Verfahren zur Einführung von Aldehydgruppen in Indole In dem Patent
514415 ist ein Verfahren zur Einführung von Aldehydgruppen in sauerstoffhaltige
cyclische Verbindungen beschrieben. darin bestehend, daß man auf diese Verbindungen
formylierte sekundäre Amine bei Gegenwart von chlorhaltigen sauren Kondensationsmitteln
einwirken läßt.Method of introducing aldehyde groups into indoles In the patent
514415 is a method of introducing aldehyde groups into oxygen-containing
cyclic compounds described. consisting in being able to access these connections
formylated secondary amines in the presence of chlorine-containing acidic condensing agents
can act.
Wie gefunden wurde, läßt sich dieses Verfahren nicht mir bei sauerstoffhaltigen
Verbindungen anwenden, sondern man kann auf diese Weise' auch Aldeliydgruppen in
in 2-Stellung arylierte oder alkylierte Indole mit freier .;=stellung, -wie z. B.
i-llethyl-2-phenylindol, einführen. Die Aldehydgruppe tritt hierbei in den Pyrrolkern
ein, und man erhält so z. B. den i - \lethyl-2-phenylindol-3-aldehyd. Damit sind
Produkte auf. technisch einfache «'eise zugänglich geworden, die sehr wichtige Ausgangsstoffe
für die Herstellung von I#'arl)stotfen bilden.As has been found, this procedure cannot be used with oxygen-containing
Connections apply, but you can use this way 'also aldeliyd groups in
in the 2-position arylated or alkylated indoles with free.; = position, -as z. B.
i-llethyl-2-phenylindole. The aldehyde group enters the pyrrole nucleus
a, and you get so z. B. the i - \ lethyl-2-phenylindol-3-aldehyde. So are
Products on. technically simple «'have become accessible, the very important starting materials
for the production of I # 'arl) stotfen form.
Beispiele i. Zu 2; Gewichtsteilen lIetlivlformylanilin werden 3o,6
Czewichtsteile Phosphoroxychlorid gegeben, wobei unter Erwärmung Reaktion eintritt.
-Nach 2stündigem N achrühren -wird mit i5o Gewichtsteilen o-Dichlorbenzol verdünnt
und auf etwa 5° abgekühlt. Hierauf werden unter Rühren portionsweise :11..1 Gewichtsteile
i-\Ietliyl-=-phenylindol in der Weise eingetragen, daß die Temperatur nicht über
i o:' steigt. Nach etwa i 5stündigem Stehenlassen bei gewöhnlicher Temperatur wird
mit Zoo Gewichtsteilen Eis, dem ioo Gewichtsteile Natronlauge ¢o° B6 zugesetzt sind,
gut ausgerührt, die Dichlorbenzollösung im Scheidetrichter getrennt und im Vakuum
destilliert. Nachdem zunächst das o-Dichlorbenzol und das -wiedergewonnene Monomethylanilin
abdestilliert sind, erhält man bei q. mm Druck und 229° den i-llethyl-2-phenylind0l-3-aldehyd
in Ausbeute von 43,5 Gewichtsteilen = 92, 5 0%o der Theorie. Nach dem Umkristallisieren
aus Ligroin zeigt der Aldehyd den Schmelzpunkt i28°. An Stelle von Phosphoröxychlorid
können auch Thionylchlorid oder Sulfurchlorid genommen -werden.Examples i. To 2; Parts by weight of ethyl formylaniline are 3o, 6
Added parts by weight of phosphorus oxychloride, with reaction occurring with heating.
After 2 hours of stirring, it is diluted with 150 parts by weight of o-dichlorobenzene
and cooled to about 5 °. Then, in portions, with stirring: 11..1 parts by weight
i- \ Ietliyl - = - phenylindole entered in such a way that the temperature does not exceed
i o: 'increases. After standing for about 5 hours at ordinary temperature
with zoo parts by weight of ice to which 100 parts by weight of caustic soda ¢ o ° B6 have been added,
well stirred, the dichlorobenzene solution separated in a separating funnel and in vacuo
distilled. After first the o-dichlorobenzene and the recovered monomethylaniline
are distilled off, one obtains at q. mm pressure and 229 ° the i-llethyl-2-phenylind0l-3-aldehyde
in a yield of 43.5 parts by weight = 92.5 0% o of theory. After recrystallization
from ligroin, the aldehyde has a melting point of 128 °. Instead of phosphoroxychloride
Thionyl chloride or sulfuric chloride can also be used.
2. 13,5 Gewichtsteile \IethylformylaniIin werden, wie in Beispiel
i angegeben, finit 15,3 Gewichtsteilen Phosphoroxychlorid umgesetzt. Nach
Verdünnen mit 5o Gewichtsteilen Chlorbenzol werden in gleicher Weise, wie beschrieben,
19,3 Gewichtsteile 2-Phenylindol in Reaktion gebracht und nach etwa 2o Stunden der
entstandene 2-Phenylindol-3-aldehyd isoliert. Man erhält ihn in einer Ausbeute von
2o Gewichtsteilen = etwa 91 0'o der Theorie vom Schmelzpunkt 251°.2. 13.5 parts by weight of \ IethylformylaniIin are, as indicated in Example i, converted finitely 15.3 parts by weight of phosphorus oxychloride. After dilution with 50 parts by weight of chlorobenzene, 19.3 parts by weight of 2-phenylindole are reacted in the same manner as described and the 2-phenylindole-3-aldehyde formed is isolated after about 20 hours. It is obtained in a yield of 20 parts by weight = about 910 ° of theory with a melting point of 251 °.
3. Bei gleicher Ausführung, -wie in Beispiel i angegeben, und Anwendtnig
folgender
Ansatzmengen: io,.l Gewichtsteile Methyl-
formylanilin, 12..5 Gewichtsteile Phosphoroxy-
chlorid, .1o Gewichtsteile o-Dichlorbenzol er-
hält man aus i cg Gerichtsteilen r-1lethyl-
2-phenyl-6-nitroindol 18 Gewichtsteile i-1lethvl-
2-phenyl-6-iiitroindol-3-aldehyd vom Schmelz-
punkt a33°. - 5;,3 0 o der Theorie.
Aus 1.1 Gewichtsteilen i # a-Dimethylindol
erhält man bei Anwendung von 13,5 Ge-
ivichtsteilen 2#Iethylformylanilin und 15,3 Ge-
wichtsteilen Phosphoroxvchlorid in 5o,o Ge-
wichtsteilen o-Dichlorbenzol als Lösungs-
mittel, wenn man die Operation in der Luster
Beispirl i angegebenen Weise ausführt,
13,5 Gewichtsteile i # 2-Ditilethylindol-iä-aldehyd
vom Schmelzpunkt 132' = etwa S i t, o der
Theorie.
3. With the same design, as specified in example i, and the following applies Mixture quantities: io, .l parts by weight of methyl
formylaniline, 12..5 parts by weight phosphoroxy
chloride, .1o parts by weight of o-dichlorobenzene
one keeps from i cg parts of the dish r-1lethyl-
2-phenyl-6-nitroindole 18 parts by weight i-1lethvl-
2-phenyl-6-nitroindole-3-aldehyde from the melt
point a33 °. - 5;, 3 0 o of theory.
From 1.1 parts by weight of i # a-dimethylindole
obtained with the application of 13.5
iv not share 2 # ethylformylaniline and 15.3
parts by weight of phosphorus oxychloride in 5o, o
parts by weight of o-dichlorobenzene as a solution
medium if you have the operation in the chandelier
Example in the manner indicated,
1 3.5 parts by weight of i # 2-ditilethylindol-iä-aldehyde
from melting point 132 ' = about S it, o der
Theory.