DE609118C - Process for the preparation of monoazo dyes - Google Patents

Description

Verfahren zur Herstellung von Monoazofarbstoffen Es wurde gefunden, daß man zu wertvollen Monoazofarbstoffen gelangt, wenn man Diazoverbindungen der Basen von der allgemeinen Formel worin x und y Halogen, eine Methyl- oder Alkoxygruppe, R1 einen Alkyl- oder Aralkylrest, Ra einen gleichen oder von R1 verschiedenenAlkylrest,einenAryl-,Aralkyloder hydroaromatischen Rest bzw. die ein hydriertes stickstoffhaltiges Ringsystem darstellen, mit 2, 3-Oxynaphthoesäurearyliden kuppelt, die im Arylidrest eine Alkoxygruppe allein oder in Verbindung mit *eiteren Substituenten, wie Halogen, Alkoxy- oder Methylgruppen, enthalten.Process for the preparation of monoazo dyes It has been found that valuable monoazo dyes are obtained by using diazo compounds of the bases of the general formula where x and y are halogen, a methyl or alkoxy group, R1 is an alkyl or aralkyl radical, Ra is an identical or different alkyl radical, an aryl, aralkyl or hydroaromatic radical or the represent a hydrogenated nitrogen-containing ring system, couples with 2,3-oxynaphthoic acid arylidene, which contain an alkoxy group alone or in connection with * other substituents, such as halogen, alkoxy or methyl groups, in the arylide radical.

Die .Farbstoffe können in bekannter Weise auf der Faser, in Substanz oder auf einem Substrat hergestellt werden und zeichnen sich durch Klarheit des Farbtons und sehr gute Echtheitseigenschaften, insbesondere Lichtecht-. heit, aus. Die auf der Faser hergestellten Farbstoffe zeichnen sich gegenüber den vergleichbaren, aus der Patentschrift q.8o 8i¢ bekanntgewordenen Farbstoffen durch eine verbesserte Wetterechtheit aus.The dyes can be used in a known manner on the fiber, in substance or on a substrate and are characterized by the clarity of the Shades and very good fastness properties, especially lightfast. that is, from. The dyes produced on the fiber stand out from the comparable, from the patent q.8o 8i ¢ known dyes by an improved Weatherfastness.

Die Basen können beispielsweise aus den obiger Formel entsprechenden Nitroarylsulfonsäurechloriden durch Kondensation mit den durch die Formel gekennzeichneten sekundären Basen und nachfolgende Reduktion der Kondensationsprodukte erhalten werden. Beispiel Herstellung des Farbstoffs auf der Faser Grundierungsbad 49 3'-Oxynaphthoylamino)-2, 5-dimethoxybenzol werden mit 8 ccm Türkischrotöl und =o ccm Natronlauge 38° B6 angesteigt. Die Paste wird mit 8o ccm kochend heißem Wasser übergossen und gegebenenfalls durch Aufkochen klar gelöst. Diese Lösung wird durch Zusatz von 8o ccm kaltem Wasser auf 5o° C abgekühlt. Dann werden 3 ccm Formaldehydlösung 3oprozentig zugesetzt. Nach 2o Minuten stellt man mit kaltem Wasser auf 11 ein. Entwicklungsbad: 2,7 g 4-Amino-i, 3-dimethylbenzol-6-sulfonsäurediäthylamid (farblose Kristalle, F. ==i° C, hergestellt durch Kondensation von 4.-Nitroi, 3-dimethylbenzol-6-sulfonsäurechlorid mit Diäthylamin und nachfolgende Reduktion des erhaltenen Kondensationsproduktes) *erden mit 25 ccm warmem Wasser und 5 ccm Salzsäure 2o° B6 gelöst. Die Lösung wird auf 15° C abgekühlt. Dann werden o,75 g Natriumnitrit 98prozentig in Wasser gelöst und unter Rühren zugegeben. Nach etwa =o Minuten wird die überschüssige Salzsäure mit essigsaurem Natrium abgestumpft und das Bad auf il eingestellt. Färbevorschrift 5o g abgekochtes Baumwollgarn werden im Grundierungsbad bei etwa 3o' C behandelt und danach durch Abquetschen oder Auswinden möglichst von der überschüssigen Flüssigkeit befreit. Dann behandelt man 1/Z Stunde im Entwicklungsbad, spült, seift bei Kochtemperatur, spült wieder und trocknet. Man erhält ein klares gelbstickiges Rot. Die Färbung zeichnet sich durch hohe Lichtechtheit, verbunden mit sehr guter Chlor-, Wasch-, Soda-und Natronlaugekochechtheit aus.The bases can be obtained, for example, from the nitroarylsulfonic acid chlorides corresponding to the above formula by condensation with the secondary bases characterized by the formula and subsequent reduction of the condensation products. Example Preparation of the dye on the fiber. Primer bath 49 3'-Oxynaphthoylamino) -2, 5-dimethoxybenzene are increased with 8 cc of Turkish red oil and = 0 cc of 38 ° B6 sodium hydroxide solution. The paste is poured with 8o ccm of boiling water and, if necessary, dissolved to give a clear solution by boiling. This solution is cooled to 50 ° C. by adding 80 ccm of cold water. Then 3 cc formaldehyde solution is added at 3 percent. After 2o minutes to set with cold water one on one first Development bath: 2.7 g of 4-amino-i, 3-dimethylbenzene-6-sulfonic acid diethylamide (colorless crystals, melting point == i ° C, produced by condensation of 4-nitroi, 3-dimethylbenzene-6-sulfonic acid chloride with diethylamine and subsequent reduction of the condensation product obtained) * earth dissolved with 25 cc of warm water and 5 cc of hydrochloric acid 20 ° B6. The solution is cooled to 15 ° C. Then 0.75 g of sodium nitrite are dissolved 98 percent in water and added with stirring. After about = 0 minutes, the excess hydrochloric acid is blunted with sodium acetate and the bath is set to il. Dyeing instructions 50 g of boiled cotton yarn are treated in the priming bath at about 3 ° C and then freed from the excess liquid as far as possible by squeezing or wringing. Then it is treated for 1/2 hour in the developing bath, rinsed, soaped at boiling temperature, rinsed again and dried. A clear yellowish red is obtained. The coloration is distinguished by high lightfastness combined with very good fastness to chlorine, washing, soda and sodium hydroxide.

Herstellung des Farbstoffs in Substanz 2,7 Gewichtsteile 4-Amino-i, 3-dimethylbenzol-6-sulfonsäurediäthylamid werden in üblicher Weise diazotiert. Die Diazolösung wird mit 3,3 Gewichtsteilen i - (a', 3'-Oxynaphthoylamino)-2, 5-dimethoxybenzol, gelöst in einer Lösung von Türkischrotöl in verdünnter Natronlauge, welche mit der zur Bindung der überschüssigenMineralsäurehinreichendenMengeNatriumacetat versetzt ist, gekuppelt.Preparation of the dye in substance 2.7 parts by weight of 4-amino-i, 3-dimethylbenzene-6-sulfonic acid diethylamide are diazotized in the usual way. the Diazo solution is mixed with 3.3 parts by weight of i - (a ', 3'-Oxynaphthoylamino) -2, 5-dimethoxybenzene, dissolved in a solution of Turkish red oil in dilute sodium hydroxide solution, which is mixed with the added sodium acetate to bind the excess mineral acid is coupled.

Der aus der Lösung sich ausscheidende Farbstoff wird abfiltriert und gut gewaschen. Getrocknet stellt er ein scharlachrotes Pulver dar, das sich in Schwefelsäure konz. mit rotvioletter Farbe löst.The dye which separates out of the solution is filtered off and well washed. When dried, it is a scarlet powder that dissolves in sulfuric acid conc. dissolves with red-violet paint.

Die Kupplung kann auch in Gegenwart eines zur Farblackherstellung geeigneten Substrates vorgenommen werden.The coupling can also be carried out in the presence of a paint preparation suitable substrate.

Beispiel 2 Grundierung: , 5 g i-(2', 3'-Oxynaphthoylamino)-2-methyl-4-methoxybenzolwerdenmit ioccmTürkischrotöl und 6,25 ccrn Natronlauge (38° B6) angeteigt und mit 75 ccm kochendem Wasser, gegebenenfalls unter Aufkochen, gelöst. Durch Zugabe von 75 ccm kaltem Wasser kühlt man auf etwa 50°C ab und setzt 5 ccm Formaldehydlösung 33prozentisch zu. Nach 5 Minuten verdünnt man mit kaltem Wasser auf 11. Entwicklungsbad 3,4 g 4-Amino-i, 3-dimethoxybenzol-6-sulfonsäure-N-methylbenzylamid (farblose Kristalle, F. i57 bis 158°C, hergestellt aus 4-Nitro-i, 3-dichlorbenzol-6-sulfonsäurechlorid durch Kondensation mit Methylbenzylamin, Austausch der beiden Chloratome gegen Methoxygruppen und nachfolgende Reduktion der Nitrogruppe) werden wie in Beispiel i diazotiert.Example 2 Foundation:, 5 g of i- (2 ', 3'-Oxynaphthoylamino) -2-methyl-4-methoxybenzene are mixed with 1 ounce turkish red oil and 6.25 cc sodium hydroxide solution (38 ° B6) made into a paste and boiled with 75 cc Water, if necessary with boiling, dissolved. By adding 75 cc of cold water It is cooled to about 50 ° C and 33 percent of 5 ccm of formaldehyde solution is added. To Dilute for 5 minutes with cold water to 11th development bath 3.4 g of 4-amino-i, 3-dimethoxybenzene-6-sulfonic acid-N-methylbenzylamide (colorless crystals, F. i57 bis 158 ° C, produced from 4-nitro-i, 3-dichlorobenzene-6-sulfonic acid chloride by condensation with methylbenzylamine, exchange of the two chlorine atoms for methoxy groups and subsequent Reduction of the nitro group) are diazotized as in Example i.

Färbevorschrift.. Wie Beispiel i.Dyeing instructions .. As in example i.

Man erhält eine klare Bordeauxfärbung, die neben hoherLichtechtheitsehrgute Koch-,Chlor-, Soda-, Natronlaugekochechtheit aufweist.A clear Bordeaux coloration is obtained which, in addition to high lightfastness, is very good Has boiling, chlorine, soda, caustic soda boiling fastness.

Der entsprechende Farbstoff in Substanz stellt ein bordeauxfarbenes Pulver dar, das sich in Schwefelsäure konz. mit blauer Farbe löst. Beispiel 3 Grundierungsbad: 491-('2', 3'-Oxynaphthoylamino)-2, 4-dimethoxy-5-chlorbenzol werden mit einem Gemisch von 8 ccm denaturiertem Alkohol, 2 ccm Natronlauge 38°B6, 4 ccm Wasser, 4 ccm Knochenleimlösung i : =o und 4 ccm Formaldehydlösung 33prozentig gelöst. Diese Lösung wird in etwa 1/z 1 Wasser, das =o ccm Natronlauge (38'B6), 6 g Türkischrotöl und 2 g Knochenleim enthält, unter gutem Rühren eingegossen. Danach wird auf =1 eingestellt. Entwicklungsbad: 3,2 g 4-Amino-3-methyl-i-methoxybenzol-6-sulfonsäure-N-methylbenzylamid (farblose Kristalle, F. 124 bis i25° C, hergestellt aus 4-Acetamino-3-methyl-i-methoxybenzol-6-sulfonsäurechlorid [vgl. Patent 573=93] durch Kondensation mit Methylbenzylamin und nachfolgende Verseifung der Acetylgruppe mit verdünnter Mineralsäure) werden wie in Beispiel i behandelt. Färbevorschrift: Wie Beispiel i.The corresponding dye in substance represents a burgundy color Powder that is concentrated in sulfuric acid. with blue paint dissolves. Example 3 primer bath: 491 - ('2', 3'-Oxynaphthoylamino) -2, 4-dimethoxy-5-chlorobenzene with a mixture of 8 cc of denatured alcohol, 2 cc of sodium hydroxide solution 38 ° B6, 4 cc of water, 4 cc of bone glue solution i: = 0 and 4 cc formaldehyde solution 33 percent dissolved. This solution will be roughly 1 / z 1 water, the = o ccm sodium hydroxide solution (38'B6), 6 g Turkish red oil and 2 g bone glue contains, poured in with thorough stirring. It is then set to = 1. Development bath: 3.2 g of 4-amino-3-methyl-i-methoxybenzene-6-sulfonic acid-N-methylbenzylamide (colorless Crystals, mp 124 to 125 ° C, prepared from 4-acetamino-3-methyl-i-methoxybenzene-6-sulfonic acid chloride [see. Patent 573 = 93] by condensation with methylbenzylamine and subsequent saponification the acetyl group with dilute mineral acid) are treated as in Example i. Dyeing instructions: as in example i.

Man erhält eine blaustichige Rotfärbung von sehr guten Echtheitseigenschaften.A bluish red dyeing with very good fastness properties is obtained.

Der entsprechende Farbstoff in Substanz stellt ein rotes Pulver dar, das sich in Schwefelsäure konz. mit blauvioletter Farbe löst. Beispiel 4 Grundierungsbad: 4 g 1-(2', 3'-Oxynaphthoylamino)-2, 4-dimethoxy-5-chlorbenzol werden wie in Beispiel 3 behandelt. Entwicklungsbad 2,9 g 4-Amino-3-methyl-i-chlorbenzol-6-sulfonsäurepiperidid (farblose Kristalle, F. 148°C, hergestellt aus 4-Acetamino-3-methyl-i methyli-chlorbenzol-6-sulfonsäurechlorid [vgl. Patent 573193] durch Kondensation mit Piperidin und nachfolgende Verseifung der Acetylgruppe mit verdünnter Mineralsäure) werden wie in Beispiel i behandelt. Färbevorschrift Wie Beispiel x.The corresponding dye in substance is a red powder, which is concentrated in sulfuric acid. dissolves with blue-violet paint. Example 4 primer bath: 4 g of 1- (2 ', 3'-Oxynaphthoylamino) -2, 4-dimethoxy-5-chlorobenzene are as in Example 3 treated. Development bath 2.9 g of 4-amino-3-methyl-i-chlorobenzene-6-sulfonic acid piperidide (colorless crystals, mp 148 ° C, prepared from 4-acetamino-3-methyl-i methyli-chlorobenzene-6-sulfonic acid chloride [see. Patent 573193] by condensation with piperidine and subsequent saponification the acetyl group with dilute mineral acid) are treated as in Example i. Dyeing prescription Like example x.

Man erhält eine klare rotstichige Bordeauxfärbung, die neben guter Natronlaugekochechtheit sehr gute Chlor-, Soda- und Kochechtheit und eine sehr hohe Lichtechtheit aufweist.A clear, reddish-tinged Bordeaux color is obtained, along with good Sodium hydroxide cooking fastness very good fastness to chlorine, soda and cooking and a very high one Has lightfastness.

Der entsprechende Farbstoff in Substanz stellt ein blaustichig rotes Pulver dar, das sich in Schwefelsäure konz. mit violettblauer Farbe löst.The substance of the corresponding dye is bluish red Powder that is concentrated in sulfuric acid. dissolves with violet-blue paint.

Beispiel 5 Grundierungsbad: 2,5gz-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-2,5-dimethoxy-q.-chlorbenzol werden mit 5 ccm Türkischrotöl 5oprozentig und 7,5 ccmNatronlauge 38°B6 gut angeteigt. Die Paste wird kurze Zeit angewärmt und daraufhin mit =5o ccm kochend heißem Wasser gelöst. Man kühlt durch Zugabe von 150 com kaltem Wasser auf etwa 5o' C ab, setzt 2,5 ccm Formaldehydlösung 33Prozentig zu und stellt nach 5 Minuten mit Wasser auf i 1 ein. Grundierungstemperatur 30° C. Entwicklungsbad Wie Beispiel-4.Example 5 Primer bath: 2.5 gz- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) -2,5-dimethoxy-q.-chlorobenzene are made into a paste with 5 cc of Turkish red oil 5% and 7.5 cc of 38 ° B6 sodium hydroxide solution. The paste is warmed up for a short time and then dissolved with = 50 ccm of boiling water. It is cooled to about 50 ° C. by adding 150. Primer temperature 30 ° C. Development bath As Example-4.

Färbevorschrift: Wie Beispiel i. Man erhält eine klare Türkischrotfärbung, die sehr gute Echtheitseigenschaften, insbesondere gute Lichtechtbeit, aufweist. Der entsprechende Farbstoff in Substanz stellt ein hellrotes Pulver dar, das sich in Schwefelsäure konz. mit rotvioletter Farbe löst.Dyeing instructions: as in example i. A clear Turkish red color is obtained, which has very good fastness properties, in particular good lightfastness. The corresponding dye in substance is a light red powder, which in sulfuric acid conc. dissolves with red-violet paint.

Claims (1)

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Monoazofarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man Diazoverbindungen der Basen von der allgemeinen Formel worin x und y Halogen, eine Methyl-oder Alkoxygruppe, Ri einen Alkyl- oder Aralkylrest, R2 einen gleichen oder von R1 verschiedenen Alkylrest, einen Aryl-, Aralkyl- oder hydroaromatischen Rest bzw. die ein hydriertes stickstoffhaltiges Ringsystem darstellen, mit 2, 3-Oxynaphthoesäurearyliden, die im Arylidrest eine Alkoxygruppe allein oder in Verbindung mit weiteren Substituenten, wie Halogen, Alkoxy- oder Methylgruppen, enthalten, in Substanz oder auf der Faser kuppelt.PATENT CLAIM: Process for the preparation of monoazo dyes, characterized in that diazo compounds of the bases of the general formula wherein x and y are halogen, a methyl or alkoxy group, Ri an alkyl or aralkyl radical, R2 an identical or different alkyl radical, an aryl, aralkyl or hydroaromatic radical or the represent a hydrogenated nitrogen-containing ring system, with 2, 3-oxynaphthoic acid arylidene, which in the arylide radical contains an alkoxy group alone or in conjunction with further substituents such as halogen, alkoxy or methyl groups, in substance or on the fiber.