DE642205C - Process for the production of rubber and hard rubber articles - Google Patents

Description

Gegenstand der Erfindung bildet ein besonderes Verfahren zur Herstellung von Kautschuk-. und Hartkautschukgegenständen - durch Verfestigen wärmeempfindlicher oder nach bestimmter Zeit koagulierender wäßriger Kautschukdispersionen in Formen, welches gestattet, derartige Gegenstände mit in sich nach einer oder mehrere» Richtungen¹ hint verschiedenen physikalischen Eigenschaften herzustellen. The invention forms a special process for the production of rubber. and hard rubber articles - thermosensitive by solidifying or coagulating after a certain time of aqueous rubber dispersions in forms which allows to produce such articles having in after one or more ^"1 hint directions different physical properties.

Eine derartige zu einstückigen Produkten mit in sich verschiedenen Eigenschaften führende Herstellungsmöglichkeit bietet naturgemäß den bekannten, die Produkte jeweils aus entsprechenden Einzelteilen zusammensetzenden Verfahren gegenüber wesentliche Vorteile nach verschiedenen Richtungen hin. So war man bisher z. B. gezwungen, für die Herstellung von Gummischuhen, deren Absätze, Sohlen u. dgl. härter sein sollten als das Oberteil, zunächst für sich einen' weicheren Oberteil herzustellen und an diesen dann die gesondert hergestellte» Sohlen, Absätze, Kappen u. dgl. anzukleben, wodurch nicht nur eine umständliche und mehrstufige Arbeitsweise, sondern auch entsprechende Mängel für das Endprodukt, z. B. hinsichtlich Loslösen der' angeklebten Teile, verbunden waren.Such a one-piece product with different properties Naturally, manufacturing options are offered by the well-known ones, which each assemble the products from corresponding individual parts Process versus substantial advantages in different directions. So you have been z. B. forced for the Manufacture of rubber shoes whose heels, soles and the like should be harder than that Upper part, first of all to produce a 'softer upper part' and then the to glue separately manufactured »soles, heels, caps and the like a cumbersome and multi-level way of working, but also corresponding shortcomings for the final product, e.g. B. in terms of loosening the 'glued parts connected was.

Sinngemäß das gleiche gilt auch für solche Produkte, welche in bestimmten Einzelteilen eine besondere Festigkeit, z. B. gegenüber Abrieb, oder eine unterschiedliche Färbung aufweisen sollen.The same applies mutatis mutandis to such products, which in certain individual parts a special strength, e.g. B. against abrasion, or a different color should have.

Alle derartigen Gegenstände werden in einstückiger Gestaltung in einfachster Weise dadurch erhalten^, daß in die der jeweils gewünschten Gestaltung entsprechenden' Formen bzw. Teile derselben nacheinander mindestens zwei verfestigungsfähige Kautsehükdispersionen der eingangs erwähnten Art eingebracht werden, welche zu sich jeweils in einer oder mehreren physikalischen Eigenschaften, wie z. B. Härte, Festigkeit oder Farbe, unterscheidenden Verfestigungsprodukten führen, und die dann in der Form in Berührung miteinander verfestigt werden. Dabei ist erfindungsgemäß mit der Maßgabe zu arbeiten, am an zweiter oder jeweils folgender Stelle einzubringenden Kautschukdispersionen bereits in die Form einzubringen, bevor eine Verfestigung der Oberfläche der vorher eingebrachten Kautschukdispersion stattgefunden hat, um auf diese Weise einen innigen Verbund der betreffenden Einzelteile des Endproduktes sicherzustellen.All such objects are obtained in a one-piece design in the simplest way in that at least two solidifying chewable chewing dispersions of the type mentioned above are successively introduced into the shapes or parts thereof corresponding to the respective desired design, each having one or more physical properties such as B. hardness, strength or color, lead different solidification products, and which are then solidified in the form in contact with each other. It has to work according to the invention with the proviso incorporate already in the shape of the introduced second or each following place rubber dispersions before solidification of the surface of the previously introduced rubber dispersion has taken place to ensure the final product in this way an intimate bond of the relevant items.

Je nach den für die betreffenden Einzelteile der herzustellenden Gegenstände ge-Depending on the requirements for the individual parts of the objects to be manufactured

wünschten physikalischen Eigenschaften ist die Zusammensetzung der zu verwendenden Dispersionen auszuwählen. So sind z. B. ,j< nach der .gewünschten Härte und Festigkeit die Zusätze an Vulkanisation«- und Füllmitteln u. dgl. abzustimmen, wie im nachstehenden an Hand eines Ausführungsbeispieles noch näher erläutert wird. Andererseits können diesbezügliche Modifikationen naturgemäß auch durch entsprechende Auswahl der sonstigen Ausgangsmaterialien, wie z. B. Art und Konzentration der für den Ansatz verwendeten Kautschukdispersionen, erzielt werden.desired physical properties is the composition of those to be used Select dispersions. So are z. B., j <according to the .desired hardness and strength to coordinate the additives of vulcanization and fillers and the like, as in the following will be explained in more detail using an exemplary embodiment. On the other hand you can relevant modifications naturally also through appropriate selection the other starting materials, such as B. Type and concentration of the approach rubber dispersions used.

•5 Die Formgebung und Verfestigung der zu erzeugenden Gegenstände kann beispielsweise derart durchgeführt werden, daß wäßrigen Kautschukdispersionen, die nicht verflüchtigendes Alkali, wie Kalilauge, enthalten, einerseits Zinkverbindungen und anderseits Ammonsalze in einer in jeweils vorher bestimmbarer Zeit- zu einer praktisch übergangslosen, sich auf die gesamte Masse einheitlich erstreckenden Verfestigung führen^a5 den Menge einverleibt werden, diese Gemische dann vor Auflauf dieser Zeit in den herzustellenden Gegenständen entsprechende Formen eingefügt und nach erfolgter Verfestigung die erhaltenen Produkte aus den Formen entfernt und schließlich getrocknet werden. Es können alle geeigneten Gieß- u. dgl. Formen benutzt werden, vorzugsweise solche, welche bis auf die erforderlichen Eingußöffnungen geschlossen bzw. verschließbar sind. Nach erfolgter, z. B. durch äußere Erhitzung der Formen bewirkter Verfestigung werden die erhaltenen Körper dann aus den Formen entfernt, zweckmäßigerweise gewaschen und schließlich unter Bedingungen getrocknet, welche einen Austritt des in ihnen enthaltenden Wassers ermöglichen, um darauf oder gleichzeitig damit gegebenenfalls noch in üblicher Weise vulkanisiert zu werden. • 5 The shaping and solidification of the objects to be produced can be carried out, for example, in such a way that aqueous rubber dispersions which contain non-volatile alkali, such as potassium hydroxide, on the one hand zinc compounds and on the other hand ammonium salts in a time that can be determined beforehand to a practically seamless one the entire mass uniformly extending solidification lead ^a 5 the amount are incorporated, these mixtures are then inserted into the objects to be manufactured before this time, and after solidification, the products obtained are removed from the molds and finally dried. All suitable casting molds and the like can be used, preferably those which, apart from the required pouring openings, can be closed or closed. After, z. B. by external heating of the molds caused solidification, the bodies obtained are then removed from the molds, expediently washed and finally dried under conditions which allow the escape of the water contained in them, in order to be vulcanized thereon or at the same time, if necessary, in the usual way .

Um einen gegebenenfalls zu weit gehenden Übergang bzw. eine Verschiebung der verschiedenen Eigenschaftszonen zu vermeiden, empfiehlt es sich weiterhin, die an zweiter oder jeweils folgender Stelle einzubringenden Kautschukdispersionen derart einzuführen, daß durch deren Zugabe eine örtliche Verlagerung der vorher eingeführten Massen vermieden wird. Dies kann in einfachster Weise z. B. derart erfolgen, daß diese an zweiter oder jeweils folgender Stelle einzubringenden Kautschukdispersionen gleichzeitig durch zwei oder mehrere Einfüllöffnungen oder gar in einer sich über die gesamte Oberfläche gleichmäßig erstreckenden Verteilung eingeführt werden.To make a transition that goes too far or a shift in the various To avoid property zones, it is still advisable to use the second or to introduce the rubber dispersions to be introduced in the following manner in each case, that by adding them a local shift of the previously introduced masses is avoided. This can be done in the simplest of ways Way z. B. be carried out in such a way that they are to be introduced at the second or subsequent point Rubber dispersions simultaneously through two or more filling openings or even in one over the entire surface uniformly extending distribution are introduced.

Besonders vorteilhaft ist es jedoch in dieser Hinsicht, derart zu arbeiten, daß zumindest die nicht an letzter Stelle einzubringenden BCautschukdispersionen erst dann eingebracht ■Jj||Serden, wenn sie in Abhängigkeit von denHowever, it is particularly advantageous in this regard to work in such a way that at least the rubber dispersions that are not to be introduced last are only then introduced ■ Jj || Serden if they are dependent on the

eils ihnen beigegebenen Verfestigungs-/ijisätzen nahe an den Verfestigungspunkt gebracht worden sind. Es wurde nämlich festgestellt, daß bei einem solchen Arbeiten und einem Zusatz der zweiten oder nächstfolgenden Kautschukdispersion, bevor die vorhergehende sich verfestigt und möglichst auch noch keine Oberflächenhaut gebildet hat, nur ein geringfügiges oberflächliches und doch einen innigen Verbund der einzelnen Zonen sicherstellendes Vermischen der verschiedenen Kautschukdispersionen stattfindet und diese sich als geschlossene Einheit ohne nennenswerte Verschiebung der an vorhergehender Stelle eingeführten Dispersionen verfestigen.The consolidation rates added to them have been brought close to the solidification point. It was found that that with such a work and an addition of the second or the next Rubber dispersion before the previous one has solidified and, if possible, has not yet formed a surface skin, only a slightly superficial and yet an intimate bond of the individual zones ensuring mixing of the various rubber dispersions takes place and this as a closed unit without any significant shift in the previous one Solidify place introduced dispersions.

Schließlich empfiehlt es sich, ebenfalls mit Rücksicht auf einen möglichst innigen Verbund der Einzelzonen, eine etwa erfolgende Erwärmung der nahe an den Verfestigungspunkt gebrachten Kautschukdispersionen vor deren Einführung in die Form zu vermeiden und eine solche erst dann vorzunehmen, wenn die besagte Form beschickt ist.Finally, it is advisable to also ensure that the bond is as intimate as possible of the individual zones, a possible heating of the rubber dispersions brought close to the solidification point to avoid introducing them into the form and only to do so if the said form is loaded.

Das vorliegende Verfahren sei im nachstehenden an einem für die Herstellung _von Gummistiefeln gegebenen Beispiel noch näher erläutert, ohne es hierauf beschränken zu wollen.The present process is in the following on one for the production of Wellington boots given example explained in more detail without being limited to this want.

Zunächst wird eine für den Sohlen- und Absatzteil des Stiefels bestimmte Mischung aus folgenden Bestandteilen hergestellt:First, a mixture is made for the sole and heel part of the boot made from the following components:

Konzentrierte Kautschukmilch, bekannt unter dem Handelsnamen Revertex 130,00 g, ^lco Concentrated rubber milk, known under the trade name Revertex 130.00 g, ^lco

Schwefel
Zinkdimethyldithiocarba-sulfur
Zinc dimethyldithiocarba-

mat mat

Zinkoxyd Zinc oxide

Titanoxyd Titanium oxide

Ockergelb Ocher yellow

Präzipitierte KreidePrecipitated chalk

1.75 g,1.75 g,

o,75 S, 10,25 g,o, 75 S, 10.25 g,

2,75 g,2.75 g,

2,50 g,2.50 g,

100,00 g,100.00 g,

Wasser 90,00 g.Water 90.00 g.

Dann werden zu je 100 ecm der so hergestelltenflüssigen Mischung 7 ecm einer Verfestigungsmittellösung zugefügt, welche beispielsweise folgende Zusammensetzung aufweisen kann:Then 100 ecm each of the liquid Mixture 7 ecm of a solidifying agent solution added, which for example can have the following composition:

Ammoniumnitrat 1900 g, ¹¹⁵ ■Ammonium nitrate 1900 g, ¹¹⁵ ■

Wasser 1500 g,Water 1500 g,

Ammoniak (0,880) 77 g·Ammonia (0.880) 77 g

Art und Menge dieses Verfestigungszusatzes genügt, um die Mischung beim Rühren aufzudecken, ohne daß hierfür die Anwendung von Hitze erforderlich wäre. Wenn die her-The type and amount of this solidifying additive is sufficient to keep the mixture stable while stirring to uncover without the application of heat would be required. If the her-

gestellte Mischung beinahe bis zum Verfestigungspunkt aufgedickt ist, wird sie in den Sohlenteil einer mit entsprechendem Kern versehenen Gußform, eingeführt. Daraufhin wird die für das Oberteil des Stiefels bestimmte Mischung in die restlichen Teile der Form eingebracht. Für diese letztere Zugabe wird zunächst eine Mischung aus folgenden Bestandteilen hergestellt:mixture almost to the point of solidification is thickened, it becomes a part of the sole with a corresponding core provided mold, introduced. Then the one determined for the upper part of the boot Mixture poured into the remaining parts of the mold. For this latter addition a mixture of the following components is first made:

Kautschukmilch in Form
des Handelskonzentrates Revertex 130,00 g,Rubber milk in the form
of the trade concentrate Revertex 130.00 g,

Schwefel 1,75 g,Sulfur 1.75 g,

Zinkdimethyldithiocarba-Zinc dimethyldithiocarba-

mat 0,75 g,mat 0.75 g,

Zinkox3^rd ...... 5,00 g,Zinkox3 ^r d ...... 5.00 g,

Pigment (Farbstoff) .... 5,00 g,Pigment (dye) .... 5.00 g,

Chromoxyd 5,00 g,Chromium oxide 5.00 g,

Präzipdtierte Kreide 25,00 g,Precipitated chalk 25.00 g,

Wasser 50,00 g.Water 50.00 g.

Dann werden zu je 100 ecm dieser Mischung 5 ecm der obenerwähnten Verfestigungsmittellösung, die mit 7 ecm WasserThen add 100 ecm each of this mixture 5 ecm of the above-mentioned solidifying agent solution, those with 7 ecm of water

^a5 verdünnt wunde, zugefügt, worauf dann das Ganze in· der erwähnten Weise in die Form eingebracht wird. Es findet dlabei ein ober-■ flächliches Vermischen der beiden Mischungen in der Form statt, welche von außen erhitzt wird, so daß der gesamte Inhalt der Form sich zu einem einstückigeni mikroporösen Produkt verfestigt. Dieses kann dann nach der Verfestigung sofort aus der Form ausgebracht, gewaschen und auf einen Leisten aufgezogen werden, auf dem es dann· einer vorsichtigen Durchtrocknung unterworfen, wird. ^a 5 thinned wound, added, whereupon the whole thing is introduced into the mold in the manner mentioned. There is a superficial mixing of the two mixtures in the mold, which is heated from the outside, so that the entire contents of the mold solidify to form a one-piece microporous product. This can then be removed from the mold immediately after solidification, washed and pulled onto a strip, on which it is then subjected to careful thorough drying.

Wie aus den obigen Mischungsangabeni ersichtlich ist, empfiehlt es sich, bei der Herstellung von Gummistiefeln oder Schuhen relativ hoch gefüllte zu Produkten erhöhter Abriebsbeständigkeit führende Mischungen für die Absätze und Sohlen und relativ schwach gefüllte Mischungen für die oberen Teile zu verwenden.As can be seen from the above mixing information is recommended when making rubber boots or shoes relatively highly filled mixtures leading to products of increased abrasion resistance for the heels and soles and relatively lightly filled mixes for the top Parts to use.

Man hat bereits den Vorschlag gemacht, Schwämme und schwammartige bzw. poröse· Produkte herzustellen, welche aus mehreren in sich zusammengesetzten Einzelteilen bestehen. Dies soll derart geschehen, daß in einer Form zunächst eine schaumige Kautschukdispersion verfestigt und auf diese dann eine weitere, von ihr verschiedene, ebenfalls in Schaum übergeführte Kautschukdispersion aufgebracht und gleichfalls verfestigt wird. Dieses Verfahren mag für die Herstellung in sich verschiedener schwammartiger Produkte brauchbar sein; es versagt jedoch vollkommen, wenn man danach massive, in sich verschiedene Kautsehukgegenstände herstellen ·6η wolke, da deren einzelne verschiedenartige Teile auf Grund ihrer glatten Oberflächen bzw. mangels einer bei schwammartigen Produkten vorhandenen ungleichmäßigen, mit Hohlräumen durchsetzten Oberfläche überhaupt nicht aufeinandertraf ten würden.The proposal has already been made to use sponges and sponge-like or porous · Manufacture products that consist of several individually assembled parts. This should be done in such a way that initially a foamy rubber dispersion is in a mold solidified and on top of this another one, different from it, likewise The rubber dispersion converted into foam is applied and also solidified. This method likes for making be useful in various spongy products; however, it fails completely if one then produces massive, individually different chewing cheek objects · 6η cloud, because its individual parts of different types due to their smooth surfaces or in the absence of an uneven, with Surface interspersed with voids would not meet at all.

In dem Anspruch 2 des Patentes 612 829 wird das Verfahren geschützt, offene hohle Kautschuk- und¹ Hartkautschukgegenstände aus wärmeempfindlichen oder nach bestimmter Zeit sich verfestigenden, wäßrigen Kautschukdispersionen in der Weise herzustellen, daß einerseits diese Dispersionen in. mit einem Kern versehenen Hohlformeni zur Verfestigung gebracht und nach Ausbringen der Gegenstände diese anderseits auf ein der jeweils gewünschten Endform und Größe entsprechendes Kernstück aufgezogen und auf diesem vorsichtig durchgetrocknet werden, wobei in die den härteren Teilen entsprechenden Formstücke stärker mit Füllstoffen bzw. Vulkanisationsmitteln versetzte Mischungen und in die restlichen Formteile füllstoffärmere Mischungen eingeführt und dann in einem Arbeitsgang gemeinsam verfestigt werden. Dieses Verfahren soll hier nicht geschützt sein.In claim 2 of the patent 612 829 the process open hollow rubber and ¹ hard rubber articles from heat-sensitive or after a certain time is protected to produce solidifying, aqueous rubber dispersions in such a manner that on the one hand brought these dispersions in. With a core Hohlformeni provided for solidification and after the objects have been dispensed, they are, on the other hand, drawn onto a core piece corresponding to the respectively desired final shape and size and carefully dried on this, with mixtures containing more fillers or vulcanizing agents being introduced into the molded pieces corresponding to the harder parts and mixtures containing less fillers into the remaining molded parts then solidified together in one operation. This procedure is not intended to be protected here.

Claims (2)

Patentansprüche:Patent claims: ι. Verfahren zur Herstellung von Kautschuk- und Hartkautschukgegenständen aus wäßrigen Kautschukdispersionen, wobei mindestens zwei wärmeempfindliche oder nach bestimmter Zeit koagulierende wäßrige Kautschukdispersionen, die z. B. hinsichtlich Härte, Festigkeit, Farbe verschiedene Koagulate ergeben, nacheinander in Formen eingebracht und in den Formen dann in Berührung miteinander verfestigt werden, dadurch gekennzeichnet, daß die an zweiter oder jeweils folgender Stelle einzubringende Kautschukdispersion in die Form eingebracht wird, bevor eine Verfestigung der Oberfläche der vorher eingebrachten Kautsehukdispersion stattgefunden hat, wobei das Verfahren nach Anspruch 2 des Patentes 612829 hier nicht.geschützt sein soll.ι. Process for the manufacture of rubber and hard rubber articles from aqueous rubber dispersions, with at least two heat-sensitive or coagulating after a certain time aqueous rubber dispersions z. B. different in terms of hardness, strength, color Coagulates result, successively introduced into molds and then in contact with one another in the molds are solidified, characterized in that the second or subsequent Place the rubber dispersion to be introduced into the mold, before solidification of the surface of the chewing chewing dispersion previously introduced has taken place, the method according to claim 2 of the patent 612829 should not be protected here. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß zumindest die nicht an letzter Stelle einzubringenden Kautschukdispersionen erst kurz vor ihrer Verfestigung in die Form eingebracht werden.2. The method according to claim 1, characterized in that at least the rubber dispersions not to be introduced last just before their solidification are introduced into the mold.