DE647015C - Process for the production of Kuepen dyes of the anthraquinone series - Google Patents

Description

Verfahren zur Herstellung von Küpenfarbstoffen der Anthrachinonreihe Es wurde gefunden, daß Verbindungen der Anthrachinonreihe vom allgemeinen Aufbau worin R eine Atombrücke mit mindestens einem an die Triazolgruppe, gebundenen, nicht hydrierten Ring und A einen beliebigen verküpbaren Rest bedeutet und worin der gezeichnete Anthrachinonkern noch beliebige Atome oder Atomgruppen enthalten kann, wertvolle Küpenfarbstoffe sind.Process for the preparation of vat dyes of the anthraquinone series It has been found that compounds of the anthraquinone series have the general structure where R is an atomic bridge with at least one non-hydrogenated ring bonded to the triazole group and A is any linkable radical and where the anthraquinone nucleus shown can still contain any atoms or groups of atoms, are valuable vat dyes.

Zur Herstellung dieser Verbindungen vereinigt man die Diazoverbindung eines Amins A-R-N H2 mit einem 2-Aminoanthracen und oxydiert die dabei gebildete o-Aminoazoverbindung. Da die Oxydation in zwei Stufen verläuft, kann man sie auch in getrennten Arbeitsgängen durchführen. Man kann also die o-Aminoazoverbindung zuerst zum Triazoloanthracen und dieses dann für sich zum Triazoloanthrachinon oxydieren.To prepare these compounds, the diazo compound is combined of an amine A-R-N H2 with a 2-aminoanthracene and oxidizes the one formed in the process o-aminoazo compound. Since the oxidation takes place in two stages, it can also be done to be carried out in separate work steps. So you can use the o-aminoazo compound first to the triazoloanthracene and then oxidize this by itself to the triazoloanthraquinone.

Um Verbindungen der gekennzeichneten Art herzustellen, in denen A ebenfalls der Rest eines Triazoloanthrachinons ist, kann man auch so verfahren, daß man r Mol eines 7etrazoniumsalzes mit 2 Mol eines 2-Aminoanthracens vereinigt und die erhaltene Disazoverbindung oxydiert.In order to establish connections of the type indicated, in which A is also the remainder of a triazoloanthraquinone, one can also proceed as follows that r moles of a 7etrazonium salt are combined with 2 moles of a 2-aminoanthracene and oxidizing the disazo compound obtained.

Schließlich kann man die Farbstoffe auch in der Weise gewinnen, daß man in einem Triazoloanthrancen des Aufbaues worin X einen gegen den Rest einer verküpbaren Verbindung austauschfähigen Rest bedeutet, oder in dem entsprechenden Triazoloanthrachinon den Rest X gegen den Rest einer verküpbaren Verbindung austauscht und, falls ein Anthracen verwendet wurde, dieses nachträglich zum Anthrachinon oxydiert. Die so erhältlichen Küpenfarbstoffe zeichnen sich fast durchweg durch sehr gute Echtheitseigenschaften aus. Die unsymmetrisch gebauten Farbstoffe haben vor den symmetrischen im allgemeinen den Vorteil der besseren Küpenlöslichkeit und der größeren Ausgiebigkeit. Beispiel z Man tetrazotiert in der üblichen Weise 18,5 Teile q., q.'-Diaminodiphenyl und gießt die Tetrazolösung bei gewöhnlicher.Temperatur in eine Mischung von .i2 Teilen 2-Aminoantliracen, ..1-.o Teilen Pyridin und 88o Teilen Wasser. Die erhaltene tiefdunkelviolette Verbindung bildet nach dem Umlösen aus Nitrobenzol feine schwarzgrüne Nadeln nüt. ,iolettem Strich, die bei 31i° schmelzen. -.-Man erhitzt nun ein Gemisch von ioTeilen dieserVerbindung mit 3ooTeilen iUitrobenzol und ioo Teilen Eiessig auf i2o° und gibt allmählich io Teile Chromtrioxyd zu. Nach Sie löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit brauner Farbe, ihre Küpe ist violett. Sie färbt pflanzliche Fasern aus heißer Küpe in gelben Tönen.Finally, the dyes can also be obtained in such a way that the structure is built up in a triazoloanthrances where X denotes a residue that can be exchanged for the residue of a linkable compound, or in the corresponding triazoloanthraquinone exchanges the residue X for the residue of a linkable compound and, if an anthracene was used, it is subsequently oxidized to the anthraquinone. The vat dyes obtainable in this way are almost always distinguished by very good fastness properties. The asymmetrically constructed dyes generally have the advantage over the symmetrical ones of better vat solubility and greater yield. Example z 18.5 parts of q., Q .'-Diaminodiphenyl are tetrazotized in the usual way and the tetrazo solution is poured at ordinary temperature into a mixture of .i2 parts of 2-aminoantliracene, ..1-0 parts of pyridine and 88o parts Water. The deep dark purple compound obtained forms fine black-green needles after dissolving from nitrobenzene. , iolet line that melt at 31 °. -.- A mixture of 10 parts of this compound with 300 parts of nitrobenzene and 100 parts of glacial acetic acid is now heated to 120 ° and 10 parts of chromium trioxide are gradually added. To It dissolves in concentrated sulfuric acid with a brown color, its vat is purple. It dyes vegetable fibers from a hot vat in yellow tones.

Beispiel Man tetrazotiert q.8, 2 Teile 4, 4.'-Diamino-<liplienvlliarnstoft und vereinigt die Tetrazoverbindung mit einer Lösung von 8o Teilen Es färbt Baumwolle in rotstichiggelbbraunen Tönen.Example One tetrazotized q.8.2 parts of 4,4'-diamino- <liplienvlliarnstoft and combined the tetrazo compound with a solution of 80 parts It dyes cotton in reddish-yellow-brown tones.

In älinlicherWeise kann man aus 2-Aininoantliracen und .1, .@ -Diaminodiplieiiylketoii über die entsprechende Aminoazoverbindung, herstellen, das Baumwolle aus schwarzgrüner Küpe in braunen Tönen färbt.In a similar way, from 2-aminoantliracene and .1,. @ -Diaminodiplieiiylketoii via the corresponding aminoazo compound, that dyes cotton from a black-green vat in brown tones.

Beispiel 3 Man vereinigt die Diazoverbindung aus i3,8 Teilen i-Ainino-4-nitrobenzol mit 19,5 '/2 Stunde hat sieh die violette Verbindung in eine gelbe umgewandelt. Man liißt nun die Mischung erkalten, saugt die e.el.be Verbindung ab und wäscht sie nach-.einä.nder mit Alkohol, verdünnter Schwefel-und Wasser aus. Man erhält so ein rötstichiggelbbraunes Kristallpulver, das über 36o° schmilzt. Aus Analyse und Herstellungsweise läßt sich für die Verbindung der folgende Aufbau ableiten: 2-Aminoanthracen in goo Teilen Pyridin und i6oo Teilen Wasser. Nach 6 Stunden saugt man das entstandene rote Pulver ab, wäscht es aus und trocknet. Es schmilzt nach dem Umkristallisieren aus Nitrobenzol bei 277°.EXAMPLE 3 The diazo compound is combined from i3.8 parts of i-amino-4-nitrobenzene in 19.5 minutes / 2 hours. The purple compound has been converted into a yellow one. The mixture is now allowed to cool, the eleven compound is sucked off and washed out one after the other with alcohol, diluted sulfur and water. This gives a reddish-tinged yellow-brown crystal powder which melts above 360 °. The following structure can be derived for the compound from analysis and method of preparation: 2-Aminoanthracene in 100 parts of pyridine and 100 parts of water. After 6 hours, the resulting red powder is suctioned off, washed out and dried. After recrystallization from nitrobenzene, it melts at 277 °.

Durch Oxydation mit Chromsäure in einer Mischung von Nitrobenzol und Eisessig auf die in Beispiel i beschriebene Weise erhält man daraus das Triazol als braunes Pulver. Es ist wie folgt aufgebaut: die ein bei 270° schmelzendes braunschwarzes Kristallpulver ist, durch deren Oxydation mit Chronitriox_vd das Hellbraune Triazol des Aufbaus Teilen 2-Aminoantliracen. Das so erhaltene i - (q'-Nitrophenyl)-azo-2-aminoanthracen ist ein dunkelviolettes Kristallpulver, das bei 2q.0° schmilzt. Es geht durch Oxydation mit Chronitrioxyd in das Hellbraun gefärbte 4'-Nitroplienyltriazoloanthrachinon über, das bei 325° schmilzt. Man kann die Oxydation auch stufenweise so vornehmen, daß man die erwähnte Azoverbindung durch Behandeln mit Hypochlorit oder mit Kupferpulver in kochendem Nitrobenzol in das gelbe q'-Nitrophenyltriazoloanthracen überführt, das bei 295 bis 296° schmilzt, und dieses dann mit einer Lösung überführen. Es bildet schwarze Nadeln mit grünem Oberflächenglanz und schmilzt bei 356°.Oxidation with chromic acid in a mixture of nitrobenzene and glacial acetic acid in the manner described in Example i gives the triazole as a brown powder. It is built up as follows: which is a brown-black crystal powder melting at 270 °, through the oxidation of which with Chronitriox_vd the light brown triazole of the structure parts 2-aminoantliracene. The i - (q'-nitrophenyl) -azo-2-aminoanthracene obtained in this way is a dark purple crystal powder which melts at 2q.0 °. By oxidation with chronitrioxide it changes into the light brown colored 4'-nitroplienyltriazoloanthraquinone, which melts at 325 °. The oxidation can also be carried out in stages by converting the azo compound mentioned into the yellow q'-nitrophenyltriazoloanthracene by treatment with hypochlorite or with copper powder in boiling nitrobenzene, which melts at 295 to 296 °, and this then with a solution convict. It forms black needles with a green surface luster and melts at 356 °.

Man erhitzt eine Mischung von 34 Teilen dieses Amins, 3o Teilen Anthrachinon-2-carbonsäurechlorid und iooo Teilen i, 2-Dichlorbenzol etwa i Stunde lang zum - Sie- (erhältlich aus Anthrachinon-2=carbonsäure= chlorid und r-Amino-4-nitrobenzol) diazotiert, die Diazoverbindung mit 2-Aminoanthracen vereinigt und die Azoverbindung mit Chromtrioxyd behandelt. in braunroten Nadeln aus. Er färbt Baumwolle aus warmer violetter Küpe in sehr kräftigen ziegelroten Tönen. von Bichromat in Sc7iwefelsäure zu dem 4'-Nitrophenyltriazöloanthrachinon oxydiert.A mixture of 34 parts of this amine, 30 parts of anthraquinone-2-carboxylic acid chloride and 100 parts of i, 2-dichlorobenzene is heated for about an hour to the - you- (obtainable from anthraquinone-2 = carboxylic acid = chloride and r-amino-4-nitrobenzene), the diazo compound is combined with 2-aminoanthracene and the azo compound is treated with chromium trioxide. in brown-red needles. He dyes cotton from a warm purple vat in very strong brick-red tones. oxidized by bichromate in sulfuric acid to 4'-nitrophenyltriazoanthraquinone.

Das so erhältliche q.'-Nitrophenyltriazoloanthrachinon kann man z. -B. durch Kochen mit wäßriger 'L#Tatriümsulfidlösung in das entsprechende Aminophenyltriazoloanthrachinon des Aufbaus den. Dabei scheidet sich das Acylamin in khakigelben Kristallen aus. Es färbt Baumwolle aus violetter Küpe in klaren, hellgelben Tönen von .großer Farbstärke.The q .'-nitrophenyltriazoloanthraquinone thus obtainable can be obtained, for. -B. by boiling with aqueous' L # Tatriümsulfidlösung in the corresponding aminophenyltriazoloanthraquinone of the structure. The acylamine separates out in khaki-yellow crystals. It dyes cotton from a violet vat in clear, light yellow tones of great color strength.

Dieselbe Verbindung erhält man, wenn. man Mono-(2'-anthrachinonylcarbonylo)-4'-pbenylendiamin Erhitzt man das Aminophenyltriazbloanthrachinon mit i-Aininoanthrachinon-2,-carbonsäurechlorid i Stunde lang in r, 2-Dichlorbenzol zum Sieden, so kristallisiert der Farbstoff, Bei*iel q.The same connection is obtained when. one mono- (2'-anthraquinonylcarbonylo) -4'-pbenylenediamine The aminophenyltriazbloanthraquinone is heated with i-aminoanthraquinone-2-carboxylic acid chloride Boil in r, 2-dichlorobenzene for 1 hour, so the dye crystallizes, At * iel q.

Man erhitzt eine Mischung von 3q. Teilen des im dritten Absatz des Beispiels 3 erwähnten Atninophenyltriazoloanthrachinons und 42,6 Teilen 5, 6-Phthaloylacri-don-2-car- aus. Sie färbt aus heißer violetter Küpe in schönen, kräftigen gelbroten Tönen.A mixture of 3q. Parts of the atninophenyltriazoloanthraquinone mentioned in the third paragraph of Example 3 and 42.6 parts of 5, 6-Phthaloylacri-don-2-car- the end. It colors from a hot violet vat in beautiful, strong yellow-red tones.

An Stelle des 5, 6-Phthaloylacridon-2-carbonsäurechlorids kann man dessen Dichlorabkömmling verwenden, wobei man einen Farbstoff erhält, der etwas gelbstichigere Färbungen liefert. Ebenfalls rotstichiggelbe Farbstoffe kann man mit 3, 4.-Phthaloylacri(lon-5-carl)onsäurechloric1 und 3,4- aus. Er färbt Baumwolle in braunen Tönen. Verwendet man 6 Teile Isophthaloylchlorid bonsäurechlorid (vgl. englisches Patent 363 647) 1 Stunde lang unter Rühren auf 155 bis 16o°. Dabei verdickt sich die Masse, und allmählich scheiden sich rotbraune Kristalle der Verbindung Chlorphthaloylacridon-5 - carbonsäurechlorid gewinnen.Instead of the 5, 6-phthaloylacridone-2-carboxylic acid chloride, its dichloro derivative can be used, whereby a dye is obtained which gives slightly more yellowish tints. Reddish yellow dyes can also be mixed with 3, 4.-Phthaloylacri (ion-5-carl) onäurechloric1 and 3,4- the end. He dyes cotton in brown tones. Using 6 parts of isophthaloyl chloride hydrochloric acid chloride (cf. English patent 363 647) for 1 hour with stirring at 155 to 160 °. The mass thickens and gradually red-brown crystals of the compound chlorophthaloylacridone-5-carboxylic acid chloride separate.

Beispiel 5 Man erhitzt ein Gemisch von 17 Teilen Aminophenvltriazoloanthrachinon, 5oo Teilen 1, 2-Dichlorl>enzol, 15 Teilen Pvridin und 3,2 Teilen Oxalylchlorid i/z Stunde lang unter Rühren auf 130 bis i4o°. Beim Erkalten kristallisiert der Farbstoff an Stelle von Oxalylchorid, so erhält man einen gelbbraunen Küpenfarbstoff des Aufbaus Beispiel 6 Eine Mischung von 17 Teilen Aminophenyltriazoloanthrachinon, 35 Teilen Cyanurchlorid der gelbrote Kristalle bildet, saugt man in der Hitze ab. Er färbt Baumwolle aus heißer, rotvioletter Küpe in klaren, goldorangen Tönen.EXAMPLE 5 A mixture of 17 parts of aminophenyltriazoloanthraquinone, 500 parts of 1,2-dichloroenzene, 15 parts of pvridine and 3.2 parts of oxalyl chloride is heated to 130 to 14o ° for 1/2 hours with stirring. On cooling, the crystallized dye in place of oxalyl chloride, one obtains a tan vat dye of the structure Example 6 A mixture of 1 7 parts Aminophenyltriazoloanthrachinon, 35 parts of cyanuric chloride the yellow-red crystals form, one sucks off in the heat. He dyes cotton from a hot, red-violet vat in clear, golden-orange tones.

Beispiel? Man erhitzt eine Misohung von 2d. Teilen i-Chloranthrachinon, 3¢ Teilen Aminophenyl- färbt Baumwolle aus roter Küpe in bordeaut Tönen.Example? A mixture of 2d is heated. Parts of i-chloroanthraquinone, 3 parts of aminophenyl dyes cotton from a red vat in bordeaut tones.

Beim Behandeln mit heißer, konzentrierter Schwefelsäure geht er in einen Farbstoff über, der auf Baumwolle gelbe Färbungen liefert. und 75 Teilen Nitrobenzol erhitzt man 4. Stunden lang auf 120'. Den dabei. entstandenen Farbstoff des Aufbaus triazoloanthrachinon, i i Teilen wasserfreiem Kaliumacetat, o,2 Teilen Kupferacetat und iooo Teilen Naphthalin 2o Stunden lang zum Sieden. Die .dabei gebildete Verbindung saugt man in der Hitze ab und wäsc:it sie nacheinander mit Benzol, Alkohol und Wasser aus. Der als braunschwarzes Pulver erhaltene Farbstoff .des Aufbaus Beispiel ä Man vereinigt die Diazoverbindung von 27,6 Teilen i-Amino-3-nitrobenzol in Gegenwart von Wasser und Pyridin mit 4.4. Teilen 2-Aminoanthracen. Das dabei erhaltene rote Pulver, das bei 25o bis 251' schmilzt, läßt sich in Gegenwart von Nitrobenzol und Eisessig mit der berechneten Menge Chrointrioxy d in das 3'-N itroplienyltriazoloantlirachinon überführen, das Hellbraune Kristalle vom Schmelzpunkt 304° bildet. Durch Kochen mit wäßriger Natriunisulfidlösung geht es in (las braune, kristallinische 3'-Aininoplienvltriazoloanthrachinon über, (las bei 299, schmilzt. Aus diesem Ainin kann man z. B. nach den in den Beispielen 3 bis ; beschriebenen Arbeitsweisen mit l'arbonsäurechloriden ver- küpbaren Verbindungen gelb bis braun ge- färbte tsiipenfarl)stotte herstellen. Beispiel 9 Man erhitzt ein Gemisch von 31 Teilen i-Cvan-2-broniantliracliinori, 34Teiler Ainitio- l>lieny ltriazoloaritlii-acliinon. 9 Teilen wasser- freiem Kaliuniacetat, o.i Teil Kupferacetat und 75o Teilen Nitrobenzol i Stunde lang zum Sieden. Die dabei entstandene braune Verbindung des Aufbaus färbt Baumwolle aus roter Küpe in braun:@i Tönen. Beim Behandeln mit heißer, konzentrierter Schwefelsäure geht sie in einen Farbstoff über, der auf Baumwolle gelbe Färbungen liefert.When treated with hot, concentrated sulfuric acid, it turns into a dye that gives cotton a yellow color. and 75 parts of nitrobenzene are heated to 120 ° for 4 hours. The one with it. resulting dye of the structure triazoloanthraquinone, ii parts of anhydrous potassium acetate, 0.2 parts of copper acetate and 100 parts of naphthalene to boiling for 20 hours. The compound formed is sucked off in the heat and washed out one after the other with benzene, alcohol and water. The dye obtained as a brownish-black powder. The structure Example - The diazo compound of 27.6 parts of i-amino-3-nitrobenzene is combined with 4.4 in the presence of water and pyridine. Share 2-aminoanthracene. The resulting red powder, which melts at 25o to 251 ', can be converted into 3'-nitroplienyltriazoloantlirachinon in the presence of nitrobenzene and glacial acetic acid with the calculated amount of chrointrioxy d, which forms light brown crystals with a melting point of 304 °. Boiling with aqueous sodium sulfide solution converts it into (las brown, crystalline 3'-amino-phenyl-triazoloanthraquinone about, (read at 299, melts. From this Ainin one can z. B. after those in Examples 3 to; described Working methods with carbonic acid chlorides links yellow to brown colored tsiipenfarl) produce stotte. Example 9 A mixture of 31 parts is heated i-Cvan-2-broniantliracliinori, 34 parts Ainitio- l> lieny ltriazoloaritlii-acliinon. 9 parts water free potassium acetate, oi part copper acetate and 750 parts of nitrobenzene for an hour to simmer. The resulting brown Connection of the superstructure dyes cotton from a red vat in brown: @i Tones. When treated with hot, concentrated sulfuric acid, it turns into a dye that gives cotton yellow dye.

Beispiel io Man vereinigt die Diazoverbindung aus 13,7 Teilen 4 Aininobenzol-i-carl>onsäure in wäßrigeni Pyridin mit 21 Teilen 2-Aminoantliracen. Die entstehende AmitToazocarbons - äure bildet aus Trichlorbenzol braune glänzende Kristalle, die bei 280 bis 2h3° schmelzen.Example 10 The diazo compound from 13.7 parts of 4 aminobenzene-i-carlonic acid in aqueous pyridine is combined with 21 parts of 2-aminoantliracene. The resulting AmitToazocarbons - äure forms of trichlorobenzene brown lustrous crystals which melt at 280 to 2h3 °.

Durch Behandeln mit Chromtrioxyd in Gegenwart von, Nitrobenzol und Eisessig bei i 2o' erhält man daraus die gelbe Phenyltriazoloantliracliinon-q'-carbonsäure, die über 36o° schmilzt. Wenn man diese Säure etwa '/.= Stunde lang reit Pliospliorperitachlorid in i.2-Dichlorbenzol kocht, so erhält man das Carbonsäurechlorid des Aufbaus in Form von schönen gelben Nadeln.Treatment with chromium trioxide in the presence of nitrobenzene and glacial acetic acid at i 2o 'gives the yellow phenyltriazoloantliracliinon-q'-carboxylic acid, which melts above 36o °. If this acid is boiled for about half an hour, pliospliorperitachloride in i.2-dichlorobenzene, the carboxylic acid chloride of the structure is obtained in the form of beautiful yellow needles.

Eine Mischung von 26 Teilen dieses Säurechlorids, 75o Teilen Nitrobenzol, i i Teilen i-Aminoanthrachinon und io Teilen Pyridin erhitzt man unter Rühren '/2 Stunde lang auf 13o°. Dabei erhält man einen Farbstoff in Form rotgelber Kristalle, der Baumwolle aus stumpfroter Küpe in rotstichiggelben Tönen färbt. Ähnliche Farbstoffe kann man mit i-Aiuino-5-benzoylarninoanthrachinon oder 4- oder 5 Amino-i, 9-antlirapyrimidin gewinnen.A mixture of 26 parts of this acid chloride, 750 parts of nitrobenzene, i i parts of i-aminoanthraquinone and io parts of pyridine are heated with stirring ½ At 130 ° for an hour. This gives a dye in the form of red-yellow crystals, which dyes cotton from a dull red vat in reddish-yellow tones. Similar dyes can be used with i-Aiuino-5-benzoylarninoanthraquinone or 4- or 5-Amino-i, 9-antlirapyrimidine to win.

Beispiel ii Zu einer Mischung von 12" Teilen i-Amino-4-chlorbenzol, 3o Teilen konzentrierter Salzs iiure und 5o Teilen Wasser gibt man unter Kühlung ä Teile Natriumnitrit, das in wenig Wasser gelöst ist, und gibt die erhaltene Diazolösung unter Rühren zu einem Gemisch aus 19,5 Teilelf 2-Aminoanthracen, Zoo Teilen Pyridin und .loo Teilen Wasser. Nach einiger Zeit saugt man den erhaltenen roten Niederschlag ab, wäscht ihn aus und führt ihn durch Behandeln mit Chromsäure in Gegenwart von Eisessig in das Triazoloanthrachinon des folgenden Aufbaus über: Die Verbindung bildet gelbe Nadeln.EXAMPLE ii To a mixture of 12 parts of i-amino-4-chlorobenzene, 30 parts of concentrated hydrochloric acid and 50 parts of water, a part of sodium nitrite dissolved in a little water is added with cooling and the resulting diazo solution is added to one with stirring Mixture of 19.5 parts of eleven 2-aminoanthracene, zoo parts of pyridine and .loo parts of water After a while, the red precipitate obtained is filtered off with suction, washed out and converted into the triazoloanthraquinone of the following structure by treatment with chromic acid in the presence of glacial acetic acid above: The connection forms yellow needles.

Ein Gemisch von 3,6 Teilen des oben beschriebenen Triazoloanthrachinons, 3,4Teilen i-Amino-4-benzoylaminoanthrachinon, i Teil wasserfreiem Natriumacetat, o,i Teil Kupferacetat und ioo Teilen Nitrobenzol erhitzt man etwa 6 Stunden lang zum Sieden, läßt es dann abkühlen, saugt den erhaltenen Farbstoff ab, wäscht ihn mit Methanol und Wasser aus und trocknet ihn. Er ist ein violettstichiggraues Kristallpulver, färbt pflanzliche Fasern aus rotvioletter Küpe in grauen Tönen und hat wahrscheinlich folgenden Aufbau Wenn man für die im zweiten Absatz beschriebene Umsetzung i-Amino--5-benzoylaminoanthrachinon anwendet, erhält man einen rotbraun färbenden Küpenfarbstoff. Beispiel 1a Eine Mischung von 3,6 Teilen des nach dem ersten Absatz des Beispiels i i erhältlichen Triazoloanthrachinons, 2,5 Teilen 5-Amino-i, g-anthrapyrimidin, i Teil wasserfreiem Natriumacetat, o,i Teil Kupferacetat und 75 Teilen Nitrobenzol erhitzt man etwa 6 Stunden lang zum Sieden, saugt nach dem Abkühlen den erhaltenen Farbstoff ab, wäscht ihn mit Methanol und Wasser aus und trocknet ihn. Er ist ein braunes Pulver, färbt aus roter Küpe pflanzliche Fasern in kräftigen korinthfarbigen Tönen und besitzt wahrscheinlich den folgenden Aufbau: A mixture of 3.6 parts of the triazoloanthraquinone described above, 3.4 parts of i-amino-4-benzoylaminoanthraquinone, 1 part of anhydrous sodium acetate, 0.1 part of copper acetate and 100 parts of nitrobenzene is heated to the boil for about 6 hours and then allowed to cool , sucks off the dye obtained, washes it with methanol and water and dries it. It is a violet-tinged gray crystal powder, colors vegetable fibers from red-violet vat in gray tones and probably has the following structure If i-amino-5-benzoylaminoanthraquinone is used for the reaction described in the second paragraph, a red-brown vat dye is obtained. Example 1a A mixture of 3.6 parts of the triazoloanthraquinone obtainable according to the first paragraph of Example ii, 2.5 parts of 5-amino-1, g-anthrapyrimidine, 1 part of anhydrous sodium acetate, 0.1 part of copper acetate and 75 parts of nitrobenzene is heated Boil for about 6 hours, after cooling the dye obtained is filtered off with suction, washed with methanol and water and dried. It is a brown powder, dyes vegetable fibers in strong corinthian tones from a red vat and probably has the following structure:

Claims (1)

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Küpenfarbstoffen der Anthrachinonreihe vom allgemeinen Aufbau worin R eine Atombrücke mit mindestens einem an die Triazolgruppe gebundenen, nicht hydrierten Ring und A einen beliebigen verküpbaren Rest bedeutet und worin der gezeichnete Anthrachinonkern noch beliebige Atome oder Atomgruppen enthalten kann, dadurch gekennzeichnet, daß man die Diazoverbindung eines Amins A-R-NH2 mit einem 2-Aminoanthracen vereinigt und die dabei gebildete o-Aminoazoverbindung oxydiert oder daß man t Nlol eines Tetrazoniumsalzes mit z Mol eines 2- Atn@noanthracens vereinigt und die er- worin X einen gegen den Rest einer verküpbaren Verbindung austauschfähigen Rest bedeutet, oder in dem entsprechenden Triazoloanthrachinon den Rest 1 gegen haltene Disazoverbindung oxydiert oder daß man in einem Triazoloanthracen des Aufbaus den Rest einer verkülibaren Verbindung austauscht und, falls ein Anthracen verwendet wurde, dieses nachträglich zum Anthrachinon oxydiert.PATENT CLAIM: Process for the production of vat dyes of the anthraquinone series of the general structure in which R is an atomic bridge with at least one non-hydrogenated ring bonded to the triazole group and A is any radical that can be linked and in which the drawn anthraquinone nucleus can also contain any atoms or atomic groups, characterized in that the diazo compound of an amine AR-NH2 with a 2 -Aminoanthracene combined and the o-aminoazo compound formed is oxidized, or that t Nlol of a tetrazonium salt is combined with z mol of a 2- Atn @ noanthracene and the where X is a group that can be exchanged for the remainder of a viable compound, or in the corresponding triazoloanthraquinone the remainder 1 is oxidized by the disazo compound held or that the remainder of a viable compound is exchanged in a triazoloanthracene of the structure and, if an anthracene was used, this is subsequently used Anthraquinone oxidizes.