DE603760C - Process for the preparation of condensation products of azo dyes - Google Patents

Description

DEUTSCHES REICHGERMAN EMPIRE

AUSGEGEBEN AM 9. OKTOBER 1934ISSUED ON OCTOBER 9, 1934

REICHSPATENTAMTREICH PATENT OFFICE

KLASSE 22a GRUPPECLASS 22a GROUP

Es ist bekannt, durch Kondensation von Aminosalicylsäure mit aromatischen Halogennitroverbindungen Farbstoffe herzustellen, deren Metallverbindungen auf tierischen Fasern gelbe bis braune Färbungen liefern. Diese Farbstoffe entsprechen der allgemeinen FormelIt is known by condensation of aminosalicylic acid with aromatic halonitro compounds Manufacture dyes whose metal compounds are based on animal Fibers produce yellow to brown colors. These dyes correspond to the general one formula

HO-HO-

}-NH- Nitroaryl.} -NH- nitroaryl.

COOHCOOH

Es wurde nun gefunden, daß man durch Kondensation von Aminoarylazosalicylsäuren mit Sulfonsäuren aromatischer Halogennitroverbindungen, die ein austauschbares Halogenatom enthalten, neue wertvolle Azofarbstoffe erhält. Diese entsprechen der allgemeinen FormelIt has now been found that condensation of aminoarylazosalicylic acids with sulfonic acids of aromatic halonitro compounds containing an exchangeable halogen atom contain new valuable azo dyes. These correspond to the general one formula

HO-HO-

n = N—Aryl—-NH-Nitroarylsulfansäure. n = N-aryl-NH-nitroarylsulfanoic acid.

COOHCOOH

Die erhaltenen Kondensationsprodukte ziehen aus saurem Bade in gelbbraunen bis rotbraunen Tönen auf Wolle auf und besitzen insbesondere nach der Behandlung mit chromabgebenden Mitteln hervorragende Echtheitseigenschaften.The condensation products obtained pull from an acidic bath in yellow-brown to red-brown tones on wool and especially after treatment with chromium-releasing agents have excellent fastness properties.

Die Anwesenheit der N=N—Aryl-Gruppe, wodurch diese Farbstoffe sich von den obengenannten unterscheiden, verleiht den Farbstoffen, insbesondere nach der Chromierung, intensivere und klarere Nuancen. . ³^The presence of the N = N-aryl group, as a result of which these dyes differ from those mentioned above, gives the dyes, especially after chromation, more intense and clearer nuances. . ³ ^

Die Kondensation der Ausgangsazofarbstoffe, die sich am besten durch Kuppeln von Salicylsäure mit Diazoverbindungen von Monoacylderivaten aromatischer Diamine und Verseifen der entstandenen Acylverbindungen erhalten lassen, mit den Sulfonsäuren der Halogennitroverbindungen erfolgt zweckmäßig in wäßriger Lösung bei Anwesenheit eines säurebindenden Mittels.The condensation of the starting azo dyes, which are best obtained by coupling of salicylic acid with diazo compounds of monoacyl derivatives of aromatic diamines and Let saponification of the acyl compounds formed can be obtained with the sulfonic acids of the Halogen nitro compounds are advantageously carried out in aqueous solution in the presence of one acid binding agent.

Beispiel 1example 1

Die sodaalkalische Lösung von 25 kg des Azofarbstoffe folgender Konstitution:The soda-alkaline solution of 25 kg of the azo dye of the following constitution:

HOHO

-N = N-<-N = N- <

-NH₀ -NH ₀

COOHCOOH

(erhalten durch Kuppeln der Diazoverbindung von i-Amino-4-acetylaminobenzol mit Salicylsäure und nachfolgende Verseifung) in etwa 500 1 Wasser wird mit einer Lösung von 35 kg 2, 4-dinitro-i-chlorbenzol-6-sulfonsaurem Kalium und 15 kg Soda in etwa 700 1 Wasser(Obtained by coupling the diazo compound of i-amino-4-acetylaminobenzene with salicylic acid and subsequent saponification) in about 500 l of water is mixed with a solution of 35 kg of 2,4-dinitro-i-chlorobenzene-6-sulfonic acid Potassium and 15 kg of soda in about 700 liters of water

*■) Von den Patentsucher sind als die Erfinder angegeben worden:* ■) The patent seekers named the following as the inventors:

Dr. Ernst Honold und Dr. Carltheo Schultis in Frankfurt a. M.-Fechenheim.Dr. Ernst Honold and Dr. Carltheo Schultis in Frankfurt a. M.-Fechenheim.

Claims (1)

versetzt und so lange rückfließend gekocht, bis sich das Kondensationsprodukt — durchEntnahme einer Probe feststellbar — mit rotvioletter Farbe in konzentrierter Schwefelsäure löst. Aus der braunen Lösung- wird dann der entstandene Farbstoff ausgesalzen und nötigenfalls nochmals umgelöst. Er zieht aus saurem Bade auf Wolle in gelben Tönen, die, mit chromierend wirkenden Mitteln (z. B. mitadded and refluxed until the condensation product - by removal detectable in a sample - with red-violet Color dissolves in concentrated sulfuric acid. The brown solution then becomes the resulting one Salt out the dye and, if necessary, redissolve it. He draws from an acid bath on wool in yellow tones, which, with chromizing agents (e.g. with ίο Kaliumbichromat) nachbehandelt, nach Orangebraun umschlagen und sich dann durch hervorragende Echtheitseigenschaften auszeichnen. ίο potassium dichromate), turn orange-brown and then through excellent fastness properties. Wirdan SteEe von 2, 4-dinitro-i-chlorbenzoli-6-sulfonsaurem Kalium die gleiche Menge 2, 6 - dinitro-i-chlorbenzol-4-sulfonsaures Kalium zur Kondensation verwandt, so wird ein Farbstoff erhalten, der nachchromiert WoEe in sehr echten rotbraunen Tönen färbt.Used on SteEe of 2,4-dinitro-i-chlorobenzoli-6-sulfonic acid Potassium the same amount 2, 6 - dinitro-i-chlorobenzene-4-sulfonic acid potassium used for condensation, a dye is obtained which after-chromates WoEe colors in very real red-brown tones. Beispiel 2Example 2 30 kg des Azofarbstoffe folgender Konstitution 30 kg of the azo dyes of the following constitution i
COOH i
COOH SO₃HSO ₃ H werden mit 35 kg 2,4-dinitro-i-chlorbenzol-6-sulfonsaurem Kalium in wäßriger Lösung bei Gegenwart von 20kg Soda längere Zeit gekocht. Der durch Aussalzen mit Kochsalz abgetrennte Farbstoff löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit violetter '·Farbe. Die aus saurem Bade auf Wolle erzielte orangegelbe Färbung zeigt nachchromiert günstige Echtheitseigenschaften.be with 35 kg of 2,4-dinitro-i-chlorobenzene-6-sulfonic acid Potassium boiled in an aqueous solution in the presence of 20kg soda for a long time. The one by salting out with table salt The separated dye dissolves in concentrated sulfuric acid with a violet color. The orange-yellow dyeing achieved on wool from an acid bath shows favorable fastness properties after chrome-plated. Der entsprechend unter Verwendung von 2,6-dinitro-i-chlorbenzol-4-sulfonsaurem Kalium hergestellte Farbstoff färbt WoEe in etwas roteren Tönen und besitzt ähnliche Eigenschaften. Die Lösungsfarbe in konzentrierter Schwefelsäure ist blauviolett.The corresponding using 2,6-dinitro-i-chlorobenzene-4-sulfonic acid potassium The dye produced dyes WoEe in somewhat redder tones and has similar properties. The solution paint in concentrated Sulfuric acid is blue-violet. Beispiel 3Example 3 30 kg des Azofarbstoffs der folgenden Konstitution 30 kg of the azo dye of the following constitution OCH,OCH, HO-HO- --N=N--N = N COOHCOOH werden in sodaalkalischer Lösung, entsprechend den Angaben im Beispiel 1, mit 35 kg 2,4-dinitro-i-chlorbenzol-6-sulfonsaurem Kalium bzw. mit 2, 6 - dinitro -1 - chlorbenzol-4-sulfonsaurem Kalium kondensiert. Die erhal- · tenen Farbstoffe färben Wolle nachchromiert in rotbraunen, sehr echten Tönen. Die Lösungsfarbe in konzentrierter Schwefelsäure ist violett.are in a soda-alkaline solution, according to the information in Example 1, with 35 kg 2,4-Dinitro-i-chlorobenzene-6-sulfonic acid potassium or with 2,6 - dinitro -1 - chlorobenzene-4-sulfonic acid Potassium condensed. The dyes obtained are re-chromed to dye wool in red-brown, very real tones. The solution paint in concentrated sulfuric acid is purple. Ebenso läßt sich auch der Farbstoff von der FormelLikewise, the dye can also be derived from the formula OCH,OCH, HOHO NH,NH, COOHCOOH mit Halogennitroarylsulfonsäuren kondensieren. Die erhaltenen Farbstoffe ziehen in ähnlichen braunroten echten Tönen auf Wolle.condense with halonitroarylsulfonic acids. The dyes obtained pull in similar brownish-red real tones on wool. ■ Patentanspruch:■ Claim: Verfahren zur Herstellung von Kondensationsprodukten von Azofarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man Azofarbstoffe von der FormelProcess for the preparation of condensation products of azo dyes, thereby characterized in that one azo dyes of the formula HOHO = N-R-= N-R- COOHCOOH worin R einen Arylrest bedeutet, mit SuI-fonsäuren von aromatischen Halogennitroverbindungen, die ein austauschbares Halogenatom enthalten, kondensiert.where R is an aryl radical, with sulfonic acids of aromatic halonitro compounds, which contain an exchangeable halogen atom, condensed.