Verfahren zur Erzielung beim Lagern farbbeständiger Ammonsulfatkristalle
-Das Patent 598 773 betrifft ein Verfahren zur Herstellung von grobkörnigem
Ämmonsulfat aus unverdünntem Ammoniak und Schwefelsäure, bei dem die angestrebte
Wirkung durch die Kombination: Rühren des sauren Sättigerbades bei gleichzeitigem
Zusatz reduzierender Mittel erreicht wird. Die an sich erwünschte Verwendung des
in den Gaskondensaten bituminöser Brennstoffe reichlich enthaltenen billigen Schwefelwasserstoffs
für den genannten Zweck ist wegen der in diesen Wässern gleichzeitig vorhandenen
liegleitstoffe dann nachteilig, wenn -nicht nur grobkörniges, sondern gleichzeitig
auch rein weißes und weitgehend von Fremdgerüchen freies Ammonsulfat erzielt werden
soll, da derartige Anforderungen insbesondere an ein aus synthetischem Ammoniak
gewonnenes Ammonsulfat gestellt werden.Process for obtaining color -stable ammonium sulphate crystals when stored - Patent 598 773 relates to a process for the production of coarse-grain ammonia sulphate from undiluted ammonia and sulfuric acid, in which the desired effect is achieved through the combination: Stirring the acidic saturant bath with the simultaneous addition of reducing agents. The use of the cheap hydrogen sulphide, which is abundantly contained in the gas condensates of bituminous fuels, for the above-mentioned purpose, which is desirable in itself, is disadvantageous because of the lubricants present in these waters at the same time, if not only coarse-grained ammonium sulphate, but also pure white ammonium sulphate largely free of foreign odors, is achieved at the same time should, since such requirements are placed in particular on an ammonium sulfate obtained from synthetic ammonia.
Setzt man Gaskondensat oder aus .ihm hergestelltes Ammoniakstarkwasser,
so wie sie z. B. im üblichen Kokereibetrieb anfallen, verdünnt oder unverdünnt dem
durch ein Rührwerk aufgewirbelten Sättigerbade zur Reduktion der in höheren Oxydationsstufen
in diesem enthaltenen Metallverbindungen zu, so tritt zwar die Reduktion und damit
die gewünschte Grobkörnigkeit des Salzes ohne weiteres ein; das Salz neigt aber
zur Verfärbung, und es haftet ihm leicht ein merklicher Fremdgeruch an. Die Farbe,
die häufig nicht sofort, sondern erst beim Trocknen oder Lagern des Salzes zum Vorschein
kommt, ist wie der Geruch auf gewisse im Kondensat bzw. Starkwasser enthaltene Beimengungen
zurückzuführen. Diese Beimengungen sind Cyanverbindungen, te@erig-ölige Produkte
u. a. m. Erfindungsgemäß werden die durch die Gegenwart der Beimengungen bestehenden
Schwierigkeiten praktisch vollständig bieseitigt.If gas condensate or ammonia strong water is produced from it,
as she z. B. incurred in the usual coking plant, diluted or undiluted the
Saturator bath whirled up by a stirrer to reduce the higher oxidation levels
metal compounds contained in this, then the reduction occurs and with it
the desired coarseness of the salt easily; but the salt tends
discoloration, and a noticeable foreign odor easily adheres to it. The color,
which often do not appear immediately, but only when the salt is dried or stored
comes, is like the odor on certain admixtures contained in the condensate or strong water
traced back. These admixtures are cyano compounds, te @ erig-oily products
i.a. According to the invention, those existing due to the presence of the admixtures are
Difficulties practically eliminated.
Zur Fernhaltung von Cyan wird der beim Abtreiben von Gaskondensat
entweichende Ammoniak, Kohlendioxyd, Schwefelwasserstoff; Cyanwasserstoff und teerige
organische Verbindungen enthaltende Dampfschwaden bei oder annähernd bei Siedetemperatur
einer Wäsche mit Ammonium-,oder Alkalipolysulfid unterworfen und hierdurch wie bei
der gleichartigen bei niedrigerer Temperatur für Kohlendestillationsgase bekannten
Waschweise Cyan entfernt. Durch Kondensation des derart behandelten Schwadens wird
eine ammoniakalische Schwefelammonlösung erzielt, die zwar cyanfrei ist, aber noch
teerig-ölige organische Stoffe und gegebenenfalls Schwefeleisen enthält. Durch ausgiebige
Behandlung dieser Lösung mit Adsorptionsmitteln, wie Tierkohle, Fullererde, Kieselgur,
werden die genannten Verunreinigungen nur teilweise
adsorbiert,
so daß die Lösung ihre färbende Kraft nicht völlig verliert. Säuert man indessen
cyanfreie Kondensate mit Schwefelsäure an, setzt sie, zweckmäßig in der Wärme, der
Einwirkung von Luft oder Sauerstoff aus und behandelt sie dann mit Adsorptionsmitteln,
so wird nach der Filtration eine klare Lösung erhalten, aus der beim Eindampfen
ein farbloses Ammonsulfat gewonnen wird.In order to keep cyan away, it is used when the gas condensate is driven off
escaping ammonia, carbon dioxide, hydrogen sulfide; Hydrogen cyanide and tarry
Vapor plumes containing organic compounds at or near the boiling point
subjected to washing with ammonium or alkali polysulphide and thereby as with
of the same kind known at lower temperature for coal distillation gases
Washwise cyan removed. By condensation of the steam treated in this way,
achieved an ammoniacal sulfur ammonium solution that is cyanide-free, but still
Contains tarry-oily organic substances and possibly iron sulfur. Through extensive
Treatment of this solution with adsorbents such as animal charcoal, fuller's earth, diatomaceous earth,
the mentioned impurities are only partially
adsorbed,
so that the solution does not completely lose its coloring power. One sours meanwhile
cyanide-free condensates with sulfuric acid, expediently put them in the heat
Exposure to air or oxygen and then treats them with adsorbents,
a clear solution is obtained after filtration, from which on evaporation
a colorless ammonium sulfate is obtained.
Auf Grund dieser Erkenntnisse wird erfindungsgemäß das von Cyanverbindungen
in der angegebenen Art befreite schwefelammonhaltige Ammoniakwasser dem sauren Sättigerbade
zugesetzt und nun die Sättigerlauge von den organischen Verbindungen befreit, indem
kontinuierlich oder diskontinuierlich .ein beliebiger Anteil des Sättigerinhalts
in noch saurem Zustande dem Sättiger entnommen und gegebenenfalls nach Verdünnung
mit Luft und adsorbierenden Mitteln (Kieselgur, Fullenerde usw.) zweckmäßig bei
erhöhter Temperatur behandelt, dann anschließend filtriert und schließlich in den
Sättiger zurückgeführt wird. Auf diese Weise gelingt es, das Sättigerbad so weitgehend
frei von färbenden und Geruch verursachenden Stoffen zu halten, daß eine Wertverminderung
des anfallenden Ammonsulfats durch anfallende Farb- oder Geruchstoffe praktisch
beseitigt ist.On the basis of these findings, that of cyano compounds is used according to the present invention
In the specified manner, ammonia water containing sulfur ammonia freed the acidic saturator bath
added and now the saturator liquor is freed from the organic compounds by
continuous or discontinuous. any proportion of the saturator content
taken from the saturator while still acidic and, if necessary, after dilution
with air and adsorbing agents (kieselguhr, full earth, etc.)
Treated elevated temperature, then filtered and finally in the
Saturator is returned. In this way it is possible to keep the saturator bath so largely
to keep them free of coloring and odor-causing substances that decrease in value
the accumulating ammonium sulphate practically due to the accumulating color or odorous substances
is eliminated.
Die Wirkung des Verfahrens erhellt aus nachstehend angegebenem Vergleichsbeispiel:
r 1 einer einer technischen Sättigeranlage, in der zur Reduktion das normale Kokereistarkwasser
verwendet wird, entnommene saure, annähernd roo° heiße, vom auskristallisierten
Ammonsulfat abgegossene Badflüssigkeit wird zum Abkühlen stehengelassen. Dabei kristallisiert
ein Ammonsulfat von merklich grauer Farbe und typischem Beigeruch aus. Bei längerem
Lagern an der Luft neigt dieses Salz zu oberflächlicher Rotfärbung.The effect of the method is evident from the comparative example given below:
r 1 one of a technical saturator system in which normal coke oven water is used for reduction
is used, extracted acidic, almost roo ° hot, from the crystallized
The bath liquid poured off with ammonium sulfate is left to cool. This crystallizes
an ammonium sulphate of a noticeably gray color and a typical beige odor. For longer
When stored in the air, this salt tends to turn red on the surface.
Wird .aber in die technische heiße Sättigerlauge vor dem Stehenlass,en
und Abkühlen einige Minuten lang Luft leingeblasen und ihr während .oder nach dem
Lufteinblasen je Liter t g Kieselgur zugesetzt und die Lösung noch heiß filtriert,
so kristallisiert aus der mittels cyanfreien Ammoniakstarkwassers etwa neutralisierten
Lösung beim Erkalten ein rein weißes Ammonsulfat aus, dessen Fremdgeruch schwächer
ist und das sich auch bei längerem Lagern an der Luft praktisch nicht mehr verfärbt.But it is put into the technical hot saturator liquor before it is left to stand
and cool down for a few minutes and blow air into it during. or after
Injected air per liter of t g of kieselguhr added and the solution filtered while it was still hot,
thus crystallizes from the roughly neutralized by means of cyanine-free ammonia strong water
When it cools, solution a pure white ammonium sulphate, the foreign smell of which is weaker
and that practically no longer discolours even when stored in the air for a long time.