Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen Es ist bekannt, daß bei
der Kondensation von sekundären oder tertiären aromatischen Aminen mit aromatischen
Aldehyden Leukobasen von Farbstoffen entstehen, die durch Oxydation bei Gegenwart
von Säuren in Triary1methanfarbstoffe übergehen. Außerdem ist es bekannt, durch
Kondensation von Tereplithaloylchlorid mit tertiären aromatischen Aminen Farbstoffe
herzustellen, die gelbstichiger sind als Malachit- und Brillantgrün.Process for the preparation of dyes It is known that in
the condensation of secondary or tertiary aromatic amines with aromatic amines
Aldehydes leuco bases from dyes are formed by oxidation in the presence
from acids to triarylmethane dyes. It is also known by
Condensation of Tereplithaloylchlorid with tertiary aromatic amine dyes
that are more yellowish than malachite and brilliant green.
Es wurde nun gefunden, daß man Farbstoffe der Triarylmethanreiheerhalten
kann, wenn mAn nach an sich bekannten Verfahren sekundäre oder tertiäre aromatische
Amine mit aromatischen Dialdehyden oder wie aromatische Dialdehyde unter den Reaktionsbedingungen
-reagierenden Verbindungen kondensiert und die erhaltenen Leukobasen durch Oxydation
in Gegenwart von Säuren in die entsprechenden Triarylmethanfarbstofe überführt.
Diese Farbstoffe haben gegenüber den Bekannten die Vorteile besonders tiefer Nuance
und großer Farbstärke. Man kann nach dieser Arbeitsweise zu Farbstoffen mit blauschwarzen
Tönen gelangen, die mit Triarylmethanfarbstöffen bisher nicht zu erzielen waren.
Geeignete sekundäre bzw. tertiäre aromatische Amine sind beispielsweise Monoalkylanifne,
Monooxalkylaniline 'bzw. Dimethylani.lin, Diäthylanilin, Dioxäthylanihn, N-oxäthyltetrahydrochinolin,
Dialkyl - m - aminopheaaole und deren Sübstitutionsprodukte. Geeignete aromatische
Dialdehyde sind z. B. Isophthalaldehyd, Terephthalaldehyd, Diphenylp #p'-dialdehyd,
@o-Chlorisophthalaldehyd u. dgl. Wie aromatische Dialdehyde unter den Reaktionsbedingungen
reagierende Verbindungen sind z. B. w # w # w' # w' - Tetrah,alog endialkylbenzole,
wie w # w # w' # w'-TetracIl7orm-xylol, w # w # w # w' # w' # w'-Hexa.halogendialkylbenzole,
wie w # w # w # w' # (,)'- c>>'-H!exachlorm-xylol usw.It has now been found that triarylmethane series dyes are obtained
can, if mAn by processes known per se, secondary or tertiary aromatic
Amines with aromatic dialdehydes or like aromatic dialdehydes under the reaction conditions
-reacting compounds condensed and the leuco bases obtained by oxidation
converted into the corresponding triarylmethane dyes in the presence of acids.
These dyes have the advantages of particularly deep nuances over the known
and great color strength. You can use this procedure to produce dyes with blue-black
Get tones that were previously not possible with triarylmethane dyes.
Suitable secondary or tertiary aromatic amines are, for example, Monoalkylanifne,
Monooxalkylaniline 'or Dimethylani.lin, diethylaniline, Dioxäthylanihn, N-oxäthyltetrahydroquinolin,
Dialkyl - m - aminopheaaole and their substitution products. Suitable aromatic
Dialdehydes are z. B. isophthalaldehyde, terephthalaldehyde, diphenylp # p'-dialdehyde,
@ o-Chloroisophthalaldehyde and the like Like aromatic dialdehydes under the reaction conditions
reactive compounds are e.g. B. w # w # w '# w' - Tetrah, alog enedialkylbenzenes,
like w # w # w '# w'-TetracIl7orm-xylene, w # w # w # w' # w '# w'-Hexa.halodialkylbenzenes,
like w # w # w # w '# (,)' - c >> '- H! exachlorm-xylene etc.
Die Kondensation wird in der bei der Hier Stellung von Triarylmethanfarbstoffen
üblichen Weise, z. B. durch Erhitzen des Amins mit dem Aldehyd bei Gegenwart von
Kondensationsmitteln, wie Chlorzink, Mineralsäuren usw., in der Wärme durchgeführt,
worauf die erhaltenen Leukobasen durch Oxydationsmittel, wie Bleisuperoxyd oder
Braunstein, bei Gegenwart von Säuren in die entsprechenden Triaryhnethanfarbstoffe
übergeführt werden. Gewünschtenfalls können in die erhaltenen Farbstoffe noch Sulfonsäuregruppen
leingeführt werden. Man kann auch von bereits Sulfonsäuregruppen enthaltenden Komponenten
ausgehen. B.eispi,el i -15 Teile Terephthalaldehyd werden mit 5o Teilen Dimethylanilin
und 2o Teilen Zinkchlorid
so lange unter Rühren auf ioo° erhitzt,
bis die Bildung der Leukobase beendet ist. Darauf wird das RcaktIonsgemisch mit
verdünnter Natronlauge aufgenommen und das nicht umgesetzte Dimethylanilin durch
Destillation mit Wasserdampf entfernt. Die erhaltene Leukobase wird in der üblichen
Weise mit Bleisuperoxyd zum Farbstoff oxydiert, worauf der entstandene Farbstoff
als Zinkchl,oriddoppeLalz abgeschieden und erforderlichenfalls noch einige Male
zwecks Reinigung umgefällt wird. Er färbt tannierte Baumwolle in blauschwarzen Tönen.-Beispiel
2 Eine Mischung aus 5,4 Teilen Terephthalaldehyd, 2,4,4 Teilen Diäthylanilin und
3oo Teilen 8oo/oiger Schwefelsäure wirdietwa 12 Stünden lang zum Sieden erhitzt.
Nach beendeter Umsetzung wird die Lösung soloalkalisch gemacht, worauf das überschüssige
Diäthylanilin durch Destillation mit Wasserdampf entfernt wird. Bei der Oxydation
der entstandenen Leukobase durch Bleisupieroxyderhält mancinen Farbstoff, der tannierte
Baumwolle in blauschwarzen Tönen färbt. Beispiel 3 Man erhitzt leine Mischung aus
13 Teilen Ter:ephthalaldehyd, 71 Teilen N-Oxäthyltetrahydrochinolin und 40o Teilen
konzentrierter Salzsäure so lange auf 9o bis i oo°, bis die Bildung der Leukobase
beendet ist, worauf die tieforange gefärbte Lösung mit Wasser verdünnt und mit Soda
neutralisiert wird. Die abgeschiedene Leukobase wird darauf mit der berechneten
Menge Blesuperoxyd in der Kälte zum Farbstoff oxydiert, der in üblicher Weise als
Zinkchloriddoppelsalz abgeschieden wird. Er färbt tannierte Baumwolle in grünschwarzen
Tönen.The condensation is in the position here of triarylmethane dyes
usual way, e.g. B. by heating the amine with the aldehyde in the presence of
Condensation agents, such as zinc chloride, mineral acids, etc., carried out in the heat,
whereupon the leuco bases obtained by oxidizing agents such as lead peroxide or
Manganese dioxide, in the presence of acids into the corresponding triaryhnethane dyes
be transferred. If desired, sulfonic acid groups can also be added to the dyes obtained
be introduced. You can also use components which already contain sulfonic acid groups
go out. B.eispi, el i -15 parts of terephthalaldehyde are mixed with 50 parts of dimethylaniline
and 20 parts of zinc chloride
heated to 100 ° while stirring,
until the formation of the leuco base has ended. Thereupon the reaction mixture is with
added dilute sodium hydroxide solution and the unreacted dimethylaniline through
Distillation removed with steam. The leuco base obtained is in the usual
Way oxidized with lead peroxide to the dye, whereupon the resulting dye
deposited as zinc chloride, oriddople salt and, if necessary, a few more times
falls over for cleaning. It dyes tannin cotton in blue-black shades. Example
2 A mixture of 5.4 parts of terephthalaldehyde, 2.4.4 parts of diethylaniline and
300 parts of 8oo% sulfuric acid is heated to the boil for about 12 hours.
After completion of the implementation, the solution is made solo alkaline, whereupon the excess
Diethylaniline is removed by distillation with steam. In the case of oxidation
The leuco base formed by lead hyperexide contains mancine dye, which tannicates
Dyes cotton in blue-black tones. Example 3 A mixture is heated up
13 parts of Ter: ephthalaldehyde, 71 parts of N-oxethyltetrahydroquinoline and 40o parts
concentrated hydrochloric acid to 9o to 10o ° until the leuco base is formed
is finished, whereupon the deep orange colored solution is diluted with water and washed with soda
is neutralized. The deposited leuco base is then calculated with the
Amount of bleed peroxide is oxidized in the cold to the dye, which in the usual way as
Zinc chloride double salt is deposited. He dyes tannic cotton green-black
Tones.