DE634987C - Process for the preparation of aza compounds - Google Patents
Process for the preparation of aza compoundsInfo
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Description
Verfahren zur Herstellung von Azaverbindungen Es wurde gefunden, daß man neue, technisch sehr wertvolle Azaverbindungen erhält, wenn man ringförmige Verbindungen, die mindestens ein Stickstoffatom in einem sechsgliedrigen Ring und in einfacher Bindung über eine Kohlenstoffbrücke einen aromatischen Rest mit zwei umsetzungsfähigen o-Stellungen enthalten, in.Gegenwart von kondensierend wirkenden Mitteln von der Art des wasserfreien .Aluminiumchlorids mit aromatischen o-Dicarbonsäuren umsetzt.Process for the preparation of aza compounds It has been found that new, technically very valuable aza compounds are obtained when ring-shaped Compounds that contain at least one nitrogen atom in a six-membered ring and an aromatic radical with two in a single bond via a carbon bridge Contain realizable o-positions, in the presence of condensing effects Agents of the anhydrous aluminum chloride type with aromatic o-dicarboxylic acids implements.
Als stickstoffhaltige Ausgangsstoffe der gekennzeichneten Art seien beispielsweise Monopyridinodiphenyle, Bz-Arylisochinoline, Bz-Arylakridine, Mono- oder Polyaralkylpyridine, Aralkylchinoline oder -isochinoline und Abkömmlinge der genannten Verbindungen erwähnt.As nitrogenous starting materials of the type indicated are for example monopyridinodiphenyls, Bz-arylisoquinolines, Bz-arylacridines, mono- or polyaralkylpyridines, aralkylquinolines or isoquinolines and derivatives of mentioned compounds mentioned.
Als aromatische o-Dicarbonsäuren kommen beispielsweise Phthalsäure und ihre Abkömmlinge, N aphthalin-o-dicarbonsäuren und Anthracen-o-dicarbonsäuren in Betracht. Man verwendet sie zweckmäßig in Form ihrer Chloride oder Anhy dride.Phthalic acid, for example, can be used as aromatic o-dicarboxylic acids and their derivatives, naphthalene-o-dicarboxylic acids and anthracene-o-dicarboxylic acids into consideration. They are expediently used in the form of their chlorides or anhydrides.
Von kondensierend wirkenden Mitteln von der Art des wasserfreien Aluminiumchlorids seien außer diesem selbst z. B. wasserfreies Aluminiumbromid, Eisenchlorid, Eisenbromid und Bortrifluorid genannt. Im allgemeinen bewirkt man die Umsetzung durch Erwärmen desAusgangsgemisches, dem man dann zweckmäßig schmelzpunkterniedrigende Stoffe zusetzt, z. B. Salze der Alkali- oder Erdalkalimetalle, also etwa Kalium- oder Natriumchlorid, Natriumsulfat oder Calciumchlorid. In manchen Fällen empfiehlt sich die Verwendung eines organischen Verdünnungsmittels, z. B. von Dimethylanilin oder Nitrobenzol. Wenn man bei milden Bedingungen - etwa unterhalb 12o° - arbeitet und die Einwirkung nur verhältnismäßig kurze Zeit dauern läßt, kann man die bei der Umsetzung zunächst entstehenden Aroyl-o-carbonsäuren fassen. Bei höherer Temperatur oder bei langer Einwirkungsdauer entstehen dann die den Aroyl-o-carbonsäuren entsprechenden Diketone.Of condensing agents of the anhydrous aluminum chloride type besides this itself z. B. anhydrous aluminum bromide, iron chloride, iron bromide and called boron trifluoride. In general, the reaction is effected by heating of the starting mixture, to which it is then expedient to add substances that lower the melting point, z. B. salts of alkali or alkaline earth metals, such as potassium or sodium chloride, Sodium sulfate or calcium chloride. In some cases it is recommended to use it an organic diluent, e.g. B. of dimethylaniline or nitrobenzene. If you work in mild conditions - about below 12o ° - and the action Can only last a relatively short time, one can do the implementation initially take the resulting aroyl-o-carboxylic acids. At a higher temperature or for a long time The diketones corresponding to the aroyl-o-carboxylic acids are then formed.
Beide Arten von Verbindungen, insbesondere die Azaketone, sind z. T. wertvolle Farbstoffe, z. T. können sie mit Vorteil zur Herstellung von Farbstoffen oder Arzneimitteln verwendet werden.Both types of compounds, especially the azaketones, are e.g. T. valuable dyes, z. T. They can be used with advantage for the production of dyes or drugs are used.
Beispiel i In eine 1300 warme Schmelze von 6oo Teilen wasserfreiem Aluminiumchlorid und 120 Teilen Natriumchlorid trägt man 9o Teile 6-Phenylchinolin ein. Dann gibt man allmählich unter ständigem Rühren 68 Teile Phthalsäureanhydrid zu. Wenn die ganze Menge Anhydrid eingetragen ist, erwärmt man noch kurze Zeit auf 165 bis 17o°, bis die Schmelze nicht mehr schäumt und ihre Farbe rein rot geworden ist. -]Da=-gießt'man sie auf Eis, saugt das.ausgeschiedene 6-.(2'-Anthracliinonyl) -i-azanaphthalin --ab;- Wäscht neutral un.d: trocknet. Durch Sublimieren, Umlösen über seine Salze mit starken Säuren läßt 'gis; sich reinigen. Es ist olivgrau, löst sich inkonzentrierter Schwefelsäure mit gelbbrauner Farbe, liefert eine rote Küpe und schmilzt bei 235 bis 2361.Example i 90 parts of 6-phenylquinoline are introduced into a 1,300 parts hot melt of 600 parts of anhydrous aluminum chloride and 120 parts of sodium chloride. 68 parts of phthalic anhydride are then gradually added with constant stirring. When the entire amount of anhydride has been added, the mixture is heated to 165 to 170 ° for a short time until the melt no longer foams and its color has turned pure red. -] Since they are poured onto ice, the 6 -. (2'-Anthracliinonyl) -i-azanaphthalene that has separated out is sucked off; - Washes neutral and dries. By sublimating, dissolving through its salts with strong acids, 'gis; clean yourself. It is olive-gray, dissolves in concentrated sulfuric acid with a yellow-brown color, produces a red vat and melts at 235 to 236 1 .
Verwendet man an Stelle des 6-Phenylchinolins 8-Phenylchinolin, so erhält man eine Verbindung, die bei 243 bis 244' schmilzt und wahrscheinlich wie folgt aufgebaut ist: Ebenso lassen sich andere Bz-Phenylchinoline und -isochinoline mit Phthalsäureanhydrid umsetzen. Die Schmelzen sind im allgemeinen rot gefärbt. Verwendet man das 6-(p-Chlorphenyl) -chinolin, so ist die Farbe der Schmelze violettblau.If you use 8-phenylquinoline instead of 6-phenylquinoline, you get a compound which melts at 243 to 244 'and is probably built up as follows: Other Bz-phenylquinolines and isoquinolines can also be reacted with phthalic anhydride. The melts are generally colored red. If you use 6- (p-chlorophenyl) -quinoline, the color of the melt is violet-blue.
Beispiel 2 In eine Schmelze von. ioo Teilen wasserfreiem Aluminiumchlorid und 2o Teilen Natriumchlorid trägt man bei i30 bis 14o° nacheinander io Teile 3, 5-Dibenzylpyridin und 12 Teile Phthalsäureanhydrid ein. Man erwärmt i bis 2 Stunden lang auf i50 bis 155' und gießt dann die Schmelze auf Eis. Das dabei ausfallende Diphthaloyl-3, 5-dibenzylpyridin bildet beim Umlösen aus Dichlorbenzol fast farblose Kristalle; es löst sich. in Schwefelsäure mit gelber Farbe und liefert eine rote Küpe.Example 2 In a melt of. 100 parts of anhydrous aluminum chloride and 20 parts of sodium chloride are introduced in succession at 130 to 14o ° with 10 parts of 3,5-dibenzylpyridine and 12 parts of phthalic anhydride. The mixture is heated to 150 to 155 minutes for 1 to 2 hours and then the melt is poured onto ice. The diphthaloyl-3, 5-dibenzylpyridine which precipitates out forms almost colorless crystals when dissolved from dichlorobenzene; it dissolves. in sulfuric acid with a yellow color and delivers a red vat.
Verwendet man an Stelle von Dibenzylpyridin die berechnete Menge Tribenzylpyridin; so erhält man ein Triphthaloyltribenzylpyridin.If the calculated amount of tribenzylpyridine is used instead of dibenzylpyridine; a triphthaloyltribenzylpyridine is thus obtained.
Beispiel 3 In-eine Schmelze von iooo Teilen wasserfreiem Aluminiumchlorid und Zoo Teilen Natriumchlorid trägt man 7o Teile 6-Phenylc-hinophthalon und 35 Teile Phthalsäureanhydrid ein. Man erhitzt die Schmelze etwa. 1/2 Stunde lang auf 165 bis 170' und gießt sie dann auf Eis. Beim Umlösen des dabei ausfallenden Niederschlags aus Trichlorbenzol erhält man gelbe Kristalle, die sich in Schwefelsäure mit roter Farbe lösen und pflanzliche Fasern aus braunroter Küpe in kräftigen gelben Tönen färben. Die so erhaltene Verbindung ist wesensgleich mit derjenigen, die man beim Zusammenschmelzen von 6-(2'-Anthrachinonyl) - -9 - methyl - i - azanaphthalin mit ''Phthalsäureanhydrid erhält.Example 3 In a melt of 1,000 parts of anhydrous aluminum chloride and zoo parts of sodium chloride one carries 70 parts of 6-phenylc-hinophthalone and 35 parts Phthalic anhydride. The melt is heated about. At 165 for 1/2 hour to 170 'and then pour it on ice. When releasing the precipitate that falls out from trichlorobenzene one obtains yellow crystals, which in sulfuric acid with red Dissolve color and vegetable fibers from the brown-red vat in strong yellow tones to dye. The connection obtained in this way is essentially identical to that which is obtained with Fusion of 6- (2'-anthraquinonyl) - -9 - methyl - i - azanaphthalene with '' Receives phthalic anhydride.
@.: Man kann auch so verfahren, daß man 6'P.henylchinaldin mit einem Überschuß von .I@hthalsäureanhydrid behandelt.@ .: One can also proceed in such a way that one 6'P.henylchinaldin with a Treated excess of .I @ thalic anhydride.
Beispiel In eine Schmelze von ioo Teilen Aluminiumchlorid und 2o Teilen Kaliumchlorid trägt man bei 140 bis 150' 1o Teile 6-Benzylchinolin ein, fügt 8 Teile Phthalsäureanhydrid zu und rührt die Mischung i Stunde lang bei i60 bis i7oQ. Dann gießt man sie auf Eis und arbeitet auf die in den vorhergehenden Beispielen angegebene Weise auf. Man erhält so eine Verbindung, die wahrscheinlich folgenden Aufbau hat: Sie kristallisiert aus Monochlorbenzol in schwach gelblichen Blättchen, die eine rote Küpe geben. Ähnfich gebaute Abkömmlinge des Anthrachinons erhält man, wenn man an Stelle von Phthalsäureanhydrid das ß-Chlorphthalsäureanhydrid oder an Stelle des 6-Benzylchinolins die isomeren Benzylchinoline verwendet.Example In a melt of ioo parts of aluminum chloride and 2o of potassium chloride to wear at 140-1 50 '1o parts of 6-Benzylchinolin a, added 8 parts of phthalic anhydride and the mixture is stirred for i hour at i60 to i7oQ. It is then poured onto ice and worked up in the manner indicated in the previous examples. You get a connection that probably has the following structure: It crystallizes from monochlorobenzene in pale yellowish leaves that give a red vat. Similar built derivatives of anthraquinone are obtained if β-chlorophthalic anhydride is used instead of phthalic anhydride or the isomeric benzylquinolines are used instead of 6-benzylquinoline.
Beispiel 5 Eine Mischung von io Teilen Dihydrobenzyliderichinaldin, 7 Teilen j?hthalsäureanhydrid, ioo Teilen Aluminiumchlorid und 2o Teilen Xatriumchlorid erhitzt man 1/2 Stunde lang auf i70 bis i8oQ. Nach dem Aufarbeiten erhält man eine aus Monochlorbenzol in schwach gelblichen Nadeln kristallisierende Verbindung, die bei 148 bis 149' schmilzt und sich mit roter Farbe verküpen läßt. Entsprechend der Herstellung und der Analyse besitzt sie folgenden Aufbau: An Stelle des Dihydrobenzylidenchinaldins kann man andere entsprechend gebaute Verbindungen vertuenden, z. B. solche, die sich von Halogen-, Alkvl- oder Naphthochinaldinen ableiten.Example 5 A mixture of 10 parts of dihydrobenzyliderichinaldine, 7 parts of juthalic anhydride, 100 parts of aluminum chloride and 20 parts of sodium chloride is heated to 170 to 180 ° for 1/2 hour. After working up, a compound which crystallizes from monochlorobenzene in pale yellowish needles is obtained, which melts at 148 to 149 'and can be vat with a red color. According to the production and the analysis, it has the following structure: Instead of Dihydrobenzylidenquinaldins you can use other compounds constructed accordingly, z. B. those derived from halogen, Alkvl- or Naphthochinaldinen.
Claims (1)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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DEI51566D DE634987C (en) | 1935-02-01 | 1935-02-01 | Process for the preparation of aza compounds |
Applications Claiming Priority (1)
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DEI51566D DE634987C (en) | 1935-02-01 | 1935-02-01 | Process for the preparation of aza compounds |
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DE634987C true DE634987C (en) | 1936-09-09 |
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ID=7193116
Family Applications (1)
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DEI51566D Expired DE634987C (en) | 1935-02-01 | 1935-02-01 | Process for the preparation of aza compounds |
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DE (1) | DE634987C (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2496097A1 (en) * | 1980-12-16 | 1982-06-18 | Ugine Kuhlmann | PROCESS FOR THE PREPARATION OF ANTHRAQUINONE AND ITS SUBSTITUTED DERIVATIVES |
-
1935
- 1935-02-01 DE DEI51566D patent/DE634987C/en not_active Expired
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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FR2496097A1 (en) * | 1980-12-16 | 1982-06-18 | Ugine Kuhlmann | PROCESS FOR THE PREPARATION OF ANTHRAQUINONE AND ITS SUBSTITUTED DERIVATIVES |
EP0055951A1 (en) * | 1980-12-16 | 1982-07-14 | Elf Atochem S.A. | Process for the preparation of anthraquinone and its substituted derivatives |
US4379092A (en) * | 1980-12-16 | 1983-04-05 | P C U K Produits Chimiques Ugine Kuhlmann | Process for the preparation of anthraquinone and its substituted derivatives |
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