be used as fillers.

Es ist auch vorgeschlagen worden, einen elektrischen Isolierstoff aus Fasern und Harzen dadurch herzustellen, daß ein aus Schichten von Faserstoff und Harzen unter Druck und Hitze hergestellter Isölierstoff zerkleinert wird und gegebenenfalls nochmals mit Harz oder Harzlösung gemischt und hierauf unter Anwendung von Druck und Hitze in die endgültige Form gepreßt wird.It has also been proposed to use an electrical insulating material made of fibers and resins in that one of layers of fiber material and resins produced under pressure and heat insulating material is crushed and if necessary, mixed again with resin or resin solution and then applied is pressed into its final shape by pressure and heat.

Bei der Erfindung hingegen handelt es sich naturgemäß nicht darum, ein Resit zu verwenden, das einen solchen Gehalt an geschichteten Füllstoffen besitzt, da naturgemäß bei einem derartigen Füllstoff von einer klaren Durchsichtigkeit nicht die Rede sein kann, sondern im Gegenteil vollkommen undurchsichtige Gegenstände üblichen Aussehens er=. halten :v erden.In the case of the invention, on the other hand, it is naturally not a question of to use a resist that has such a layered filler content, because naturally with such a filler of a clear one transparency cannot be talked about, but on the contrary completely opaque objects usual appearance he =. hold: ground.

Bei dem vorliegenden Verfahren werde n@3 sowohl Resol als Resit in fein pulverisierter Form innig gemischt und dann verschmolzen. Diese Pulverisierung der Ausgangsmaterialien kann in einer hreuzschlagmühle oder Kugelmühle erfolgen; zweckmäßig jedoch wird zur Erzielung feinster Pulverisierung eine Kolloidmühle angewendet. Das Material wird dann fein gesiebt.In the present method, n @ 3 becomes both resol and resist in finely powdered form intimately mixed and then fused. This pulverization the starting materials can be made in a cross-beat mill or ball mill; however, a colloid mill is expediently used to achieve the finest pulverization. The material is then finely sieved.

Die 'Mischung der beiden Stoffe soll möglichst innig und gleichmäßig sein, d. h. es soll eine nahezu ideale Mischung erzielt werden, und das prozentuale Verhältnis je Raumeinheit soll im wesentlichen das gleiche sein.The 'mixture of the two substances should be as intimate and uniform as possible be, d. H. an almost ideal mixture is to be achieved, and the percentage The ratio per unit of space should be essentially the same.

Das innige Gemisch wird verschmolzen, was unter gleichzeitiger Einwirkung von Druck und Wärme geschehen kann, wobei Jedoch eine Weiterkondensation nicht eintreten soll.The intimate mixture is fused, what with simultaneous action pressure and heat can occur, but further condensation does not occur target.

Das Brikettieren in der Wärme und vorzugsweise unter gleichzeitiger Anwendung von Druck soll also nur so lange ausgeführt werden, bis das Verschmelzen eingetreten ist" jedoch unter Vermeidung einer wesentlichen Resitbildung aus dem verwendeten Resol.Briquetting in the heat and preferably with simultaneous Application of pressure should therefore only be carried out until the merging has occurred "but while avoiding a significant resistance formation from the used resol.

Diese Brikette oder Tabletten oder andere auf diese Weise hergestellten Vorformkörper werden dann in üblicher Weise unter Druck und Hitze in die endgültige Form gebracht. Diese Art der Ausführung des Verfahrens hat den Vorteil, daß die fertige Mischung an Verpresser oder Verarbeiter gesandt werden kann, ohne daß eine Entmischung zu befürchten ist, wobei durch geeignete Formgebung der Vorformkörper auf Vermeidung der Sperrigkeit Rücksicht genommen werden kann. Im übrigen ist der Rauminhalt durch das Zusammenpressen verkleinert worden, was beim Verpressen den Vorteil hat, daß eine unvollständige Füllung der Form nicht eintritt.These briquettes or tablets or others manufactured in this way Preforms are then in the usual way under pressure and heat in the final Brought shape. This type of implementation of the method has the advantage that the The finished mixture can be sent to a grout or processor without a There is a risk of segregation, with the preform body being suitably shaped consideration can be given to avoiding bulkiness. By the way, is the The volume has been reduced by the compression, which is the case with the compression The advantage is that incomplete filling of the mold does not occur.

Das Verfahren kann auch mit Vorteil derart ausgeführt werden, daß die innige Mischung in einfachen Knetapparaten oder geeignetenMastikatoren in der Wärme durchgeknetet wird, wobei das Material zusammenschmilzt, die Behandlung jedoch nur so lange durchgeführt wird, daß entweder keine Weiterkondensation eintritt oder jedenfalls nur, in solchem 'Maße, daß das Produkt noch verpreßbar ist.The method can also be carried out with advantage such that the intimate mixing in simple kneaders or suitable masticators in the Heat is kneaded, whereby the material melts together, but the treatment is carried out only so long that either no further condensation occurs or in any case only 'to such an extent' that the product can still be pressed.

Am vorteilhaftesten wird das Verfahren der vorliegenden Erfindung so ausgeführt, daß die innige Mischung aus Resol und Resit mittels einer beheizten Mischdüse durchgeführt wird. Dieses Durchführen geht unter Anwendung eines erheblichen Druckes vor sich, und es tritt dabei eine Verschmelzung ein, und durch die gleichzeitige Bewegung während der Behandlung mittels Wärme und Drucks geht eine weitere innige Durchmischung im flüssi-'ken Zustande vor sich.Most advantageous will be the method of the present invention designed so that the intimate mixture of Resole and Resit by means of a heated Mixing nozzle is carried out. This implementation goes with the application of a considerable Pressure in front of it, and a fusion occurs, and through the simultaneous one Movement during the treatment by means of heat and pressure is another intimate one Mixing in the liquid state in front of you.

Zweckmäßig -,xird das Mischen in der Düse kontinuierlich derart ausgeführt, däß die innige Mischung oder Tabletten oder Vorformstücke auf dieser 'Mischung in den oberen Düsenteil kontinuierlich eingeführt wird, wobei ein Stempel den Druck und dadurch das Herauspressen aus der unteren, zwecki m äßig sehr kleinen Düsenöffnung bewirkt.Appropriately - the mixing in the nozzle is carried out continuously in such a way that that the intimate mixture or tablets or preforms on this' mixture in the upper nozzle part is inserted continuously, a stamp applying the pressure and thereby the pressing out of the lower, appropriately very small nozzle opening causes.

Auch ist es zu empfehlen, den inneren Querschnitt der Düse zu ändern, so daß am Einfüllende der Düse der Querschnitt rund oder eckig und am Austrittsende schlitz- oder punktförmig ist, wobei der Flächeninhalt der Austrittsöffnung nur ein Bruchteil des Flächeninhalts der Eintrittsöffnung der Düse ist, wobei der Übergang des einen Querschnitts in den anderen zweckmäßig nicht allmählich, sondern ziemlich unvermittelt ausgcbildet ist. Dadurch wird beim Verpressen eine außerordentlich hohe Relativbewegung der Teilchen sowie Reibung und dadurch innige Durchmischung erzielt.It is also recommended to change the inner cross-section of the nozzle, so that the cross section is round or angular at the filling end of the nozzle and at the outlet end is slot-shaped or punctiform, the surface area of the outlet opening only is a fraction of the surface area of the inlet opening of the nozzle, the transition being of the one cross-section in the other appropriately not gradually, but rather fairly is abruptly trained. This makes an extraordinary one when pressing high relative movement of the particles as well as friction and thus intimate mixing achieved.

Die Düse wird in ihrer Länge so ausgebildet, daß genügende Heizwirkung erzielt wird, wobei zweckmäßig nur die Düse erhitzt ist.The length of the nozzle is designed so that there is sufficient heating effect is achieved, with expediently only the nozzle is heated.

Das diese '1lischdüse verlassende Material ist derart innig gemischt, @daß kaum mehr von einer rein mechanischen Mischung gesprochen werden kann. Eine Weiterkondensation des Resols kann bei dieser Behandlung in der ''-Mischdüse gegebenenfalls erfolgen, jedoch darf diese Weiterkondensation unter allen Umständen nur so weit gehen, daß das Material sich unter Hitze und Druck noch verpressen läßt.The material leaving this nozzle is so intimately mixed that @ That can hardly be spoken of a purely mechanical mixture. One In this treatment, further condensation of the resole can, if necessary, in the mixing nozzle take place, but this further condensation may only so far under all circumstances go so that the material can still be pressed under heat and pressure.

Da ein Trübesein des gepreßten Stücks auf die Anwesenheit von Wasser und flüchtigen Bestandteilen zurückzuführen ist, die durch den Ausgangsstoff in das Endprodukt gelangen, so muß das Verfahren der Erfindung mit einem verschmolzenen Gemisch ausgeführt werden, das frei von Wasser und flüchtigen Bestandteilen ist.Because a cloudiness of the pressed piece is due to the presence of water and volatile components caused by the starting material in To arrive at the end product, the process of the invention must be fused with one Mixture that is free of water and volatile components are carried out.

Es ist also zweckmäßig, in das geschmolzene Gemisch Wasser und flüchtige Bestandteile nicht erst einzuführen, sondern von vornherein von Ausgangsstoffen auszugehen, die flüchtige Bestandteile und Wasser nicht enthalten. So wird zweckmäßig ein Resit verwendet, das durch Erhitzen von Resol oder Resitol in dünner Schicht während kurzer Zeit oder durch andersartiges Einwirkenlassen von Wärme auf Resol oder Resitol in fein verteilter Form gewonnen wurde. Bei dieser Herstellungsart des Resits wird ein von Wasser und flüchtigen Bestandteilen freies Erzeugnis gewonnen, insbesondere dann, wenn ein Resol oder Resitol verwendet wird, das an sich schon von Wasser und flüchtigen Bestandteilen frei ist. Als Resolanteil wird zweckmäßig ein Resol verwendet, das durch Wärmebehandlung eines Resols in dünner Schicht während kurzer Zeit oder in fein verteiltem Zustande gewonnen wurde, wodurch ein von flüchtigen Bestandteilen freies, gut pulverisierbares Resoi auch dann entsteht, wenn das Anfangsprodukt noch flüchtige Bestandteile enthält.It is therefore advisable to add water and volatile substances to the molten mixture Do not introduce components first, but from the outset from starting materials that do not contain volatile components and water. So becomes expedient a Resit is used, which is made by heating Resole or Resitol in a thin layer for a short time or by otherwise allowing heat to act on the resol or Resitol was obtained in finely divided form. With this type of production the resist becomes one of water and volatiles free Product obtained, especially if a resole or resitol is used, which in itself is free of water and volatile components. As a resol portion a resol is expediently used, which by heat treatment of a resol in thinner Layer was obtained for a short time or in a finely divided state, whereby Resoi that is free of volatile constituents and easily pulverizable is also produced when if the initial product still contains volatile components.

Da gemäß der Eifindung Wasser und flüchtige Bestandteile im fertig gepreßten Formstück nicht vorhanden sind, so ergibt sich ein klardurchsichtiges Formstück von guten mechanischen und elektrischen Eigenschaftdn.Since, according to the invention, water and volatile constituents are in the ready Pressed fitting are not available, the result is a transparent one Fitting of good mechanical and electrical properties.

Das Verhältnis von Resol zu Resit in der Mischung kann beliebig sein, jedoch ist dabei zu beachten, daß ein zu geringer Gehalt der Mischung an Resol die Verpreßbarkeit schädlich beeinflußt, unter Umständen derart, daß eine Verpressung überhaupt unmöglich wird, und daß ein zu hoher Gehalt an Resol wiederum die Durchsichtigkeit des Formkörpers begünstigt, andererseits aber das Material spröde werden läßt. Es ist also zweckmäßig, den Resol- und Resitgehalt derart abzustimmen, daß einerseits noch klardurchsichtige Körper erzielt werden, andererseits aber eine, zu große Sprödigkeit vermieden wird, wobei z. B. eine Mischung von ungefähr 3o Gewichtsteilen Resol zu 7o Gewichtsteilen Resit brauchbar ist. Es muß jedoch betont werden, daß für die verschiedenen Zwecke ein verschiedenes gegenseitiges Prozentverhältnis der beiden Ausgangsstoffe genommen werden kann, so daß also das Mischungsverhältnis unter Umständen von dem Verhältnis 30 zu 70 erheblich abweichen und auch 15 zu 85 öder So zu So betragen kann.The ratio of resole to resite in the mixture can be any, but it should be noted that too low a resole content in the mixture has a detrimental effect on the compressibility, possibly in such a way that compression becomes impossible at all, and that too high a content on resol, in turn, favors the transparency of the molding, but on the other hand makes the material brittle. It is therefore advisable to coordinate the resol and resist content in such a way that, on the one hand, clear transparent bodies are achieved, but on the other hand, excessive brittleness is avoided. B. a mixture of about 30 parts by weight of resole to 70 parts by weight of resite is useful. It must be emphasized, however, that a different mutual percentage ratio of the two starting materials can be used for the various purposes, so that the mixing ratio may differ considerably from the ratio 30 to 70 and also be 15 to 85 or so to so.

Es ist zweckmäßig, Resol und Resit von gleicher Farbtönung zu verwenden bzw. gleichgefärbte Resol- und Resitanteile. Durch Benutzung verschiedenfarbiger Anteile können.gewisse Musterungen erzielt werden, was auch durch Zusätze von Farbstoffen ermöglicht werden kann.It is advisable to use Resol and Resit of the same color or resole and resist components of the same color. By using different colored Proportions can be achieved, certain patterns, which can also be achieved by adding dyes can be made possible.

Claims (3)

PATEN TANSPRLTCIIE. i. Verfahren zur Herstellung von klardurchsichtigen Kunstharzpreßlingen aus Gemischen von Resolen und Resiten, dadurch gekennzeichnet, daß man ein verschmolzenes, inniges Gemisch aus fein gepulvertem Resol und Resit, das frei von Wasser und flüchtigen Bestandteilen ist, in Abwesenheit von Füllstoffen unter fitze und Druck in Formen preßt. PATEN TANSPRLTCIIE. i. Process for the production of clear transparent Synthetic resin moldings made from mixtures of resoles and resites, characterized in that that a fused, intimate mixture of finely powdered resole and resite, that is free of water and volatiles, in the absence of fillers presses into molds under pressure and pressure. 2. Verfahren gemäß Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß ein_Resit verwendet wird, das durch Erhitzen von Resol oder Resitol in dünner Schicht während kurzer Zeit oder durch andersartiges Einwirkenlassen von Wärme auf Resol oder Resitol in fein verteilter Form gewonnen wurde. 2. The method according to claim i, characterized in that that a_Resit is used, which by heating Resole or Resitol in thinner Layer on for a short time or by other types of exposure to heat Resole or resitol was obtained in finely divided form. 3. Verfahren gemäß Anspruch i und 2, dadurch gekennzeichnet, daß ein Resol verwendet wird, das durch Wärmebehandlung eines Resoles, das noch flüchtige Bestandteile enthalten kann,' in dünner Schicht während kurzer Zeit oder in fein verteiltem Zustande gewonnen wurde, so daß ein von flüchtigen Bestandteilen freies, gut pulverisierbares Resol entsteht.3. The method according to claim i and 2, characterized in that a resol is used which is produced by heat treatment of a resol, which may still contain volatile components, 'in a thin layer was obtained in a short time or in a finely divided state, so that a Resole which is free of volatile constituents and which can be easily pulverized is produced.