DE630788C - Process for the production of Kuepen dyes of the anthraquinone acridone series - Google Patents

Description

Verfahren zur Herstellung von Küpenfarbstoffen der Anthrachinonacridonreihe Es wurde gefunden, daß man wertvolle, durch große Echtheit und Farbstärke ausgezeichnete neue Küpenfarbstoffe der Anthrachinonacridonreihe erhält, wenn man Anthrachinonylaminoanthrachinonacridone der allgeineinen Formel in der A1 einen- gegebenenfalls substituierten Anthrachinonrest mit freier 4-Stellung, A2 einen gegebenenfalls substituierten Anthrachinonrest mit freier 2'-Stellung und B einen' gegebenenfalls substituierten aromatischen Rest bedeuten, mit sauren Kondensationsmitteln behandelt. Die genannten Anthrachinonylaminoanthrachinonacridone, die selbst schon Farbstoff sind, erhält man z. B. durch Kondensation von 3-Halogenanthrachinonacridonen mit freier q.-Stellung mit a-Aminoanthrachinonen, die in o-Stellung zur a-Aminogruppe nicht substituiert sind.Process for the preparation of vat dyes of the anthraquinone acridone series It has been found that valuable new vat dyes of the anthraquinone acridone series which are distinguished by great fastness and color strength are obtained if anthraquinonylaminoanthraquinone acridones of the general formula are obtained in which A1 is an optionally substituted anthraquinone radical with a free 4-position, A2 is an optionally substituted anthraquinone radical with a free 2'-position and B is an optionally substituted aromatic radical, treated with acidic condensing agents. The said anthraquinonylaminoanthraquinone acridones, which are themselves already a dye, are obtained, for. B. by condensation of 3-haloanthraquinone acridones with a free q-position with a-aminoanthraquinones which are not substituted in the o-position to the a-amino group.

Geeignete saure Kondensationsmittel sind z. B. wasserfreies Aluminiumchlorid, das zweckmäßig unter Zusatz geeigneter Verdünnungsmittel, wie Kochsalz, oder gegen Aluminiumchlorid indifferente organische Flüssigkeiten, z. B. Nitrobenzol oder Trichlorbenzol, angewandt wird, ferner konzentrierte Schwefelsäure und Chlorsulfonsäure.Suitable acidic condensing agents are, for. B. anhydrous aluminum chloride, expediently with the addition of suitable diluents, such as table salt, or against Aluminum chloride inert organic liquids, e.g. B. nitrobenzene or trichlorobenzene, is used, as well as concentrated sulfuric acid and chlorosulfonic acid.

Besonders leicht lassen sich solche Anthrachinonylaminoanthrachinonacridone der erwähnten Art kondensieren, bei denen die A.-Komponente in einer a-Stellung durch einen Acylaminorest substituiert ist. In diesem Fall genügt im allgemeinen schon die Einwirkung von konzentrierter Schwefelsäure, um die Kondensation meist schon bei Zimmertemperatur zu bewirken. Hierbei wird Schwefeldioxyd entwickelt; durch schwaches Erwärmen kann jedoch auch hier, die Kondensation beschleunigt werden.Such anthraquinonylaminoanthraquinone acridones can be found particularly easily condense of the type mentioned, in which the A. component is in an a-position is substituted by an acylamino radical. In this case it is generally sufficient already the action of concentrated sulfuric acid to the condensation mostly to effect even at room temperature. During this process sulfur dioxide is evolved; However, here too, gentle heating can accelerate the condensation.

Es sind bereits Verfahren zur Herstellung von Küpenfarbstoffen bekannt, bei denen Acridonabkömmlinge von a, a'-Dianthrimiden mit sauren Kondensationsmitteln behandelt werden. Die dabei erhältlichen Küpenfarbstoffe liefern auf der Faser olivbraune bis braunschwarze Färbungen. Bei den vor-1 iegenden Verfahren werden dagegen Acridonabkömmlinge von a, a'-Dianthrimiden verwendet. Die bei der Behandlung dieser Ver- Bindungen mit sauren Kondensationsmitteln erhältlichen Küpenfarbstoffe,geben Färbungen, die nicht nur in den Farbtönen wesentlich verschieden sind von den Färbungen, dieman mit den bekannten Farbstoffen erbät. sondern sich auch durch wesentlich bessere:; färberische Eigenschaften im Vergleich mit den Ausgangsstoffen auszeichnen.Processes for the production of vat dyes are already known, in which acridone derivatives of a, a'-dianthrimides with acidic condensing agents be treated. The vat dyes available in this way produce olive-brown ones on the fiber to brownish-black colorations. In the case of the present processes, on the other hand, acridone derivatives are used used by a, a'-dianthrimides. The treatment of this Ties vat dyes obtainable with acidic condensing agents give colorations that not only in the color tones are essentially different from the colorations that one advises with the known dyes. but also through much better :; distinguish their coloring properties in comparison with the starting materials.

Beispiel 1 Zu i 5 Teilen des durch Kondensation von 3-Bromanthrachinonacridon - mit a-Aminoan@hrachinon erhältlichen Anthrachinonylaminoanthrachinonacridons, suspendiert in 3oo Teilen wasserfreiem Nitrobenzol, werden bei ioo° unter Rühren io Teile wasserfreies Aluminiumchlorid gegeben. Man erwärmt @ dann allmählich auf 14o° und hält die Temperatur etwa 3 Stunden lang auf 14o bis 15o°. Danach wird das Nitrobenzol durch Wasserdampfdestillation entfernt, der entstandene Farbstoff in der üblichen Weise abgeschieden, getrocknet und durch Umfällen aus konzentrierter Schwefelsäure in eine zum Färben geeignete feine Verteilung gebracht. Der erhaltene Farbstoff löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit violetter F-.arbe und liefert auf Baumwolle braune Fär-'-£@üngen, während das Ausgangsprodukt in konzentrierter Schwefelsäure eine grünlichblaue Lösungsfarbe zeigt und auf Baumwolle rotviolette Färbungen liefert.Example 1 To i 5 parts of the condensation of 3-bromoanthraquinone acridone - Anthraquinonylaminoanthraquinone acridones available with a-Aminoan @ hrachinon, suspended in 300 parts of anhydrous nitrobenzene, are stirred at 100 ° 10 parts of anhydrous aluminum chloride are given. One then gradually warms up @ 14o ° and keeps the temperature at 14o to 15o ° for about 3 hours. After that, that will Nitrobenzene removed by steam distillation, the resulting dye in deposited in the usual way, dried and concentrated by reprecipitation Sulfuric acid brought into a fine distribution suitable for dyeing. The received The dye dissolves in concentrated sulfuric acid with a purple color and delivers brown dyeing on cotton, while the starting product is concentrated Sulfuric acid shows a greenish-blue solution color and red-violet on cotton Dye supplies.

Beispiel 2 i8 Teile 3-Chloranthrachinonacridon werden mit 2o Teilen i-Amino-5-benzoylaminoanthrachinon so lange in 24o Teilen siedendem- Nitrobenzol zum Sieden erhitzt, bis die Salzsäureentwicklung aufgehört hat. Nach dem Abkühlen wird das ausgeschiedene Reaktionsprodukt abgesaugt und mit Nitrobenzol, sodann mit Benzol und zum Schluß mit Ligroin gewaschen. Seine Konstitution entspricht der Formel Es gibt mit konzentrierter Schwefelsäure eine blaue Lösung und wird daraus beim Verdünnen mit Wasser in bordeauxroten Flocken abgeschieden und liefert aus korinthbrauner Küpe auf Baumwolle stumpfe rotviolette Töne.EXAMPLE 2 18 parts of 3-chloroanthraquinone acridone are heated to boiling with 20 parts of i-amino-5-benzoylaminoanthraquinone in 24o parts of boiling nitrobenzene until the evolution of hydrochloric acid has ceased. After cooling, the precipitated reaction product is filtered off with suction and washed with nitrobenzene, then with benzene and finally with ligroin. Its constitution corresponds to the formula There is a blue solution with concentrated sulfuric acid and is separated from it in burgundy flakes when diluted with water and produces dull red-violet tones from a corinth-brown vat on cotton.

io Teile des gemäß Absatz i erhaltenen Kondensationsproduktes werden bei Zimmertemperatur in ioo Teilen Schwefelsäuremonohydrat unter Rühren gelöst. Sobald kein Schwefeldioxyd mehr entwickelt wird, wird die Lösung in Wasser eingetragen, worauf der dabei in braunen Flocken ausgeschiedene Farbstoff abgesaugt und neutral gewaschen wird. Er liefert aus gelbbrauner Küpe auf Baumwolle kräftige, reinbraune . Färbungen.io parts of the condensation product obtained in accordance with paragraph i dissolved in 100 parts of sulfuric acid monohydrate at room temperature with stirring. As soon as no more sulfur dioxide is developed, the solution is added to water, whereupon the dye separated out in brown flakes is sucked off and neutral is washed. He delivers strong, pure brown from a yellow-brown vat on cotton . Colorations.

Beispiel 3 i8 Teile 3-Chloranthrachinonacridon werden mit 2o Teilen i-Amino-4-benzoylaminoanthrachinbn in der in Beispiel 2 Absatz i angegebenen Weise umgesetzt. Das erhaltene Kondensationsprodukt gibt mit konzentrierter Schwefelsäure eine braune Lösung, aus der es beim Verdünnen mit Wasser in violetten Flocken abgeschieden wird, und liefert aus korinthfarbiger Küpe auf Baumwolle stumpfe violette Färbungen.Example 3 18 parts of 3-chloroanthraquinone acridone are mixed with 20 parts i-Amino-4-benzoylaminoanthraquinebn in the manner indicated in Example 2, paragraph i implemented. The condensation product obtained is added with concentrated sulfuric acid a brown solution, from which it deposited in purple flakes when diluted with water and supplies dull violet dyeings from a corinth-colored vat on cotton.

io Teile 'des gemäß Absatz i erhaltenen Kondensationsproduktes werden in io Teilen Schwefelsäuremonohydrat 2 Stunden lang unter Rühren auf 3o bis' 40° erwärmt, worauf in der in Beispiel 2 Absatz :2 angegebenen Weise aufgearbeitet wird. Man erhält ein Reaktionsprodukt, das mit konzentrierter Schwefelsäure eine bräunlichkarmoisinrote Lösungt gibt, aus der es beim Verdünnen mit Wasser in rotbraunen Flocken ausfällt, und aus orangerotbrauner Küpe auf Baumwolle kräftige rotbraune Färbungen liefert.io parts' of the condensation product obtained in accordance with paragraph i in 10 parts of sulfuric acid monohydrate for 2 hours with stirring at 30 ° to 40 ° heated, whereupon in the manner indicated in Example 2 paragraph: 2 is worked up. A reaction product is obtained which, with concentrated sulfuric acid, turns brownish-carmine-red There is a solution from which it precipitates in red-brown flakes when diluted with water, and delivers strong red-brown colorations from an orange-red-brown vat on cotton.

Beispiel .4 43 Teile des z. B. nach den Angaben des Beispiels 2 der Patentschrift 582169 erhältlichen 3 # 4' # 6'-Trichloranthrachinon-2 # # 2'-(N)-benzolacridons werden mit 35 Teilen i-Amino-5-benzoylaminoanthrachinon in 6oo Teilen Nitrobenzol etwa 15 Stunden lang zum Sieden erhitzt. Nach dem Abkühlen wird die ausgeschiedene Verbindung abgesaugt und mit Nitrobenzol, Benzol, Ligroin gewaschen. Sie entspricht der Formel löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit grünblauer Farbe, fällt aus der schwefelsauren Lösung beim Verdünnen mit Wasser in rotvioletten Flocken aus und färbt Baumwolle aus der Küpe in schwachen bläulichroten Tönen.Example .4 43 parts of the z. B. 3 # 4 '# 6'-Trichloranthraquinone-2 # # 2' - (N) -benzolacridones obtainable according to the details of Example 2 of Patent Specification 582169 are about 15 with 35 parts of i-amino-5-benzoylaminoanthraquinone in 600 parts of nitrobenzene Heated to the boil for hours. After cooling, the compound which has separated out is filtered off with suction and washed with nitrobenzene, benzene, ligroin. It corresponds to the formula dissolves in concentrated sulfuric acid with a green-blue color, precipitates from the sulfuric acid solution in red-violet flakes when diluted with water and dyes cotton from the vat in pale bluish-red tones.

io Teile der erhaltenen Verbindung werden in etwa ioo Teilen Schwefelsäuremonohydrat gelöst und gemäß den im zweiten Absatz von Beispiel e gemachten Angaben weiterbehandelt. Der erhaltene Farbstoff färbt Baumwolle in kräftigen gelbbraunen Tönen.100 parts of the compound obtained become about 100 parts of sulfuric acid monohydrate solved and treated according to the information given in the second paragraph of example e. The dye obtained dyes cotton in strong yellow-brown shades.

Die analog den Angaben des ersten Ab-Satzes aus 3 # 3'- 5'-Trichloranthrachinon-2 # i-(N)-i' # 2'-(N)-benzolacridon (erhältlich durch Umsetzung von i # 3-Dichloranthrachinon-2-carbonsäure mit 2 # 4-Dichloranilin und nachfolgendem Acridonringschluß) und i-Amino-5-benzoylaminoanthrachinon erhältliche Verbindung liefert bei der Behandlung mit Schwefelsäuremonohydrat entsprechend den in Beispiel 2 Absatz :2 gemachten Angaben einen Farbstoff, der auf Baumwolle ebenfalls gelbbraune Färbungen gibt.The analogous to the information in the first sentence from 3 # 3'- 5'-trichloroanthraquinone-2 # i- (N) -i '# 2' - (N) -benzolacridone (obtainable by reacting i # 3-dichloroanthraquinone-2-carboxylic acid with 2 # 4-dichloroaniline and subsequent acridone ring closure) and i-amino-5-benzoylaminoanthraquinone obtainable compound supplies in the treatment with sulfuric acid monohydrate accordingly the information given in example 2 paragraph: 2 a dye that is on cotton also gives yellow-brown colorations.

Claims (1)

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Küpenfarbstoffen der Anthrachinonacridonreihe, dadurch gekennzeichnet, daß man Anthrachinonylaminoanthrachinonacridone der allgemeinen Formel in der A1 einen gegebenenfalls substituierten Anthrachinonrest mit freier q.-Stellung A2 einen gegebenenfalls substituierten AnLachinonrest mit freier z'-Stellung und B einen gegebenenfalls substituierten aromatischen Rest bedeuten, mit sauren Kondensationsmitteln behandelt.PATENT CLAIM: Process for the production of vat dyes of the anthraquinone acridone series, characterized in that one anthraquinonylaminoanthraquinone acridones of the general formula in which A1 is an optionally substituted anthraquinone radical with a free q.-position, A2 is an optionally substituted analachinone radical with a free z'-position and B is an optionally substituted aromatic radical, treated with acidic condensing agents.