DE60311960T2 - METHOD FOR THE PRODUCTION OF R-T-B BASED RARE-ELEMENT PERMANENT MAGNETS - Google Patents

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Description

Technisches Gebiettechnical area

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung eines R-T-B-System-Seltenerd-Permanentmagneten, der als Hauptkomponenten R (worin R ein oder mehrere Seltenerdelemente darstellt, mit der Maßgabe, daß die Seltenerdelemente Y einschließen), T (worin T wenigstens ein Übergangsmetallelement darstellt, essentiell Fe oder Fe und Co enthaltend) und B (Bor) enthält.The The present invention relates to a method of manufacture of an R-T-B system rare earth permanent magnet as the main components R (wherein R represents one or more rare earth elements, with the proviso that the Include rare earth elements Y), T (wherein T is at least one transition metal element represents, essentially containing Fe or Fe and Co) and B (boron) contains.

Stand der TechnikState of technology

Unter Seltenerd-Permanentmagneten wird Jahr für Jahr ein R-T-B-System-Seltenerd-Permanentmagnet in zunehmenden Maße verlangt, und zwar aus den Gründen, daß seine magnetischen Eigenschaften hervorragend sind und daß seine Hauptkomponente Nd als Quelle reichlich vorhanden ist und relativ kostengünstig ist.Under Rare earth permanent magnets become R-T-B system rare earth permanent magnets year after year increasingly demands, for the reasons that his magnetic properties are outstanding and that its main component Nd as a source is abundant and relatively inexpensive.

Forschung und Entwicklung, die auf die Verbesserung der magnetischen Eigenschaften des R-T-B-System-Seltenerd-Permanentmagneten gerichtet sind, wurden intensiv betrieben. Beispielsweise offenbart die japanische Offenlegungsschrift Nr. 1-219143, daß der Zusatz von 0,05 bis 0,5 At-% Cu die magnetischen Eigenschaften des R-T-B-System-Seltenerd-Permanentmagneten sowie die Wärmebehandlungsbedingungen verbessert. Allerdings ist das Verfahren, das in der japanischen Offenlegungsschrift Nr. 1-219143 beschrieben ist, unzureichend, um hochmagnetische Eigenschaften zu erhalten, die für einen Hochleistungsmagneten erforderlich sind, zum Beispiel eine hohe Koerzitivkraft (HcJ) und eine hohe restliche magnetische Flußdichte (Br).research and development, aimed at improving the magnetic properties R-T-B system rare earth permanent magnet directed, were intensively operated. For example disclosed Japanese Patent Laid-Open Publication No. 1-219143 that the additive from 0.05 to 0.5 At% Cu, the magnetic properties of the R-T-B system rare earth permanent magnet and the heat treatment conditions improved. However, the procedure is in Japanese Offenlegungsschrift No. 1-219143 is described, insufficient, in order to obtain high magnetic properties suitable for a High performance magnets are required, for example, a high Coercive force (HcJ) and a high residual magnetic flux density (Br).

Die magnetischen Eigenschaften eines R-T-B-System-Seltenerd-Permanentmagneten, der durch Sintern erhalten wird, hängen von der Sintertemperatur ab. Andererseits ist es schwierig, die Erhitzungstemperatur durch alle Teile eines Sinterofens im Maßstab der industriellen Herstellung gleichzuhalten. Somit wird von dem R-T-B-System-Seltenerd-Permanentmagneten verlangt, gewünschte magnetische Eigenschaften zu erhalten, selbst wenn die Sintertemperatur verändert wird. Ein Temperaturbereich, in dem gewünschte magnetische Eigenschaften erzielt werden können, wird als ein geeigneter Sintertemperaturbereich bezeichnet.The magnetic properties of an R-T-B system rare earth permanent magnet, obtained by sintering depends on the sintering temperature from. On the other hand, it is difficult to control the heating temperature all parts of a sintering furnace on a scale of industrial production the same injury. Thus, the R-T-B system becomes rare earth permanent magnet requires desired magnetic To obtain properties even if the sintering temperature is changed. A temperature range in which desired magnetic properties can be achieved is referred to as a suitable sintering temperature range.

Um einen R-T-B-System-Seltenerd-Permanentmagneten mit hoher Leistungsfähigkeit zu erhalten, ist es notwendig, die in Legierungen enthaltene Menge an Sauerstoff zu senken. Wenn jedoch die in den Legierungen enthaltene Sauerstoffmenge verringert wird, kann in einem Sinterverfahren ein abnormales Kornwachstum auftreten, was in einer Verringerung der Rechteckigkeit resultiert. Denn die durch in den Legierungen enthaltenen Sauerstoff gebildeten Oxide inhibieren des Kornwachstum.Around an R-T-B system rare earth permanent magnet with high performance It is necessary to obtain the amount contained in alloys to lower oxygen. However, if the ones contained in the alloys Oxygen is reduced, can in a sintering process abnormal grain growth occur, resulting in a reduction of Rectangle results. Because those contained in the alloys Oxygen-formed oxides inhibit grain growth.

So wurde ein Verfahren der Zugabe eines neuen Elementes zu dem R-T-B-System-Seltenerd-Permanentmagneten, der Cu enthält, als Mittel zur Verbesserung der magnetischen Eigenschaften untersucht. Die japanische Offenlegungsschrift Nr. 2000-234151 offenbart die Zugabe von Zr und/oder Cr, um eine hohe Koerzitivkraft und eine hohe restliche magnetische Flußdichte zu erreichen.So has been a method of adding a new element to the R-T-B system rare earth permanent magnet, containing Cu, investigated as a means for improving the magnetic properties. Japanese Patent Laid-Open No. 2000-234151 discloses the addition of Zr and / or Cr, a high coercive force and a high residual magnetic flux density to reach.

Entsprechend offenbart die japanische Offenlegungsschrift Nr. 2002-75717 ein Verfahren eines gleichförmigen Dispergierens einer feinen ZrB-Verbindung, NbB-Verbindung oder HfB-Verbindung (im folgenden als eine M-B-Verbindung bezeichnet) in einen R-T-B-System-Seltenerd-Permanentmagneten, der Zr, Nb oder Hf sowie Co, Al und Cu enthält, gefolgt von einer Präzipitation, um so das Kornwachstum in einem Sinterverfahren zu inhibieren und die magnetischen Eigenschaften und den geeigneten Sintertemperaturbereich zu verbessern.Corresponding discloses Japanese Patent Laid-Open Publication No. 2002-75717 Procedure of a uniform Dispersing a fine ZrB compound, NbB compound or HfB compound (hereinafter as an M-B compound) into an R-T-B system rare-earth permanent magnet, containing Zr, Nb or Hf and Co, Al and Cu, followed by precipitation, so as to inhibit grain growth in a sintering process and the magnetic properties and the suitable sintering temperature range to improve.

Gemäß der japanischen Offenlegungsschrift Nr. 2002-75717 wird der geeignete Sintertemperaturbereich durch die Dispersion und Präzipitation der M-B-Verbindung ausgedehnt. Allerdings ist der geeignete Sintertemperaturbereich in Beispiel 3-1, das in der obigen Veröffentlichung beschrieben wird, eng, zum Beispiel annähernd 20°C. Dementsprechend wird gewünscht, den geeigneten Sintertemperaturbereich weiter auszudehnen, um hochmagnetische Eigenschaften unter Verwendung eines Massenproduktionsofens zu erhalten. Um einen ausreichend weiten geeigneten Sintertemperaturbereich zu erhalten, ist es darüber hinaus wirksam, die additive Menge an Zr zu erhöhen. Wenn jedoch die additive Menge an Zr ansteigt, nimmt die restliche magnetische Flußdichte ab und somit können keine hochmagnetischen Eigenschaften von Interesse erzielt werden.According to the Japanese Laid-Open Publication No. 2002-75717 becomes the suitable sintering temperature range by the dispersion and precipitation extended the M-B connection. However, the suitable sintering temperature range is in Example 3-1 described in the above publication narrow, for example approximate 20 ° C. Accordingly, will desired to further extend the suitable sintering temperature range to high magnetic To obtain properties using a mass production furnace. To allow a sufficiently wide suitable sintering temperature range it's about it in addition, to increase the additive amount of Zr. However, if the additive Amount of Zr increases, the residual magnetic flux density decreases off and thus can no high magnetic properties of interest can be achieved.

EP 1 164 599 A2 offenbart einen gesinterten Permanentmagneten auf R-T-B-Basis mit einer Dispersion einer Zr-Verbindung. EP 1 164 599 A2 discloses an RTB-based sintered permanent magnet having a dispersion of a Zr compound.

Demnach ist es eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung in der Bereitstellung eines Verfahrens zur Herstellung eines R-T-B-Systems-Seltenerd-Permanentmagneten, das ermöglicht, das Kornwachstum zu inhibieren, während eine Verringerung der magnetischen Eigenschaften bei einem Minimum gehalten wird, und das auch eine weitere Verbesserung des geeigneten Sintertemperaturbereichs ermöglicht.Therefore It is an object of the present invention to provide a method of manufacturing an R-T-B system rare earth permanent magnet, this allows, to inhibit grain growth, while reducing the magnetic Properties is kept at a minimum, and that too further improvement of the suitable sintering temperature range allows.

Offenbarung der Erfindungepiphany the invention

Die Erfinder der vorliegenden Erfindung haben festgestellt, daß, wenn ein R-T-B-System-Seltenerd-Permanentmagnet Zr in einer spezifischen Form enthält, spezifischer, wenn ein Produkt, das reich an Zr ist, das eine Länge von mehreren hundert nm und eine Breite zwischen mehreren nm und 15 nm hat, in der R2T14B-Phase vorliegt, die die Hauptphase eines R-T-B-System-Seltenerd-Permanentmagneten bildet, der Permanentmagnet das Kornwachstum inhibieren kann, während eine Verringerung bei den magnetischen Eigenschaften auf einem Minimum gehalten wird, und den geeigneten Sintertemperaturbereich verbessern kann. Für diesen R-T-B-System-Seltenerd-Permanentmagneten ist es wichtig, daß das Zr-reiche Produkt in der R3T14B-Phase (im folgenden teilweise als Intraphasenprodukt bezeichnet) während eines Sinterschritts in einem Verfahren zur Herstellung des R-T-B-System-Seltenerd-Permanentmagneten erzeugt wird. Das Verfahren zur Herstellung des R-T-B-System-Seltenerd-Permanentmagneten umfaßt die Schritte: Herstellung einer R-T-B-Legierung, die als Hauptkomponente die R2T14B-Phase, worin R ein oder mehrere Seltenerd-Elemente darstellt, enthält, wobei die Seltenerdelemente Y erhalten, und T ein oder mehrere Übergangsmetallelemente darstellt, die essentiell Fe oder Fe und Co enthalten, und einer R-T-Legierung, die R und T als Hauptkomponenten enthält, worin die Menge an R größer als in der R-T-B-Legierung ist; Erhalten eines Gemisches aus R-T-B-Legierungspulver und R-T-Legierungspulver; Herstellen eines verdichteten Körpers mit einer bestimmten Form aus der Mischung und Sintern des verdichteten Körpers. Die genannte R-T-B-Legierung wird durch Bandgießen hergestellt, wobei eine Umfangsgeschwindigkeit einer Kühlwalze im Bereich zwischen 1,0 und 1,8 m/s verwendet wird. Das Interphasenprodukt ist plättchenförmig oder nadelförmig.The inventors of the present invention ha More specifically, when an RTB system rare earth permanent magnet contains Zr in a specific form, more specifically, when a product rich in Zr has a length of several hundreds nm and a width between several nm and 15 nm , in the R 2 T 14 B phase, which is the main phase of an RTB system rare earth permanent magnet, the permanent magnet can inhibit grain growth while keeping a reduction in magnetic properties to a minimum, and improve the proper sintering temperature range can. For this RTB system rare earth permanent magnet, it is important that the Zr rich product in the R 3 T 14 B phase (hereinafter sometimes referred to as intraphase product) during a sintering step in a process for preparing the RTB system rare earth Permanent magnet is generated. The method for producing the RTB system rare earth permanent magnet comprises the steps of: preparing an RTB alloy containing as the main component the R 2 T 14 B phase wherein R represents one or more rare earth elements, the rare earth elements Y and T represents one or more transition metal elements that essentially contain Fe or Fe and Co, and an RT alloy containing R and T as major components, wherein the amount of R is greater than in the RTB alloy; Obtaining a mixture of RTB alloy powder and RT alloy powder; Producing a compacted body having a particular shape from the mixture and sintering the compacted body. Said RTB alloy is produced by strip casting using a peripheral speed of a chill roll in the range of 1.0 to 1.8 m / s. The interphase product is platy or acicular.

Der Sinterkörper bzw. der gesinterte Körper der vorliegenden Erfindung hat eine Zusammensetzung, bestehend aus 25 Gew.% bis 35 Gew.% R, 0,5 Gew.% bis 4,5 Gew.% B, 0,02 Gew.% bis 0,6 Gew.% Al und/oder Cu, 0,03 Gew.% bis 0,25 Gew.% Zr, 0,1 Gew.% bis 4,0 Gew.% Co und als Rest Fe. Bevorzugter hat er eine Zusammensetzung, bestehend aus 28 Gew.% bis 33 Gew.% R, 0,5 Gew.% bis 1,5 Gew.% B, 0,03 Gew.% bis 0,3 Gew.% Al, 0,03 Gew.% bis 0,15 Gew.% Cu, 0,05 Gew.% bis 0,2 Gew.% Zr, 0,1 Gew.% bis 2,0 Gew.% oder weniger Co und als Rest Fe. Es ist speziell wünschenswert, daß die Menge an Zr 0,1 bis 0,15 Gew.% ist.Of the sintered body or the sintered body of the present invention has a composition consisting of 25 % By weight to 35% by weight R, 0.5% by weight to 4.5% by weight B, 0.02% by weight to 0.6% by weight Al and / or Cu, 0.03% by weight to 0.25% by weight Zr, 0.1% by weight to 4.0% by weight of Co and the remainder Fe. More preferably, it has a composition, consisting of 28% by weight to 33% by weight R, 0.5% by weight to 1.5% by weight B, 0.03 % By weight to 0.3% by weight Al, 0.03% by weight to 0.15% by weight Cu, 0.05% by weight to 0.2 wt.% Zr, 0.1 wt.% to 2.0 wt.% or less Co and as Rest Fe. It is especially desirable that the Amount of Zr 0.1 to 0.15 wt.% Is.

Kurze Beschreibung der ZeichnungenShort description the drawings

1 ist eine Tabelle, die die Kombinationen von Legierungen mit niedrigem R-Gehalt und Legierungen mit hohem R-Gehalt, die in Ausführungsbeispiel 1 verwendet werden, und die Zusammensetzungen der erhaltenen Permanentmagneten zeigt; 1 FIG. 12 is a table showing the combinations of low-R alloys and high-R alloys used in Embodiment 1 and the compositions of the obtained permanent magnets; FIG.

2 ist eine Tabelle, die die magnetischen Eigenschaften der Permanentmagneten zeigt, die in Ausführungsbeispiel 1 erhalten wurden; 2 Fig. 14 is a table showing the magnetic properties of the permanent magnets obtained in Embodiment 1;

3 ist ein Graph, der die Beziehung zwischen der Menge an additivem Element M (Zr oder Ti) und der resultierenden magnetischen Flußdichte (Br) für jeden der in Ausführungsbeispiel 1 erhaltenen Permanentmagneten zeigt, 3 FIG. 15 is a graph showing the relationship between the amount of additive element M (Zr or Ti) and the resulting magnetic flux density (Br) for each of the permanent magnets obtained in Embodiment 1, FIG.

4 ist ein Graph, der die Beziehung zwischen der Menge an additivem Element M (Zr oder Ti) und der Koerzitivkraft (HcJ) für jeden der in Ausführungsbeispiel 1 erhaltenen Permanentmagneten zeigt; 4 FIG. 12 is a graph showing the relationship between the amount of additive element M (Zr or Ti) and the coercive force (HcJ) for each of the permanent magnets obtained in Embodiment 1; FIG.

5 ist ein Graph, der die Beziehung zwischen der Menge an additivem Element M (Zr oder Ti) und der Rechteckigkeit (Hk/HcJ) jeder der Permanentmagneten, die in Ausführungsbeispiel 1 erhalten wurden, zeigt; 5 Fig. 12 is a graph showing the relationship between the amount of additive element M (Zr or Ti) and the squareness (Hk / HcJ) of each of the permanent magnets obtained in Embodiment 1;

6 ist eine TEM (Transmissionselektronenmikroskop)-Photographie einer Probe (die 0,10 Gew.% Zr enthält) von Beispiel 1; 6 is a TEM (Transmission Electron Microscope) photograph of a sample (containing 0.10 wt% Zr) of Example 1;

7A ist ein Diagramm, das ein EDS (Energy Dispersive X-Ray-Fluorescence Spectrometer)-Profil eines Produktes zeigt, das in der Probe (enthaltend 0,10 Gew.% Zr) von Beispiel 1 vorliegt; 7A Fig. 4 is a graph showing an EDS (Energy Dispersive X-Ray Fluorescence Spectrometer) profile of a product present in the sample (containing 0.10 wt% Zr) of Example 1;

7 ist ein Diagramm, das ein EDS-Profil der R2T14B-Phase der Probe (enthaltend 0,10 Gew.% Zr) von Beispiel 1 zeigt; 7 Figure 3 is a graph showing an EDS profile of the R 2 T 14 B phase of the sample (containing 0.10 wt% Zr) of Example 1;

8 ist eine Hochauflösungs-TEM-Photographie der Probe (enthaltend 0,10 Gew.% Zr,) von Beispiel 1; 8th is a high-resolution TEM photograph of the sample (containing 0.10 wt% Zr,) of Example 1;

9 ist eine TEM-Photographie der Probe (enthaltend 0,10 Gew.% Zr) von Beispiel 1; 9 is a TEM photograph of the sample (containing 0.10 wt% Zr) of Example 1;

10 ist eine andere TEM-Photographie der Probe (enthaltend 0,10 Gew.% Zr) von Beispiel 1; 10 is another TEM photograph of the sample (containing 0.10 wt% Zr) of Example 1;

11A ist eine Photographie (die untere), die die Zr-Kartierungsresultate der Probe (enthaltend 0,10 Gew.% Zr) von Beispiel 1 durch EPMA (Electron Probe Micro Analyzer) zeigt, und eine Photographie (die obere), die ein Zusammensetzungsbild im selben Rahmen wie die Zr-Kartierungsresultate (unteres Bild) zeigt; 11A Fig. 10 is a photograph (the lower one) showing the Zr mapping results of the sample (containing 0.10 wt.% Zr) of Example 1 by EPMA (Electron Probe Micro Analyzer), and a photograph (the upper one) showing a composition image in the same frame as the Zr mapping results (lower picture);

11B ist eine Photographie (die untere), die die Zr-Kartierungsresultate einer Probe (enthaltend 0,10 Gew.% Zr) von Vergleichsbeispiel 2 durch EPMA zeigt, und eine Photographie (die obere), die ein Zusammensetzungsbild im selben Rahmen wie die Zr-Kartierungsresultate (unteres Bild) zeigt; 11B is a photograph (the lower one) showing the Zr mapping results of a sample (containing 0.10 wt% Zr) of Comparative Example 2 by EPMA, and a photograph (the upper one) showing a composition image in the same frame as the Zr chart. Mapping results (bottom picture) shows;

12 ist eine Tabelle, die die magnetischen Eigenschaften der in Ausführungsbeispiel 2 erhaltenen Permanentmagneten zeigt; 12 Fig. 12 is a table showing the magnetic properties of the permanent magnets obtained in Embodiment 2;

13 ist ein Graph, der die Beziehung zwischen der Sintertemperatur und der restlichen magnetischen Flußdichte (Br) in Ausführungsbeispiel 2 zeigt; 13 Fig. 12 is a graph showing the relationship between the sintering temperature and the residual magnetic flux density (Br) in Embodiment 2;

14 ist ein Graph, der die Beziehung zwischen der Sintertemperatur und der Koerzitivkraft (HcJ) in Ausführungsbeispiel 2 zeigt; 14 Fig. 12 is a graph showing the relationship between the sintering temperature and the coercive force (HcJ) in Embodiment 2;

15 ist ein Graph, der die Beziehung zwischen der Sintertemperatur und der Rechteckigkeit (Hk/HcJ) in Ausführungsbeispiel 2 zeigt; 15 Fig. 12 is a graph showing the relationship between the sintering temperature and the squareness (Hk / HcJ) in Embodiment 2;

16 ist ein Graph, der die Korrespondenz zwischen der restlichen magnetischen Flußdichte (Br) und der Rechteckigkeit (Hk/HcJ) bei jeder Sintertemperatur in Ausführungsbeispiel 2 zeigt; 16 is a graph showing the correspondence between the residual magnetic flux density (Br) and the squareness (Hk / HcJ) at each sintering temperature in Embodiment 2;

17 ist eine Tabelle, die die Kombinationen von Legierungen mit niedrigen R-Gehalt und Legierungen mit hohem R-Gehalt, die in Ausführungsbeispiel 3 verwendet werden, und die Zusammensetzungen der erhaltenen Permanentmagneten zeigt; 17 Fig. 14 is a table showing the combinations of low-R alloys and high-R alloys used in Embodiment 3 and the compositions of the obtained permanent magnets;

18 ist eine Tabelle, die die magnetischen Eigenschaften der in Ausführungsbeispiel 3 erhaltenen Permanentmagneten zeigt; 18 Fig. 13 is a table showing the magnetic properties of the permanent magnets obtained in Embodiment 3;

19 ist eine Tablette, die die Kombinationen von Legierungen mit niedrigem R-Gehalt und Legierungen mit hohem R-Gehalt, die in Ausführungsbeispiel 4 verwendet werden, und die Zusammensetzungen der erhaltenen Permanentmagneten zeigt; 19 FIG. 10 is a tablet showing the combinations of low-R alloys and high-R alloys used in Embodiment 4 and the compositions of the obtained permanent magnets; FIG.

20 ist eine Tabelle, die die magnetischen Eigenschaften der in Ausführungsbeispiel 4 erhaltenen Permanentmagneten zeigt. 20 is a table showing the magnetic properties of the permanent magnet obtained in Embodiment 4.

Bester Modus zur Durchführung der ErfindungBest mode to carry out the invention

Nachfolgend werden die Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung beschrieben werden.following The embodiments of the present invention.

<Mikrostruktur><Microstructure>

Wie gut bekannt ist, umfaßt der R-T-B-System-Seltenerd-Permanentmagnet der vorliegenden Erfindung zumindest eine Hauptphase, die aus einer R2T14B-Phase besteht (worin R ein oder mehrere Seltenerd-Elemente darstellt (mit der Maßgabe, daß die Seltenerd-Elemente Y einschließen) und T ein oder mehrere Übergangselemente darstellt, die essentiell Fe oder Fe und Co enthalten) und eine Korngrenzphase, die eine größere Menge von R als die Hauptphase enthält. Die vorliegende Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, daß ein Produkt, das reich an Zr ist in der R2T14B-Phase vorliegt. Der R-T-B-System-Seltenerd-Permanentmagnet, der dieses Produkt enthält, ermöglicht es, das Kornwachstum zu inhibieren, während eine Verringerung bei den magnetischen Eigenschaften bei einem Minimum gehalten wird, um den geeigneten Sintertemperaturbereich auszudehnen. Dieses Produkt muß in der R2T14B-Phase vorliegen, es muß aber nicht in allen R2T14B-Phasen vorliegen. Dieses Produkt kann auch in der Korngrenzenphase vorliegen. Wenn allerdings das Zr-reiche Produkt nur in der Korngrenzenphase vorliegt, können die Effekte der vorliegenden Erfindung nicht erzielt werden.As is well known, the RTB system rare-earth permanent magnet of the present invention comprises at least one main phase consisting of an R 2 T 14 B phase (wherein R represents one or more rare earth elements (provided that the rare earths Elements Y) and T represents one or more transition elements essentially containing Fe or Fe and Co) and a grain boundary phase containing a larger amount of R than the main phase. The present invention is characterized in that a product rich in Zr is in the R 2 T 14 B phase. The RTB system rare earth permanent magnet containing this product makes it possible to inhibit grain growth while keeping a reduction in magnetic properties to a minimum to extend the proper sintering temperature range. This product must be present in the R 2 T 14 B phase but need not be present in all R 2 T 14 B phases. This product may also be in the grain boundary phase. However, if the Zr-rich product is only in the grain boundary phase, the effects of the present invention can not be achieved.

In dem R-T-B-System-Seltenerd-Permanentmagneten ist Ti herkömmlicherweise als additives Element bekannt, das das Produkt in der R2T14B-Phase bildet (z.B. J. Appl. Phys. 69 (1991) 6055). Die Erfinder der vorliegenden Erfindung haben gefunden, daß die Bildung des Produktes in der R2T14B-Phase durch Zusatz von Zr oder Ti zur Ausdehnung eines geeigneten Sintertemperaturbereichs wirksam ist. Obgleich Zr in einer Menge zugesetzt wird, die notwendig ist, um einen solchen Effekt wie die Ausdehnung eines geeigneten Sintertemperaturbereichs zu erzielen, verursacht Zr im Fall der Zugabe fast keine Abnahme bei den magnetischen Eigenschaften, und spezifischer fast keine Abnahme bei der restlichen magnetischen Flußdichte (Br). Andererseits gilt im Fall der Zugabe von Ti, wenn dieses Element in einer Menge zugesetzt wird, die notwendig ist, um einen solchen Effekt wie die Ausdehnung eines geeigneten Sintertemperaturbereichs zu erzielen, daß die restliche magnetische Flußdichte (Br) signifikant verringert wird; und somit ist klar, daß der Zusatz von Ti in der Praxis nicht bevorzugt ist. Wie oben festgestellt wurde, wird es, wenn die Zusammensetzung des Produktes an Zr reich ist, möglich gemacht, konsistente Permanentmagneten mit hochmagnetischen Eigenschaften in einem weiten geeigneten Sintertemperaturbereich zu produzieren.In the RTB system rare earth permanent magnet, Ti is conventionally known as an additive element that forms the product in the R 2 T 14 B phase (eg, J. Appl. Phys. 69 (1991) 6055). The inventors of the present invention have found that the formation of the product in the R 2 T 14 B phase is effective by adding Zr or Ti to extend a suitable sintering temperature range. Although Zr is added in an amount necessary to obtain such an effect as the extension of a suitable sintering temperature range, Zr causes almost no decrease in magnetic properties in the case of addition, and more specifically almost no decrease in residual magnetic flux density (FIG. Br). On the other hand, in the case of adding Ti, if this element is added in an amount necessary to obtain such an effect as the extension of a suitable sintering temperature range, the residual magnetic flux density (Br) is significantly lowered; and thus it is clear that the addition of Ti is not preferred in practice. As stated above, when the composition of the product is rich in Zr, it becomes possible to produce consistent permanent magnets having high magnetic properties in a wide suitable sintering temperature range.

Die Erfinder haben bestätigt, daß es mehrere Anforderungen an das Herstellungsverfahren gibt, damit es möglich wird, daß das Produkt, das an Zr reich ist, in der R2T14B-Phase existiert. Die Vorgehensweise des Herstellungsverfahrens für den Permanentmagneten der vorliegenden Erfindung wird später beschrieben werden. Die Anforderungen, damit das Zr-reiche Produkt in der R2T14B-Phase existiert, werden unten erläutert werden.The inventors have confirmed that there are several manufacturing process requirements to allow the product rich in Zr to exist in the R 2 T 14 B phase. The procedure of the permanent magnet manufacturing method of the present invention will be described later. The requirements for the Zr-rich product to exist in the R 2 T 14 B phase will be discussed below.

Es gibt zwei Verfahren für die Herstellung eines R-T-B-System-Seltenerd-Permanentmagneten: ein Verfahren, bei dem als Ausgangslegierung eine einzige Legierung mit einer gewünschten Zusammensetzung verwendet wird (hierin als Einzelverfahren bezeichnet), und ein Verfahren, bei dem als Ausgangslegierungen eine Vielzahl von Legierungen mit verschiedenen Zusammensetzungen verwendet werden (hierin als Mischverfahren bezeichnet). Im Mischverfahren werden typischerweise Legierungen, die eine R2T14B-Phase als Hauptbestandteil enthalten (Legierungen mit niedrigem R-Gehalt) und Legierungen, die eine höhere Menge an R als die Legierungen mit niedrigem R-Gehalt enthalten (Legierungen mit hohem R-Gehalt) als Ausgangslegierungen verwendet.There are two methods for producing an RTB system rare-earth permanent magnet: a method using as the starting alloy a single alloy having a desired composition (referred to herein as a single method), and a method in which as the starting alloys a plurality of Alloys with different compositions used are (referred to herein as a mixing process). In the blending process, typically alloys containing an R 2 T 14 B phase as the main constituent (low R content alloys) and alloys containing a higher amount of R than the low R content alloys (high R alloys) are used. Content) used as starting alloys.

Die Erfinder der vorliegenden Erfindung setzen Zr entweder der Legierungen mit niedrigem R-Gehalt oder den Legierungen mit hohem R-Gehalt zu, um so einen R-T-B-System-Seltenerd-Permanentmagneten zu erhalten. Das Ergebnis war, daß die Erfinder der vorliegenden Erfindung bestätigten, daß, wenn Zr den Legierungen mit niedrigen R-Gehalt zugesetzt wird, um einen Permanentmagneten zu produzieren, das Produkt, da reich an Zr ist, in der R2T14B-Phase vorliegt. Die Erfinder der vorliegenden Erfindung bestätigten auch, daß, wenn Zr den Legierungen mit hohem Zr-Gehalt zugesetzt wird, das Zr-reiche Produkt nicht in der R2T14B-Phase vorliegt.The inventors of the present invention apply Zr to either the low R content alloys or the high R content alloys so as to obtain an RTB system rare earth permanent magnet. The result was that the inventors of the present invention confirmed that when Zr is added to low-R alloys to produce a permanent magnet, the product, being rich in Zr, is in the R 2 T 14 B phase is present. The inventors of the present invention also confirmed that when Zr is added to the high Zr content alloys, the Zr rich product is not in the R 2 T 14 B phase.

Darüber hinaus wurde selbst in dem Fall, in dem Zr zu den Legierungen mit niedrigem R-Gehalt gegeben wird, wenn das Zr-reiche Produkt in der R2T14B-Phase in der Stufe der Legierung mit niedrigem R-Gehalt vorlag, nicht bestätigt, das Zr-reiche Produkt nach einem Sinterverfahren in der R2T14B-Phase vorliegt, obgleich es in einer R-reichen Phase (Korngrenzenphase) vorliegt, die an einem Tripelpunkt in der Mikrostruktur der Sinterkörper lokalisiert ist. Um demnach des Zr-reiche Produkt in der R2T14B-Phase des R-T-B-System-Seltenerd-Permanentmagneten vorliegen zu lassen, ist es von Bedeutung, daß die Zr-reiche Phase nicht in der Mutterlegierungsstufe in der R2T14B-Phase vorliegen gelassen wird.Moreover, even in the case where Zr is added to the low-R alloys when the Zr-rich product was in the R 2 T 14 B phase in the low-R alloy stage, it did not confirms that Zr-rich product is present in a sintering process in the R 2 T 14 B phase, although it is in an R-rich phase (grain boundary phase) located at a triple point in the microstructure of the sintered bodies. Thus, in order to have the Zr-rich product present in the R 2 T 14 B phase of the RTB system rare-earth permanent magnet, it is important that the Zr-rich phase not be present in the parent alloying step in the R 2 T 14 B Phase is left.

Unter Berücksichtigung dieses sollte ein Verfahren zur Herstellung von Mutterlegierungen betrachtet werden. Wenn Legierungen mit niedrigem R-Gehalt durch das Bandgießverfahren hergestellt werden, muß die Umfangsgeschwindigkeit einer Kühlwalze kontrolliert werden. Wenn die Umfangsgeschwindigkeit einer Kühlwalze niedrig ist, resultiert dies in der Abscheidung von α-Fe, und das Zr-reiche Produkt wird in der R2T14B-Phase der Legierungen mit niedrigem R-Gehalt erzeugt. Als Resultat von Studien der Erfinder der vorliegenden Erfindung wurde festgestellt, daß, wenn die Umfangsgeschwindigkeit einer Kühlwalze innerhalb des Bereichs zwischen 1,0 und 1,8 m/s liegt, Legierungen mit niedrigem R-Gehalt, in denen das Zr-reiche Produkt nicht in der R2T14B-Phase existiert, erhalten werden können. Unter Verwendung der erhaltenen Legierungen mit niedrigem R-Gehalt kann ein Permanentmagnet mit hochmagnetischen Eigenschaften erhalten werden.With this in mind, a process for producing mother alloys should be considered. When low-R alloys are produced by the strip casting method, the peripheral speed of a chill roll must be controlled. When the peripheral speed of a chill roll is low, this results in the deposition of α-Fe, and the Zr-rich product is produced in the R 2 T 14 B phase of the low-R alloys. As a result of studies by the inventors of the present invention, it has been found that when the peripheral speed of a chill roll is within the range of 1.0 to 1.8 m / s, low R content alloys in which the Zr rich product does not exist in the R 2 T 14 B phase exists can be obtained. By using the obtained low-R alloys, a permanent magnet having high magnetic properties can be obtained.

Selbst im Fall des Erhalts von Legierungen mit niedrigem R-Gehalt, in denen das Zr-reiche Produkt nicht in der R2T14B-Phase vorliegt, ist es darüber hinaus in der vorliegenden nicht erwünscht, daß die erhaltenen Legierungen mit niedrigem R-Gehalt einer Wärmebehandlung unterzogen und dann als Mutterlegierungen verwendet werden. Der Grund ist, daß, da das Zr-reiche Produkt in der R2T14B-Phase der Legierungen mit niedrigem R-Gehalt als Resultat der Wärmebehandlung in einem Temperaturbereich (etwa 700°C oder höher) erzeugt wird, in dem die Mikrostruktur der Legierungen mit niedrigem R-Gehalt modifiziert werden kann.Moreover, even in the case of obtaining low-R alloys in which the Zr-rich product is not in the R 2 T 14 B phase, it is not desirable in the present invention for the low-R alloys obtained to be present. Subjected to a heat treatment and then used as mother alloys. The reason is that, because the Zr-rich product is produced in the R 2 T 14 B phase of the low-R alloys as a result of the heat treatment in a temperature range (about 700 ° C or higher), the microstructure of the low R alloys can be modified.

<Chemische Zusammensetzung><Chemical composition>

Als nächstes wird eine gewünschte Zusammensetzung des R-T-B-System-Seltenerd-Permanentmagneten der vorliegenden Erfindung erläutert. Der Ausdruck "chemische Zusammensetzung" wird hierin verwendet, um eine chemische Zusammensetzung zu bezeichnen, die nach Sintern erhalten wird.When next will be a desired Composition of the R-T-B system rare earth permanent magnet of the present invention. Of the Expression "chemical Composition "is used herein used to designate a chemical composition that is obtained after sintering.

Der Seltenerd-Permanentmagnet der vorliegenden Erfindung enthält 25 Gew.% bis 35 Gew.% R.Of the Rare earth permanent magnet of the present invention contains 25% by weight up to 35% by weight of R.

Der Ausdruck R wird hierin verwendet, um ein oder mehrere Seltenerdmetallelemente zu bezeichnen, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus La, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Yb, Lu und Y. Wenn die Menge an R weniger als 25 Gew.% ist, wird eine R2T14B-Phase als Hauptphase der Seltenerd-Permanentmagneten nicht ausreichend erzeugt. Dementsprechend wird α-Fe oder dgl. mit weichem Magnetismus abgeschieden und die Koerzitivkraft nimmt deutlich ab. Wenn andererseits die Menge an R 35 Gew.% übersteigt, nimmt das Volumenverhältnis der R2T14B-Phase als Hauptphase ab und die restliche magnetische Flußdichte nimmt ab. Wenn allerdings die Menge an R 35 Gew.% übersteigt, reagiert R mit Sauerstoff und dadurch nimmt der Sauerstoffgehalt zu. In Übereinstimmung mit dem Anstieg des Sauerstoffgehalts nimmt eine R-reiche Phase, die für die Erzeugung der Koerzitivkraft wirksam ist, ab, was in einer Verringerung der Koerzitivkraft resultiert. Daher wird die Menge an R zwischen 25 Gew.% und 35 Gew.% eingestellt. Die Menge an R liegt vorzugsweise zwischen 28 Gew.% und 33 Gew.% und bevorzugter zwischen 29 Gew.% und 32 Gew.%.The term R is used herein to mean one or more rare earth elements selected from the group consisting of La, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Yb, Lu and Y. When the amount of R is less than 25% by weight, an R 2 T 14 B phase as the main phase of the rare earth permanent magnets is not sufficiently generated. Accordingly, α-Fe or the like is deposited with soft magnetism and the coercive force decreases significantly. On the other hand, when the amount of R exceeds 35% by weight, the volume ratio of the R 2 T 14 B phase as the main phase decreases, and the residual magnetic flux density decreases. However, if the amount of R exceeds 35% by weight, R reacts with oxygen and thereby the oxygen content increases. In accordance with the increase of the oxygen content, an R-rich phase effective for the generation of the coercive force decreases, resulting in a reduction of the coercive force. Therefore, the amount of R is set between 25% by weight and 35% by weight. The amount of R is preferably between 28% by weight and 33% by weight and more preferably between 29% by weight and 32% by weight.

Da Nd als Quelle reichlich vorhanden ist und relativ kostengünstig ist, ist es bevorzugt, Nd als Hauptkomponente von R zu verwenden. Da darüber hinaus der Gehalt an Dy ein anisotropes Magnetfeld verstärkt, ist es effektiv, daß Dy für die Verbesserung der Koerzitivkraft enthalten ist. Dementsprechend ist es erwünscht, Nd und Dy für R auszuwählen und die Gesamtmenge an Nd und Dy zwischen 25 Gew.% und 35 Gew.% einzustellen. In dem obigen Bereich ist außerdem die Menge an Dy vorzugsweise zwischen 0,1 Gew.% und 8 Gew.%. Es ist erwünscht, daß die Menge an Dy willkürlich innerhalb des obigen Bereichs bestimmt wird, und zwar in Abhängigkeit davon, was wichtiger ist, die restliche magnetische Flußdichte oder die Koerzitivkraft. D.h., wenn eine hohe restliche magnetische Flußdichte erhalten werden muß, wird die Menge an Dy vorzugsweise auf zwischen 0,1 Gew.% und 3,5 Gew.% eingestellt. Wenn eine hohe Koerzitivkraft erhalten werden muß, wird sie vorzugsweise auf zwischen 3,5 Gew.% und 8 Gew.% eingestellt.Since Nd is abundant as a source and relatively inexpensive, it is preferable to use Nd as the main component of R. In addition, since the content of Dy enhances an anisotropic magnetic field, it is effective that Dy is included for the improvement of the coercive force. Accordingly, it is desirable to select Nd and Dy for R and adjust the total amount of Nd and Dy to between 25 wt% and 35 wt%. In the above area In addition, the amount of Dy is preferably between 0.1% by weight and 8% by weight. It is desirable that the amount of Dy be arbitrarily determined within the above range depending on what is more important, the residual magnetic flux density or the coercive force. That is, when a high residual magnetic flux density is to be obtained, the amount of Dy is preferably adjusted to between 0.1% by weight and 3.5% by weight. When it is necessary to obtain a high coercive force, it is preferably adjusted to between 3.5% by weight and 8% by weight.

Darüber hinaus enthält der Seltenerd-Permanentmagnet der vorliegenden Erfindung 0,5 Gew.% bis 4,5 Gew.% Bor (B). Wenn die Menge an B kleiner als 0,5 Gew.% ist, kann keine hohe Koerzitivkraft erhalten werden. Wenn allerdings die Menge an B 4,5 Gew.% übersteigt, nimmt die restliche magnetische Flußdichte leicht ab. Dementsprechend wird die Obergrenze bei 4,5 Gew.% festgesetzt. Die Menge an B ist vorzugsweise zwischen 0,5 Gew.% und 1,5 Gew.% und bevorzugter zwischen 0,8 Gew.% und 1,2 Gew.%.Furthermore contains the rare earth permanent magnet of the present invention 0.5% by weight up to 4.5% by weight of boron (B). When the amount of B is less than 0.5% by weight is not a high coercive force can be obtained. If so the amount of B exceeds 4.5% by weight, decreases the residual magnetic flux density slightly. Accordingly the upper limit is set at 4.5% by weight. The amount of B is preferably between 0.5% by weight and 1.5% by weight and more preferably between 0.8% by weight and 1.2% by weight.

Der R-T-B-System-Seltenerd-Permanentmagnet der vorliegenden Erfindung kann Al und/oder Cu innerhalb des Bereichs zwischen 0,02 Gew.% und 0,6 Gew.% enthalten. Der Gehalt an Al und/oder Cu innerhalb des obigen Bereichs kann eine hohe Koerzitivkraft, eine starke Korrosionsbeständigkeit und eine verbesserte Temperaturstabilität der magnetischen Eigenschaften an den erhaltenen Permanentmagneten verleihen. Wenn Al zugesetzt wird, liegt die additive Menge an Al vorzugsweise zwischen 0,03 Gew.% und 0,3 Gew.% und bevorzugter zwischen 0,05 Gew.% und 0,25 Gew.%. Wenn Cu zugesetzt wird, ist die additive Menge an Cu 0,3 Gew.% oder weniger (ausschließlich 0), vorzugsweise 0,15 Gew.% oder weniger (ausschließlich 0) und bevorzugter zwischen 0,03 Gew.% und 0,08 Gew.%.Of the R-T-B system rare earth permanent magnet of the present invention For example, Al and / or Cu can be within the range of 0.02 wt.% to 0.6 % By weight. The content of Al and / or Cu within the above Area can be high coercive force, strong corrosion resistance and improved temperature stability of the magnetic properties confer on the permanent magnets obtained. When Al added is, the additive amount of Al is preferably between 0.03 % By weight and 0.3% by weight, and more preferably between 0.05% by weight and 0.25 Wt.%. When Cu is added, the additive amount of Cu is 0.3 Weight% or less (excluding 0), preferably 0.15% by weight or less (excluding 0) and more preferably between 0.03% by weight and 0.08% by weight.

Um das an Zr-reiche Produkt in der R2T14B-Phase vorliegen zu lassen, enthält der R-T-B-System-Seltenerd-Permanentmagnet der vorliegenden Erfindung beispielsweise Zr innerhalb des Bereichs zwischen 0,03 Gew.% und 0,25 Gew.%. Wenn der Sauerstoffgehalt reduziert wird, um die magnetischen Eigenschaften des R-T-B-System-Seltenerd-Permanentmagneten zu verbessern, übt Zr den Effekt einer Inhibierung des normalen Kornwachstums in einem Sinterprozeß aus und macht dadurch die Mikrostruktur des Sinterkörpers bzw. gesinterten Körpers einheitlich und fein. Wenn dementsprechend die Sauerstoffmenge niedrig ist, übt Zr seinen Effekt vollständig aus. Die Menge an Zr liegt vorzugsweise zwischen 0,05 Gew.% und 0,2 Gew.% und bevorzugter zwischen 0,1 Gew.% und 0,15 Gew.%.For example, in order to have the Zr-rich product in the R 2 T 14 B phase, the RTB system rare earth permanent magnet of the present invention contains Zr within the range of 0.03 wt% to 0.25 wt. %. When the oxygen content is reduced to improve the magnetic properties of the RTB system rare earth permanent magnet, Zr exerts the effect of inhibiting normal grain growth in a sintering process, thereby making the microstructure of the sintered body uniform and fine. Accordingly, when the amount of oxygen is low, Zr fully exerts its effect. The amount of Zr is preferably between 0.05% by weight and 0.2% by weight, and more preferably between 0.1% by weight and 0.15% by weight.

Der R-T-B-System-Seltenerd-Permanentmagnet der vorliegenden Erfindung enthält 2000 ppm oder weniger Sauerstoff. Wenn er eine große Sauerstoffmenge enthält, nimmt eine Oxidphase, die eine nicht-magnetische Komponente ist, zu, wodurch die magnetischen Eigenschaften vermindert werden. Somit wird in der vorliegenden Erfindung die in einem Sinterkörper enthaltene Sauerstoffmenge auf 2000 ppm oder weniger, vorzugsweise 1500 ppm oder weniger und bevorzugter 1000 ppm oder weniger eingestellt. Wenn allerdings die Sauerstoffmenge einfach verringert wird, nimmt die Oxidphase, die einen Kornwachstums-inhibierenden Effekt hat, ab, so daß das Kornwachstum in einem Verfahren des Erhalts einer vollen Dichtezunahme während des Sinterns leicht auftreten wird. Somit muß der R-T-B-System-Seltenerd-Permanentmagnet in der vorliegenden Erfindung eine bestimmte Menge an Zr enthalten, die den Effekt einer Inhibierung des normalen Kornwachstum in einem Sinterverfahren ausübt.Of the R-T-B system rare earth permanent magnet of the present invention contains 2000 ppm or less oxygen. If he has a large amount of oxygen contains takes an oxide phase, which is a non-magnetic component, to, whereby the magnetic properties are reduced. Consequently is in the present invention contained in a sintered body Oxygen amount to 2000 ppm or less, preferably 1500 ppm or less, and more preferably 1000 ppm or less. However, if the amount of oxygen is simply reduced, it decreases the oxide phase, which has a grain growth inhibiting effect, off, so that the grain growth in a method of obtaining a full density increase during the Sintering will occur easily. Thus, the R-T-B system rare earth permanent magnet must in the present invention contain a certain amount of Zr, the effect of inhibiting normal grain growth in one Sintering practices.

Der R-T-B-System-Seltenerd-Permanentmagnet der vorliegenden Erfindung enthält Co in einer Menge zwischen 0,1 Gew.% und 4 Gew.%, vorzugsweise zwischen 0,1 Gew.% und 2,0 Gew.%, und bevorzugter zwischen 0,3 Gew.% und 1,0 Gew.%. Co bildet eine Phase ähnlich der von Fe. Co hat den Effekt, die Curie- Temperatur und die Korrosionsbeständigkeit einer Korngrenzenphase zu verbessern.Of the R-T-B system rare earth permanent magnet of the present invention contains Co in an amount of between 0.1% by weight and 4% by weight, preferably between 0.1% by weight and 2.0% by weight, and more preferably between 0.3% by weight and 1.0% by weight. Co forms a phase similar that of Fe. Co has the effect, Curie temperature and corrosion resistance to improve a grain boundary phase.

<Herstellungsverfahren><Manufacturing Process>

Als nächstes werden gewünschte Ausführungsformen des Verfahrens der Herstellung eines R-T-B-System-Permanentmagneten der vorliegenden Erfindung erläutert.When next be desired embodiments the method of manufacturing an R-T-B system permanent magnet of the present invention.

In der vorliegenden Erfindung wird ein R-T-B-System-Permanentmagnet unter Verwendung von Legierungen (Legierungen mit niedrigem R-Gehalt), die eine R2T14B-Phase als Hauptbestandteil enthalten, und von anderen Legierungen (Legierungen mit hohem R-Gehalt), die eine große Menge an R als die Legierungen mit niedrigem R-Gehalt enthalten, hergestellt.In the present invention, an RTB system permanent magnet is used by using alloys (low-R alloys) containing an R 2 T 14 B phase as a main component and other alloys (high-R alloys), which contain a large amount of R as the low-R alloys.

Ausgangsmaterial wird zunächst einem Bandgießen im Vakuum oder in einer Inertgasatmosphäre oder vorzugsweise einer Ar-Atmosphäre unterworfen, so daß Legierungen mit niedrigem R-Gehalt und Legierungen mit hohem R-Gehalt erhalten werden. Wie oben festgestellt wurde, ist es notwendig, den erhaltenen Bändern besondere Beachtung zu schenken, insbesondere den Bändern aus Legierungen mit niedrigem R-Gehalt, so daß in der R2T14B-Phase kein an Zr reiches Produkt erzeugt wird. Spezifischer ausgedrückt, die Umfangsgeschwindigkeit einer Kühlwalze wird innerhalb des Bereichs zwischen 1,0 und 1,8 m/s eingestellt. Die bevorzugte Umfangsgeschwindigkeit einer Kühlwalze liegt zwischen 1,2 und 1,5 m/s.Starting material is first subjected to strip casting in a vacuum or in an inert gas atmosphere or, preferably, an Ar atmosphere to obtain low-R alloys and high-R alloys. As stated above, it is necessary to pay particular attention to the ribbons obtained, particularly the ribbons of low R content alloys, so that no product rich in Zr is produced in the R 2 T 14 B phase. More specifically, the peripheral speed of a chill roll is set within the range of 1.0 to 1.8 m / s. The preferred peripheral speed of a chill roll is between 1.2 and 1.5 m / s.

Für die vorliegende Erfindung ist es wichtig, daß das an Zr-reiche Produkt nicht in einer R2T14B-Phase während des Zeitraums ab Erreichung der Legierungen mit niedrigem R-Gehalt, die die R2T14B-Phase haben, in der das vorliegende an Zr-reiche Produkt nicht existiert, bis zu einem Sinterverfahren, das später beschrieben wird, gebildet wird.For the present invention, it is important that the Zr rich product not in an R 2 T 14 B phase during the period from the attainment of the low R content alloys having the R 2 T 14 B phase in the present Zr-rich product does not exist is formed to a sintering method which will be described later.

Mit anderen Worten, für die vorliegende Erfindung ist es von Bedeutung, die Form der obigen R2T14B-Phase aufrechtzuerhalten. Es ist beispielsweise nicht vorteilhaft, eine Wärmebehandlung durchzuführen, in der die Legierungen mit niedrigem R-Gehalt auf 700°C oder höher erhitzt und gehalten werden, bevor Zerkleinerungsverfahren, die mit Wasserstoffzerkleiner beginnen, durchgeführt werden. Dieser Punkt wird in Ausführungsbeispiel 1, das später beschrieben wird, näher beschrieben werden.In other words, for the present invention, it is important to maintain the shape of the above R 2 T 14 B phase. For example, it is not preferable to perform a heat treatment in which the low-R alloys are heated and held at 700 ° C. or higher before crushing processes starting with hydrogen crushers are performed. This point will be described in more detail in Embodiment 1, which will be described later.

Das Merkmal der vorliegenden Ausführungsform ist, daß Zr zu Legierungen mit niedrigem R-Gehalt gegeben wird. Wie oben im Abschnitt <Mikrostruktur> erläutert wurde, ist der Grund dafür, daß das an Zr-reiche Produkt in der R2T14B-Phase des R-T-B-System-Seltenerd-Permanentmagneten vorliegen gelassen werden kann, indem Zr zu Legierungen mit niedrigem R-Gehalt gegeben wird, die keine eine Zr-reichen Produkte in einer R2T14B-Phase derselben enthalten. Die Legierungen mit niedrigem R-Gehalt können Cu und Al zusätzlich zu Seltenerd-Elementen, Fe, Co und B enthalten. Darüber hinaus können die Legierungen mit hohem R-Gehalt auch Cu und Al zusätzlich zu Seltenerd-Elementen, Fe und Co enthalten. Darüber hinaus können die Legierungen mit hohem R B enthalten.The feature of the present embodiment is that Zr is added to low-R alloys. As explained above in the <Microstructure> section, the reason is that the Zr-rich product can be allowed to exist in the R 2 T 14 B phase of the RTB system rare-earth permanent magnet by forming Zr into low-alloy R content which does not contain a Zr-rich product in an R 2 T 14 B phase thereof. The low-R alloys may contain Cu and Al in addition to rare earth elements, Fe, Co and B. In addition, the high-R alloys may also contain Cu and Al in addition to rare earth elements, Fe and Co. In addition, the alloys may contain high RB.

Nach Herstellung der Legierungen mit niedrigem R-Gehalt und der Legierungen mit hohem R-Gehalt werden diese Masterlegierungen getrennt oder zusammen zerkleinert bzw. gebrochen. Der Zerkleinerungsschritt umfaßt ein Zerkleinerungsverfahren und ein Pulverisierverfahren. Zuerst wird jede der Masterlegierungen zu einer Partikelgröße von etwa mehreren 100 μm zerkleinert. Das Zerkleinern wird vorzugsweise in einer Inertgasatmosphäre unter Verwendung eines Stampfwerks, eines Backenbrechers, einer Braunmühle usw. durchgeführt werden. Um die Rohzerkleinerbarkeit zu verbessern, ist es wirksam, ein Zerkleinern nach der Absorption von Wasserstoff durchzuführen. Ansonsten ist es auch möglich, Wasserstoff nach Absorbieren desselben freizusetzen und dann ein Zerkleinern durchzuführen.To Production of low-R alloys and alloys high R content these master alloys are separated or together crushed or broken. The crushing step includes a crushing process and a pulverization process. First, each of the master alloys to a particle size of about several Crushed 100 microns. The crushing is preferably carried out in an inert gas atmosphere Using a stamping machine, a jaw crusher, a brown mill, etc. carried out become. In order to improve the raw comminution, it is effective Crushing after the absorption of hydrogen. Otherwise it is also possible Release hydrogen after absorbing it and then one Crushing.

Nach Durchführung des Zerkleinerns folgt routinemäßig ein Pulverisierverfahren. Beim Pulverisierverfahren wird in erster Linie eine Strahlmühle verwendet, und zerkleinerte Pulver mit einer Partikelgröße von etwa mehreren 100 μm werden zu einer mittleren Partikelgröße zwischen 3 und 5 μm pulverisiert. Die Strahlmühle ist ein Verfahren, das Freisetzen eines Inertgases unter hohem Druck (z.B. Stickstoffgass) aus einer engen Düse, um so einen Hochgeschwindigkeitsgasstrom zu erzeugen, Beschleunigen der zerkleinerten Pulver mit dem Hochgeschwindigkeitsgasstrom und Stoßen der zerkleinerten Pulver gegeneinander, das Target oder die Wand Behälters, um so die Pulver zu pulverisieren, umfaßt.To execution crushing is routinely followed Pulverization. The pulverization process is primarily used a jet mill, and crushed powders having a particle size of about several 100 microns to a mean particle size between 3 and 5 μm pulverized. The jet mill is a method of releasing an inert gas under high pressure (e.g., nitrogen gas) from a narrow nozzle to produce a high velocity gas stream Accelerating the crushed powders with the high velocity gas stream and pushing the crushed powder against each other, the target or the wall container so as to pulverize the powders.

Wenn die Legierungen mit niedrigem R-Gehalt und die Legierungen mit hohem R-Gehalt getrennt in dem Pulverisierverfahren pulverisiert werden, werden die pulverisierten Legierungspulver mit niedrigem R-Gehalt mit den pulverisierten Legierungspulvern mit hohem R-Gehalt in einer Stickstoffatmosphäre gemischt. Das Mischverhältnis der Legierungspulver mit niedrigem R-Gehalt- und der Legierungspulver mit hohem R-Gehalt kann bei einem hohen Gewichtsverhältnis zwischen 80:20 und 97:3 liegen. Entsprechend kann in einem Fall, in dem die Legierungen mit niedrigem R-Gehalt zusammen mit den Legierungen mit hohem R-Gehalt pulverisiert werden, das Mischverhältnis zwischen 80:20 und 97:3 als Gewichtsverhältnis liegen. Wenn etwa 0,01 Gew.% bis 0,3 Gew.% an additiven Agentien, zum Beispiel Zinkstearat, während des Pulverisierverfahrens zugesetzt werden, können während des Kompaktierens feine Pulver erhalten werden, die gut orientiert sind.If the low-R alloys and the high-alloy alloys R content is pulverized separately in the pulverization process, become the powdered low R alloy powder with the powdered alloy powders of high R content in one nitrogen atmosphere mixed. The mixing ratio the alloy powder with low R content and the alloy powder High-R content can be achieved at a high weight ratio between 80:20 and 97: 3 are. Accordingly, in a case where the alloys pulverized with low R content together with the high R content alloys, the mixing ratio between 80:20 and 97: 3 as the weight ratio. When about 0.01% by weight to 0.3% by weight of additive agents, for example, zinc stearate, during the course of Pulverizing can be added during compacting fine Powders are obtained, which are well oriented.

Anschließend werden gemischte Pulver, die die Legierungspulver mit niedrigem R-Gehalt und die Legierungspulver mit hohem R-Gehalt umfassen, in ein Werkzeug gefüllt, das mit Elektromagneten ausgestattet ist, und sie werden in einem Magnetfeld in einem Zustand, in dem ihre kristallographische Achse durch Anlegen eines Magnetfelds orientiert wird, kompaktiert. Dieses Kompaktieren kann durchgeführt werden, indem ein Druck von etwa 0,7 bis 1,5 t/cm2 in einem Magnetfeld von 12,0 bis 17,0 kOe angelegt wird.Subsequently, mixed powders comprising the low-R alloy powders and the high-R alloy powders are filled in a tool equipped with electromagnets, and they are subjected to a magnetic field in a state in which their crystallographic axis passes through Applying a magnetic field is oriented, compacted. This compaction can be carried out by applying a pressure of about 0.7 to 1.5 t / cm 2 in a magnetic field of 12.0 to 17.0 kOe.

Nachdem die gemischten Pulver in dem Magnetfeld kompaktiert worden sind, wird der kompaktierte Körper im Vakuum oder in einer Inertgasatmosphäre gesintert. Die Sintertemperatur muß in Abhängigkeit von verschiedenen Bedingungen, zum Beispiel Zusammensetzung, Zerkleinerungsverfahren, die Differenz zwischen Partikelgröße und Partikelgrößenverteilung, eingestellt werden, allerdings kann das Sintern bei etwa 1000 bis 1100°C für etwa 1 bis 5 Stunden durchgeführt werden. In der vorliegenden Erfindung wird das an Zr reiche Produkt in diesem Sinterverfahren in der R2T14B-Phase erzeugt. Der Mechanismus zur Erzeugung nach Sintern des Zr-reichen Produkts, das nicht in der Legierungsstufe mit geringem R-Gehalt existiert, ist unbekannt, allerdings gibt es die Möglichkeit, daß Zr, das in der R2T14B-Phase gelöst ist, in der Legierungsstufe mit niedrigem R-Gehalt während des Sinterverfahrens darin abgeschieden werden könnte.After the mixed powders in the magnetic field have been compacted, the compacted body is sintered in vacuum or in an inert gas atmosphere. The sintering temperature must be adjusted depending on various conditions, for example, composition, crushing method, difference between particle size and particle size distribution, but sintering may be performed at about 1000 to 1100 ° C for about 1 to 5 hours. In the present invention, the product rich in Zr is produced in this sintering process in the R 2 T 14 B phase. The mechanism of production after sintering of the Zr-rich product which does not exist in the low-R alloying stage is unknown, but there is a possibility that Zr, which exists in the R 2 T 14 B phase could be deposited therein in the low-R alloying stage during the sintering process.

Nach Beendigung des Sinterns kann der erhaltene Sinterkörper einer Alterungsbehandlung unterzogen werden. Die Alterungsbehandlung ist zur Kontrolle der Koerzitivkraft von Bedeutung. Wenn die Alterungsbehandlung in zwei Schritten durchgeführt wird, ist sie wirksam, um den Sinterkörper für eine bestimmte Zeit bei etwa 800°C bis etwa 600°C zu halten. Wenn eine Wärmebehandlung bei etwa 800°C nach Beendigung des Sinterns durchgeführt wird, steigt die Koerzitivkraft an.To Completion of sintering, the obtained sintered body of a Be subjected to aging treatment. The aging treatment is important for controlling the coercive force. When the aging treatment is carried out in two steps, is it effective to the sintered body for one certain time at about 800 ° C up to about 600 ° C to keep. If a heat treatment at about 800 ° C after Completion of sintering performed becomes, the coercive force increases.

Dementsprechend ist dies im Mischverfahren besonders wirksam. Wenn darüber hinaus eine Wärmebehandlung bei etwa 600°C durchgeführt wird, nimmt die Koerzitivkraft deutlich zu. Wenn die Alterungsbehandlung dementsprechend in einem einzelnen Schritt durchgeführt wird, ist es passend, sei bei etwa 600°C durchzuführen.Accordingly this is particularly effective in the mixing process. If beyond that a heat treatment at about 600 ° C is carried out, the coercive force increases significantly. When the aging treatment Accordingly, in a single step, it is fitting, be at about 600 ° C perform.

(Ausführungsbeispiele)(Embodiments)

<Ausführungsbeispiel 1><Embodiment 1>

Ein R-T-B-System-Seltenerd-Permanentmagnet wurde durch das folgende Herstellungsverfahren hergestellt.One R-T-B system rare earth permanent magnet was made by the following Manufacturing process produced.

(1) Mutterlegierungen(1) mother alloys

Mutterlegierungen (Bänder) mit den in 1 gezeigten Zusammensetzungen und Dicken wurden durch das Bandgießverfahren hergestellt. Die Walzenumfangsgeschwindigkeit von Legierungen mit niedrigem R wurde auf 1,5 m/s eingestellt, die von Legierungen mit hohem R-Gehalt wurde auf 0,65 m/s eingestellt. Die Legierungsdicke war ein Mittelwert, der durch Messen der Dicke von 50 Bändern bzw. Streifen erhalten wurde. Allerdings wurde die Walzenumfangsgeschwindigkeit der Legierungen mit niedrigem R-Gehalt in Vergleichsbeispiel 3, das in 1 gezeigt ist, auf 0,6 m/s eingestellt. Es wurde bestätigt, daß kein an Zr-reiches Produkt (im folgenden als ein Intraphasenprodukt bezeichnet) in der R2T14B-Phase der Legierungen mit niedrigem R-Gehalt von Beispiel 1, wie es in 1 gezeigt ist, beobachtet wurde, daß aber das Intraphasenprodukt in der R2T14B-Phase der Legierungen mit niedrigen R-Gehalt von Vergleichsbeispiel 3 existierte, wie in derselben Figur gezeigt ist.Nut alloys (tapes) with the in 1 The compositions and thicknesses shown were made by the tape casting process. The roll peripheral speed of low R alloys was set at 1.5 m / s, that of high R alloys was set at 0.65 m / s. The alloy thickness was an average obtained by measuring the thickness of 50 tapes. However, the roll peripheral speed of the low-R alloys in Comparative Example 3, which was in 1 is set to 0.6 m / s. It was confirmed that no Zr-rich product (hereinafter referred to as intraphase product) in the R 2 T 14 B phase of the low-R alloys of Example 1 as disclosed in U.S. Pat 1 It was observed, however, that the intraphase product existed in the R 2 T 14 B phase of the low R content alloys of Comparative Example 3, as shown in the same figure.

(2) Wasserstoff-Zerkleinerungsverfahren(2) Hydrogen milling method

Es wurde eine Wasserstoffzerkleinerungsbehandlung durchgeführt, in der Wasserstoff bei Raumtemperatur absorbiert wurde, es wurde eine Dehydrierung darin bei 600°C für 1 Stunde in einer Ar-Atmosphäre durchgeführt.It a hydrogen crushing treatment was performed, in the hydrogen was absorbed at room temperature, it became a Dehydration therein at 600 ° C for 1 hour in an Ar atmosphere carried out.

Um die Sauerstoffmenge, die in dem Sinterkörper enthalten ist, auf 2000 ppm oder weniger zu kontrollieren, um so hochmagnetische Eigenschaften zu erhalten, wurde die Atmosphäre in den vorliegenden Experimenten durch die Verfahren hindurch ab einer Wasserstoffbehandlung (Gewinnung nach einem Zerkleinerungsverfahren) bis zum Sintern (Input in einen Sinterofen) auf eine Sauerstoffkonzentration von kleiner als 100 ppm kontrolliert.Around the amount of oxygen contained in the sintered body is 2000 to control ppm or less so as to have high magnetic properties got the atmosphere in the present experiments through the methods from one Hydrogen treatment (recovery after a crushing process) until sintering (input to a sintering furnace) to an oxygen concentration of less than 100 ppm controlled.

(3) Misch- und Zerkleinerungsverfahren(3) mixing and crushing processes

Im allgemeinen wird ein Zweistufen-Zerkleinern durchgeführt, welches ein Zerkleinerungsverfahren und ein Pulverisierverfahren beinhaltet. In den vorliegenden Beispielen wurde jedoch das Zerkleinerungsverfahren weggelassen.in the In general, a two-stage crushing is performed, which includes a crushing method and a pulverizing method. However, in the present examples, the crushing process has become omitted.

Additive Agentien werden den Mutterlegierungen zugemischt, bevor das Pulverisierverfahren durchgeführt wird. Die Typen an additiven Agentien sind nicht besonders beschränkt, und solche, die zu einer Verbesserung der Zerkleinerungsfähigkeit und zur Verbesserung der Orientierung während des Kompaktierens bzw. des Verdichtens beitragen, können geeigneterweise zugesetzt werden. Im vorliegenden Ausführungsbeispiel wurden 0,05 Gew.% Zinkstearat zugesetzt. Danach wurden die Legierungen mit niedrigem R-Gehalt unter Verwendung eines Nauta-Mischers mit den Legierungen mit hohem R-Gehalt für 30 Minuten in der Kombination aus jeweils Beispiel 1 und den Vergleichsbeispielen 1 bis 3, wie es in 1 gezeigt ist, gemischt. Sowohl in Beispiel 1 als auch in den Vergleichsbeispielen 1 bis 3 war das Mischungsverhältnis zwischen den Legierungen mit niedrigem R-Gehalt und den Legierungen mit hohem R-Gehalt 90:10.Additive agents are added to the mother alloys before the pulverization process is performed. The types of the additive agents are not particularly limited, and those which contribute to improving the crushability and improving the orientation during compaction can be suitably added. In the present exemplary embodiment, 0.05% by weight of zinc stearate was added. Thereafter, the low-R alloys were used by using a Nauta mixer with the high-R content alloys for 30 minutes in the combination of each of Example 1 and Comparative Examples 1 to 3, as shown in FIG 1 shown is mixed. In both Example 1 and Comparative Examples 1 to 3, the mixing ratio between the low R content alloys and the high R content alloys was 90:10.

Danach wurde das Gemisch einem Pulverisieren mit einer Strahlmühle zu einer mittleren Partikelgröße von 4,8 bis 5,1 μm unterzogen.After that The mixture was pulverized with a jet mill to a average particle size of 4.8 to 5.1 μm subjected.

(4) Kompaktierverfahren bzw. Verdichtungsverfahren(4) compacting method or compaction process

Die erhaltenen feinen Pulver wurden in einem Magnetfeld von 15,0 kOe durch Anlegen eines Drucks von 1,2 f/cm2 kompaktiert, so daß ein kompaktierter Körper erhalten wurde.The resulting fine powders were compacted in a magnetic field of 15.0 kOe by applying a pressure of 1.2 f / cm 2 , so that a compacted body was obtained.

(5) Sinter- und Alterungsverfahren(5) sintering and aging processes

Der erhaltene verdichtete Körper wurde bei 1070°C für 4 Stunden in Vakuumatmosphäre gesintert, gefolgt von einem Abschrecken. Danach wurde der erhaltene Sinterkörper bzw. gesinterte Körper einer zweistufigen Alterungsbehandlung unterworfen, die aus Behandlungen bei 800°C × 1 Stunde und 550°C × 2,5 Stunden (beide in einer Ar-Atmosphäre) besteht.The obtained compacted body was sintered at 1070 ° C for 4 hours in a vacuum atmosphere, followed by quenching. Thereafter, the obtained sintered body was subjected to a two-stage aging treatment resulting from treatments at 800 ° C × 1 hour and 550 ° C × 2.5 hours (both in an Ar atmosphere). consists.

Die magnetischen Eigenschaften der erhaltenen Permanentmagneten wurden in einem B-H-Tracer gemessen. Die Resultate sind in den 2 bis 5 gezeigt. In den 2 bis 5 stellt Br die restliche magnetische Flußdichte dar, HcJ stellt die Koerzitivkraft dar und "Hk/HcJ" bedeutet Rechteckigkeit. Die Rechteckigkeit (Hk/HcJ) ist ein Index für die Magnetleistung und stellt den Winkelgrad im zweiten Quadranten einer magnetischen Hystereseschleife dar. Darüber hinaus bedeutet Hk die äußere magnetische Feldstärke, die erhalten wird, wenn die magnetische Flußdichte 90% der restlichen magnetischen Flußdichte im zweiten Quadranten einer magnetischen Hystereseschleife wird. In den 2 bis 5 ist ein Permanentmagnet, in dem ein Intraphasenprodukt beobachtet wurde, mit einem Kreis (O) gekennzeichnet, und ein Permanentmagnet, in dem das Produkt nicht beobachtet wurde, ist mit einem Kreuz (X) markiert. Das Vorliegen oder das Fehlen eines Intraphasenproduktes wurde auf der Basis einer Betrachtung mit TEM (Transmissionselektronenmikroskop, JEM-3010, hergestellt von Japan Electron Optics Laboratory Co., Ltd.) bestätigt. Die Probe für die Betrachtung wurde durch das Ionenmahlverfahren erhalten, und die C-Ebene der R2T14B-Phase wurde betrachtet. Es wird betont, daß die chemischen Zusammensetzungen des erhaltenen Sinterkörpers in der Spalte "Zusammensetzung des Sinterkörpers" in 1 gezeigt sind. Darüber hinaus wurden in Vergleichsbeispiel 3 keine Intraphasenprodukte beobachtet, aber das an Zr reiche Produkt wurde in einer Korngrenzenphase davon beobachtet.The magnetic properties of the resulting permanent magnets were measured in a BH tracer. The results are in the 2 to 5 shown. In the 2 to 5 Br represents the residual magnetic flux density, HcJ represents the coercive force, and "Hk / HcJ" means squareness. The squareness (Hk / HcJ) is an index of the magnetic power and represents the angular degree in the second quadrant of a magnetic hysteresis loop. In addition, Hk means the external magnetic field strength obtained when the magnetic flux density is 90% of the residual magnetic flux density in the second Quadrant of a magnetic hysteresis loop. In the 2 5 is a permanent magnet in which an intraphase product was observed, marked with a circle (O), and a permanent magnet in which the product was not observed is marked with a cross (X). The presence or absence of an intraphase product was confirmed on the basis of observation with TEM (Transmission Electron Microscope, JEM-3010, manufactured by Japan Electron Optics Laboratory Co., Ltd.). The specimen for observation was obtained by the ion milling method, and the C plane of the R 2 T 14 B phase was observed. It is emphasized that the chemical compositions of the obtained sintered body in the column "composition of the sintered body" in FIG 1 are shown. Moreover, in Comparative Example 3, no intrafase products were observed, but the product rich in Zr was observed in a grain boundary phase thereof.

Aus den 2 und 5 wurde festgestellt, daß in R-T-B-System-Seltenerd-Permanentmagneten, in denen ein Intraphasenprodukt beobachtet wurde (Beispiel 1 und Vergleichsbeispiel 1), das abnormale Kornwachstum inhibiert war und die Rechteckigkeit (Hk/HcJ) durch Zugabe nur einer kleinen Menge an additivem Element M (Zr oder Ti) verbessert war. In dem Fall, in dem Ti als additives Element M ausgewählt war, wie es in 3 gezeigt ist, war jedoch die restliche magnetische Flußdichte (Br) signifikant verringert. Darüber hinaus war selbst im Fall von R-T-B-System-Seltenerd-Permanentmagneten, in denen keine Intraphasenprodukte beobachtet wurden (Vergleichsbeispiele 2 und 3), die Rechteckigkeit (Hk/HcJ) verbessert, indem eine so große Menge an Zr wie 0,2 Gew.% zugegeben wurde (siehe 5). Allerdings war die Abnahme bei der restlichen magnetischen Flußdichte (Br) noch deutlich (siehe 3). Wie oben beschrieben wurde, ermöglicht ein R-T-B-System-Seltenerd-Permanentmagnet, in dem das Vorliegen eines Intraphasenproduktes beobachtet wird, den Erhalt einer hohen Rechteckigkeit (Hk/HcJ), während eine Verringerung bei der restlichen magnetischen Flußdichte (Br) inhibiert wird.From the 2 and 5 It was found that in RTB system rare earth permanent magnets in which an intraphase product was observed (Example 1 and Comparative Example 1), the abnormal grain growth was inhibited and the squareness (Hk / HcJ) was increased by adding only a small amount of additive element M (Zr or Ti) was improved. In the case where Ti was selected as the additive element M, as shown in FIG 3 however, the residual magnetic flux density (Br) was significantly reduced. Moreover, even in the case of RTB system rare earth permanent magnets in which no intraphase products were observed (Comparative Examples 2 and 3), the squareness (Hk / HcJ) was improved by removing such an amount of Zr as 0.2 wt. % was added (see 5 ). However, the decrease in the residual magnetic flux density (Br) was still significant (see 3 ). As described above, an RTB system rare-earth permanent magnet in which the presence of an intraphase product is observed enables high squareness (Hk / HcJ) to be obtained while inhibiting a decrease in residual magnetic flux density (Br).

Was Vergleichsbeispiel 3 angeht, in dem ein Intraphasenprodukt in der R2T14B-Phase in der Stufe der Legierungen mit niedrigem R-Gehalt beobachtet wurde, wird der Grund, warum keine Intraphasenprodukte in dem R-T-B-System-Seltenerd-Permanentmagneten vorliegen, wie folgt angenommen. Ein Zr-reiches Produkt, das in der R2T14B-Phase (Intraphasenprodukt) in der Stufe von Legierungen mit niedrigem R-Gehalt erzeugt wurde, wurde wachsen gelassen, so daß es extrem groß war. Es wird angenommen, daß, obgleich dieses Produkt einem Wasserstoffzerkleinerungsverfahren unterworfen wird, nicht zur Volumenausdehnung führt. Es ist daher zu verstehen, daß an der Grenzfläche zwischen der R2T14B-Phase und dem Produkt während eines Wasserstoff-Zerkleinerungsverfahrens ein Riß gebildet wird. Wenn die Legierungen einem Zerkleinerungsverfahren in dieser Stufe unterworfen werden, wird das Produkt von der R2T14B-Phase abgetrennt. Das Resultat, ist, daß das Produkt nicht in der R2T14B-Phase vorliegt, sondern daß es unabhängig von der R2T14B-Phase vorliegt. Dementsprechend wird davon ausgegangen, daß das an Zr reiche Produkt in dem R-T-B-System-Seltenerd-Permanentmagneten von Vergleichsbeispiel 3 selbst nach dem Sinterverfahren nur in der Korngrenzenphase vorliegt.As for Comparative Example 3, in which an intraphase product was observed in the R 2 T 14 B phase in the low R content alloy stage, the reason why intrapase products are not present in the RTB system rare earth permanent magnet becomes follows accepted. A Zr-rich product produced in the R 2 T 14 B phase (intraphase product) in the stage of low R content alloys was grown to be extremely large. It is believed that although this product is subjected to a hydrogen reduction process, it does not result in volume expansion. It is therefore to be understood that a crack is formed at the interface between the R 2 T 14 B phase and the product during a hydrogen milling process. When the alloys are subjected to a crushing process at this stage, the product is separated from the R 2 T 14 B phase. The result is that the product is not in the R 2 T 14 B phase, but that it is independent of the R 2 T 14 B phase. Accordingly, it is considered that the Zr rich product in the RTB system rare earth permanent magnet of Comparative Example 3 is only in the grain boundary phase even after the sintering process.

Ein R-T-B-System-Seltenerd-Permanentmagnet, der 0,10 Gew.% Zr gemäß Beispiel 1 enthält, wurde durch ein TEM in der gleichen Art und Weise wie oben beschrieben betrachtet. Die Betrachtungsresultate sind in den 6 bis 8 gezeigt. 6 ist eine TEM-Photographie eines Beispiels, das 0,10 Gew.% Zr enthält. 7 ist ein Satz von EDS (Energy Dispersive X-ray Fluorescence Spectrometer)-Profilen eines Produkts, das in der Probe und in der R2T14B-Phase der Probe vorliegt. 8 ist eine Hochauflösungs-TEM-Photographie der Probe.An RTB system rare earth permanent magnet containing 0.10 wt% Zr according to Example 1 was observed by a TEM in the same manner as described above. The viewing results are in the 6 to 8th shown. 6 is a TEM photograph of an example containing 0.10 wt% Zr. 7 is a set of EDS (Energy Dispersive X-ray Fluorescence Spectrometer) profiles of a product present in the sample and in the R 2 T 14 B phase of the sample. 8th is a high-resolution TEM photograph of the sample.

Wie in 6 gezeigt ist, kann ein Intraphasenprodukt mit einem großen Achsenverhältnis in der R2T14B-Phase beobachtet werden. Dieses Produkt hat eine plättchen- oder nadelförmige Form. 6 ist eine Photographie, die durch Betrachten des Querschnitts der Probe erhalten wird, und es ist daher schwierig aus einer solchen Betrachtung zu bestimmen, ob die Form plättchenförmig oder nadelförmig ist. Unter Berücksichtigung der Resultate aus der Betrachtung von anderen Proben und 8 hat das Intraphasenprodukt eine Länge von mehreren hundert nm und eine Breite zwischen mehreren nm und 15 nm. Die detaillierte chemische Zusammensetzung dieses Intraphasenprodukts ist ungewiß, aber aus 7A kann bestätigt werden, daß das Intraphasenprodukt wenigstens reich an Zr ist. Als Resultat einer Betrachtung anderer Beispiele können darüber hinaus Intraphasenprodukte als das Intraphasenprodukt mit einem großen Achsenverhältnis beobachtet werden, nämlich mit undefinierter oder runder Gestalt, wie es in den 9 und 10 gezeigt ist. Als Resultat einer Betrachtung von 20 Kristallkörnern (R2T14B-Phase) von Beispiel 1 wurden Intraphasenprodukte in 6 Kristallkörner davon beobachtet. Im Gegensatz dazu wurden bei Vergleichsbeispiel 2 in keinem von 20 Kristallkörner (R2T14B-Phase) Intraphasenprodukte beobachtet.As in 6 As shown, an intraphase product having a large axial ratio can be observed in the R 2 T 14 B phase. This product has a platelet or needle shape. 6 is a photograph obtained by observing the cross section of the sample, and it is therefore difficult to determine from such observation whether the shape is platy or needle-shaped. Taking into account the results from the consideration of other samples and 8th For example, the intraphase product has a length of several hundred nm and a width between several nm and 15 nm. The detailed chemical composition of this intraphase product is uncertain, but off 7A can be confirmed that the intraphase product is at least rich in Zr. In addition, as a result of consideration of other examples, intraphase products can be observed as the intraphase product having a large axial ratio, namely, an undefined or a round shape as shown in Figs 9 and 10 is shown. When As a result of observation of 20 crystal grains (R 2 T 14 B phase) of Example 1, intraphase products were observed in 6 crystal grains thereof. In contrast, Comparative Example 2 did not observe any intraphase products in any of 20 crystal grains (R 2 T 14 B phase).

Das untere Bild von 11A zeigt die Zr-Kartierungsresultate einer Probe, die 0,10 Gew.% Zr gemäß Beispiel 1 enthält, mittels EPMA (Electron Probe Micro Analyzer). Das obere Bild von 11A zeigt ein Zusammensetzungsbild im selben Rahmen wie die Zr-Kartierungsresultate, die in dem unteren Bild von 11A gezeigt sind. Darüber hinaus zeigt das untere Bild von 11B die Zr-Kartierungsresultate einer Probe, die 0,10 Gew.% Zr gemäß Vergleichsbeispiel 2 enthält, mittels EPMA. Das obere Bild von 11B zeigt ein Zusammensetzungsbild in demselben Rahmen wie die Zr-Kartierungsresultate, die in dem unteren Bild von 11B gezeigt sind.The lower picture of 11A shows the Zr mapping results of a sample containing 0.10 wt% Zr according to Example 1 by means of EPMA (Electron Probe Micro Analyzer). The upper picture of 11A FIG. 12 shows a composition image in the same frame as the Zr mapping results shown in the lower image of FIG 11A are shown. In addition, the bottom picture shows 11B the Zr mapping results of a sample containing 0.10 wt% Zr according to Comparative Example 2 by means of EPMA. The upper picture of 11B FIG. 12 shows a composition image in the same frame as the Zr mapping results shown in the lower image of FIG 11B are shown.

Was die durch die Betrachtung durch TEM erhaltenen Resultate angeht, so wird aus 11a gezeigt, daß eine R2T14B-Phase, die reich an Zr ist, in dem Permanentmagneten von Beispiel 1 vorliegt, und daß Zr auch in einer Korngrenzenphase davon vorliegt. Im Gegensatz dazu wird aus 11B festgestellt, daß eine derartige an Zr-reiche R2T14B-Phase in dem Permanentmagneten von Vergleichsbeispiel 2 nicht beobachtet wird und daß Zr nur in einer Korngrenzenphase davon vorliegt.As for the results obtained by the observation by TEM, it becomes 11a have shown that an R 2 T 14 B phase rich in Zr is present in the permanent magnet of Example 1, and that Zr is also present in a grain boundary phase thereof. In contrast, it will off 11B It has been found that such a Zr-rich R 2 T 14 B phase is not observed in the permanent magnet of Comparative Example 2 and that Zr is present only in a grain boundary phase thereof.

<Ausführungsbeispiel 2><Embodiment 2>

R-T-B-System-Seltenerd-Permanentmagneten wurden in derselben Weise wie in Ausführungsbeispiel 1 erhalten, mit der Ausnahme, daß die Proben, die jeweils 0,10 Gew.% an additivem Element (Zr oder Ti) der Zusammensetzung des Sinterkörpers enthielten, für 4 Stunden innerhalb des Temperaturbereichs zwischen 1010°C und 1090°C gesintert wurden. Die magnetischen Eigenschaften der erhaltenen Permanentmagneten wurden in der gleichen Weise wie in Ausführungsbeispiel 1 gemessen. Die Resultate sind in 12 gezeigt. Außerdem sind Änderungen in den magnetischen Eigenschaften durch Änderungen in der Sintertemperatur in den 13 bis 15 gezeigt. Darüber hinaus sind die magnetischen Eigenschaften bei jeder Sintertemperatur, die als Rechteckigkeit (Hk/HcJ) zu der restlichen magnetischen Flußdichte (Br) aufgetragen sind, in 16 gezeigt.RTB system rare earth permanent magnets were obtained in the same manner as in Embodiment 1 except that the samples each containing 0.10 wt% of additive element (Zr or Ti) of the composition of the sintered body for 4 hours sintered within the temperature range between 1010 ° C and 1090 ° C. The magnetic properties of the obtained permanent magnets were measured in the same manner as in Embodiment 1. The results are in 12 shown. In addition, changes in the magnetic properties due to changes in the sintering temperature in the 13 to 15 shown. Moreover, the magnetic properties at each sintering temperature, which are plotted as squareness (Hk / HcJ) to the residual magnetic flux density (Br), are in 16 shown.

Wie in den 12 bis 16 gezeigt ist, wurde festgestellt, daß, wenn ein Intraphasenprodukt durch Zusatz von Zr als additives Element M erhalten wird, hochmagnetische Eigenschaften in stabiler Weise in einem weiten Sintertemperaturbereich erhalten werden. Spezifischer ausgedrückt, in Beispiel 2 der vorliegenden Erfindung können eine restliche magnetische Flußdichte (Br) von 13,9 kG oder größer, eine Koerzitivkraft (HcJ) von 13,0 kOe oder größer und eine Rechteckigkeit (Hk/HcJ) von 95% oder mehr in dem Sintertemperaturbereich zwischen 1030°C und 1090°C erhalten werden. Wenn Ti als additives Element M zugesetzt wird, nimmt die restliche magnetische Flußdichte (Br) ab (Vergleichsbeispiel 4). Wenn darüber hinaus keine Intraphasenprodukte existieren, ist die Rechteckigkeit (Hk/HcJ) schlecht und der geeignete Sintertemperaturbereich ist eng (Vergleichsbeispiel 5).As in the 12 to 16 10, it has been found that when an intraphase product is obtained by adding Zr as the additive element M, high magnetic properties are stably obtained in a wide sintering temperature range. More specifically, in Example 2 of the present invention, a residual magnetic flux density (Br) of 13.9 kG or greater, a coercive force (HcJ) of 13.0 kOe or greater, and a squareness (Hk / HcJ) of 95% or more in the sintering temperature range between 1030 ° C and 1090 ° C can be obtained. When Ti is added as the additive element M, the residual magnetic flux density (Br) decreases (Comparative Example 4). Moreover, when there are no intraphase products, the squareness (Hk / HcJ) is poor and the suitable sintering temperature range is narrow (Comparative Example 5).

<Ausführungsbeispiel 3><Embodiment 3>

Unter Einstellung einer Walzenumfangsgeschwindigkeit von 0,6 bis 1,8 m/s wurden 4 Typen an Legierungen mit niedrigem R-Gehalt und 2 Typen von Legierungen mit hohem R-Gehalt, die die Zusammensetzungen und Dicken, wie sie in 17 gezeigt sind, haben, durch das Bandgießverfahren hergestellt. Danach wurden 4 Typen an R-T-B-System-Seltenerd-Permanentmagneten mit den Kombinationen, wie sie in 17 gezeigt sind, erhalten. In allen Proben A bis D war das Mischungsverhältnis zwischen den Legierungen mit niedrigem R-Gehalt und den Legierungen mit hohem R-Gehalt 90:10. Die Legierungen mit niedrigem R-Gehalt und die Legierungen mit hohem R-Gehalt, wie sie in 17 gezeigt sind, wurden einer Wasserstoffzerkleinerung in derselben Weise wie in Ausführungsbeispiel 1 unterworfen. Nach Beendigung des Wasserstoffzerkleinerungsverfahrens wurden 0,05 Gew.% Butyloleat zugesetzt. Danach wurden die Legierungen mit niedrigem R-Gehalt und der Verwendung eines Nauta-Mischers mit den Legierungen mit hohem R-Gehalt für 30 Minuten in den in 17 gezeigten Kombinationen gemischt. Danach wurde das Gemisch einem Pulverisieren mit einer Strahlmühle zu einer mittleren Partikelgröße von 4,1 μm unterworfen. Die erhaltenen feinen Pulver wurden in einem Magnetfeld unter denselben Bedingungen wie in Ausführungsbeispiel 1 kompaktiert, gefolgt von einem Sintern bei 1010°C bis 1090°C für 4 Stunden. Danach wurde der erhaltene Sinterkörper einer zweistufigen Alterungsbehandlung unterzogen, die aus Behandlungen bei 800°C × 1 Stunde und 550°C × 2,5 Stunden bestand. Die Zusammensetzung, die Sauerstoffmenge und die Stickstoffmenge jedes der erhaltenen Sinterkörper sind in 17 gezeigt. Zusätzlich sind die magnetischen Eigenschaften derselben in 18 gezeigt.By setting a roll peripheral speed of 0.6 to 1.8 m / s, 4 types of low-R alloys and 2 types of high-R alloys containing the compositions and thicknesses as described in U.S. Pat 17 have been produced by the strip casting process. Thereafter, 4 types of RTB system rare earth permanent magnets having the combinations as shown in FIG 17 are shown. In all Samples A to D, the mixing ratio between the low R content alloys and the high R content alloys was 90:10. The low-R alloys and the high-R alloys such as those described in U.S. Pat 17 were subjected to hydrogen crushing in the same manner as in Embodiment 1. After completion of the hydrogen reduction process, 0.05% by weight of butyl oleate was added. Thereafter, the low-R alloys and the use of a Nauta mixer with the high-R alloys were placed in the in-molds for 30 minutes 17 mixed combinations shown. Thereafter, the mixture was subjected to pulverization with a jet mill to a mean particle size of 4.1 μm. The obtained fine powders were compacted in a magnetic field under the same conditions as in Embodiment 1, followed by sintering at 1010 ° C to 1090 ° C for 4 hours. Thereafter, the resulting sintered body was subjected to a two-stage aging treatment consisting of treatments at 800 ° C × 1 hour and 550 ° C × 2.5 hours. The composition, the amount of oxygen and the amount of nitrogen of each of the obtained sintered bodies are in 17 shown. In addition, the magnetic properties thereof are in 18 shown.

Wie in 18 gezeigt ist, hat die Probe A eine restliche magnetische Flußdichte (Br) von 14,0 kG oder größer, eine Koerzitivkraft (HcJ) von 13,0 kOe oder größer und eine Rechteckigkeit (Hk/HcJ) von 95% oder mehr in dem Sintertemperaturbereich zwischen 1030°C und 1070°C.As in 18 is shown, sample A has a residual magnetic flux density (Br) of 14.0 kG or greater, a coercive force (HcJ) of 13.0 kOe or greater and a squareness (Hk / HcJ) of 95% or more in the sintering temperature range between 1030 ° C and 1070 ° C.

Die Proben B und C, die beide eine geringere Menge an Nd als Probe A enthalten, haben eine restliche magnetische Flußdichte (Br) von 14,0 kG oder größer, eine Koerzitivkraft (HcJ) von 13,5 kOe oder größer und eine Rechteckigkeit (Hk/HcJ) von 95% oder mehr in dem Sintertemperaturbereich zwischen 1030°C und 1090°C.Samples B and C, both of which are lower Amount of Nd contained as Sample A have a residual magnetic flux density (Br) of 14.0 kG or greater, a coercive force (HcJ) of 13.5 kOe or greater, and a squareness (Hk / HcJ) of 95% or greater the sintering temperature range between 1030 ° C and 1090 ° C.

Probe D, die eine höhere Menge an Dy als Probe A enthält, hat eine restliche magnetische Flußdichte (Br) von 13,5 kG oder größer, einer Koerzitivkraft (HcJ) von 15,5 kOe oder größer und eine Rechteckigkeit (Hk/HcJ) von 95% oder mehr im Sintertemperaturbereich zwischen 1030°C und 1070°C.sample D, which is a higher Contains amount of Dy as sample A, has a residual magnetic flux density (Br) of 13.5 kG or bigger, one Coercive force (HcJ) of 15.5 kOe or greater and squareness (Hk / HcJ) of 95% or more in the sintering temperature range between 1030 ° C and 1070 ° C.

Als Resultat der Betrachtung der Proben, die bei 1050°C gesintert worden waren, durch TEM wurden in allen Proben Intraphasenprodukte beobachtet.When Result of viewing the samples sintered at 1050 ° C TEM produced intrafase products in all samples observed.

Aus den obigen Resultaten kann gesagt werden, daß, wenn ein Intraphasenprodukt vorliegt, hochmagnetische Eigenschaften konsistent in einem weiten geeigneten Sintertemperaturbereich von 40°C oder mehr beobachtet werden können.Out From the above results, it can be said that when an intraphase product is present, high magnetic properties consistent in a wide suitable sintering temperature range of 40 ° C or more are observed can.

<Ausführungsbeispiel 4><Embodiment 4>

Zwei Typen von Legierungen mit niedrigem R-Gehalt und zwei Typen Legierungen mit hohem R-Gehalt wurden durch das Bandgießverfahren hergestellt. Danach wurden 2 Typen an R-T-B-System-Seltenerd-Permanentmagneten mit den Kombinationen, wie sie in 19 gezeigt sind, erhalten. In Probe E war das Mischungsverhältnis zwischen den Legierungen mit niedrigem R-Gehalt und den Legierungen mit hohem R-Gehalt 90:10. Andererseits war das Mischungsverhältnis zwischen den Legierungen mit niedrigem R-Gehalt und den Legierungen mit hohem R-Gehalt im Probe F 80:20. Die Legierungen mit niedrigem R-Gehalt und die Legierungen mit hohem R-Gehalt, wie sie in 19 gezeigt sind, wurden einer Wasserstoff-Zerkleinerung in der gleichen Weise wie in Ausführungsbeispiel 1 unterworfen. Nach Beendigung des Wasserstoff-Zerkleinerungsverfahrens wurden 0,05 Gew.% Butyloleat zugesetzt. Danach wurden die Legierungen mit niedrigem R-Gehalt unter Verwendung eines Nauta-Mischers mit den Legierungen mit hohem R-Gehalt für 30 Minuten in den Kombinationen, wie sie in 19 gezeigt sind, gemischt. Danach wurde das Gemisch einem Pulverisieren mit einer Strahlmühle zu einer mittleren Teilchengröße von 4,0 μm unterworfen. Die erhaltenen feinen Pulver wurden in einem Magnetfeld unter denselben Bedingungen wie in Ausführungsbeispiel 1 kompaktiert. Danach wurde der kompaktierte Pulver in Fall der Probe E 4 Stunden bei 1070°C und im Fall der Probe F bei 1020°C für 4 Stunden gesintert. Danach wurden die erhaltenen Sinterkörper der beiden Proben E und F einer zweistufigen Alterungsbehandlung, bestehend aus Behandlungen bei 800°C × 1 Stunde und bei 550°C × 2,5 Stunden, unterworfen. Die Zusammensetzung, die Sauerstoffmenge und die Stickstoffmenge jedes der erhaltenen Sinterkörper sind in 19 gezeigt. Zusätzlich sind die magnetischen Eigenschaften derselben in 20 gezeigt. Zu Vergleichszwecken sind auch die magnetischen Eigenschaften der Proben A bis D, die in Ausführungsbeispiel 3 hergestellt wurden, in 20 gezeigt.Two types of low-R alloys and two types of high-R alloys were prepared by the strip casting process. Thereafter, 2 types of RTB system rare earth permanent magnets having the combinations as shown in FIG 19 are shown. In Sample E, the mixing ratio between the low R content alloys and the high R content alloys was 90:10. On the other hand, the mixing ratio between the low-R alloys and the high-R alloys in the sample was F 80:20. The low-R alloys and the high-R alloys such as those described in U.S. Pat 19 were subjected to hydrogen crushing in the same manner as in Embodiment 1. After completion of the hydrogen crushing process, 0.05% by weight of butyl oleate was added. Thereafter, the low-R alloys were added using a Nauta mixer with the high-R alloys for 30 minutes in the combinations as described in U.S. Pat 19 shown are mixed. Thereafter, the mixture was subjected to pulverization with a jet mill to a mean particle size of 4.0 μm. The obtained fine powders were compacted in a magnetic field under the same conditions as in Embodiment 1. Thereafter, in the case of the sample E, the compacted powder was sintered at 1070 ° C. for 4 hours and in the case of the sample F at 1020 ° C. for 4 hours. Thereafter, the obtained sintered bodies of the two samples E and F were subjected to a two-stage aging treatment consisting of treatments at 800 ° C × 1 hour and at 550 ° C × 2.5 hours. The composition, the amount of oxygen and the amount of nitrogen of each of the obtained sintered bodies are in 19 shown. In addition, the magnetic properties thereof are in 20 shown. For comparative purposes, the magnetic properties of Samples A to D prepared in Embodiment 3 are also shown in FIG 20 shown.

Obgleich die Komponenten wie in den Proben A und F gezeigt schwankten, wurde eine restliche magnetisch Flußdichte (Br) von 13,8 kG oder größer, eine Koerzitivkraft (HcJ) von 13,0 kOe oder größer und eine Rechteckigkeit (Hk/HcJ) von 95% oder mehr erhalten.Although the components fluctuated as shown in Samples A and F became a residual magnetic flux density (Br) of 13.8 kG or greater, one Coercive force (HcJ) of 13.0 kOe or greater and squareness (Hk / HcJ) of 95% or more.

Industrielle Anwendbarkeitindustrial applicability

Wie oben detailliert beschrieben wurde, wird in einem Sinterverfahren ein an Zr reiches Produkt in einer R2T14B-Phase existieren gelassen, so daß das Kornwachstum inhibiert werden kann, während eine Verringerung bei den magnetischen Eigenschaften bei einem Minimum gehalten wird. Darüber hinaus kann gemäß der vorliegenden Erfindung, da ein geeigneter Sintertemperaturbereich von 40°C oder mehr gehalten werden kann, selbst wenn ein großer Sinterofen verwendet wird, der üblicherweise leicht Ungleichmäßigkeiten bei der Heiztemperatur verursacht, ein R-T-B-System-Seltenerd-Permanentmagnet konsistent mit hochmagnetischen Eigenschaften erhalten werden.As described in detail above, in a sintering process, a product rich in Zr is allowed to exist in an R 2 T 14 B phase, so that grain growth can be inhibited while keeping a reduction in magnetic properties to a minimum. Moreover, according to the present invention, since a proper sintering temperature range of 40 ° C. or more can be maintained even if a large sintering furnace is used, which tends to easily cause heating temperature unevenness, an RTB system rare earth permanent magnet consistent with high magnetic can be used Properties are obtained.

Claims (4)

Verfahren zur Herstellung eines R-T-B-System-Seltenerd-Permanentmagneten, der einen gesinterten Körper mit einer Zusammensetzung umfaßt, die aus 25 bis 35 Gew.% R, worin R ein oder mehrere Seltenerdelemente darstellt, mit der Maßgabe, daß die Seltenerdelemente Y einschließen, 0,5 bis 4,5 Gew.% B, 0,02 bis 0,6 Gew.% Al und/oder Cu, 0,03 bis 0,25 Gew.% Zr, 0,1 bis 4 Gew.% Co und Rest Fe besteht, worin der gesinterte Körper eine Hauptphase, die aus einer R2T14B-Phase besteht, worin T ein oder mehrere Übergangsmetallelemente darstellt, die Fe oder Fe und Co enthalten, und eine Korngrenzenphase umfaßt, die eine größere Menge von R als die Hauptphase enthält, worin ein Produkt, das reich an Zr ist, mit einer Länge von mehreren Hunderten nm und einer Breite zwischen mehreren nm und 15 nm in der R2T14B-Phase des gesinterten Körpers vorhanden ist; wobei das Herstellungsverfahren die folgenden Schritte umfaßt: Herstellen einer R-T-B-Legierung, die als Hauptkomponente eine R2T14B-Phase und auch Zr enthält, und einer R-T-Legierung, die R und T als Hauptkomponenten enthält, wobei die Menge von R in der R-T-Legierung größer ist als in der R-T-B-Legierung; Herstellen eines verdichteten Körpers mit einer bestimmten Form aus der Mischung; und Sintern des verdichteten Körpers, worin in dem Sinterschritt das Produkt, das reich an Zr ist, in der R2T14B-Phase erzeugt wird; und die R-T-B-Legierung durch Dünnbandgießen hergestellt wird, wobei eine Umfangsgeschwindigkeit einer Kühlwalze im Bereich zwischen 1,0 und 1,8 m/s verwendet wird.A process for producing an RTB system rare earth permanent magnet comprising a sintered body having a composition consisting of 25 to 35 wt% R, wherein R represents one or more rare earth elements, with the proviso that the rare earth elements include Y, 0 , 5 to 4.5 wt% B, 0.02 to 0.6 wt% Al and / or Cu, 0.03 to 0.25 wt% Zr, 0.1 to 4 wt% Co, and balance Fe, wherein the sintered body comprises a main phase consisting of an R 2 T 14 B phase, wherein T represents one or more transition metal elements containing Fe or Fe and Co, and a grain boundary phase containing a larger amount of R than containing the major phase, wherein a product rich in Zr of several hundred nm in length and between several nm and 15 nm in width is present in the R 2 T 14 B phase of the sintered body; the manufacturing method comprising the steps of: preparing an RTB alloy containing as an essential component an R 2 T 14 B phase and also Zr; and an RT alloy containing R and T as main components, wherein the amount of R in the RT-Le is greater than in the RTB alloy; Producing a compacted body having a particular shape from the mixture; and sintering the compacted body, wherein in the sintering step, the product rich in Zr is generated in the R 2 T 14 B phase; and the RTB alloy is produced by thin strip casting using a peripheral speed of a chill roll in the range of 1.0 to 1.8 m / s. Verfahren zur Herstellung eines R-T-B-System-Seltenerd-Permanentmagneten gemäß Anspruch 1, worin das Produkt, das reich an Zr ist, plättchen- oder nadelförmig ist.A method of making an R-T-B system rare earth permanent magnet according to claim 1, wherein the product rich in Zr is platelet or needle shaped. Verfahren zur Herstellung eines R-T-B-System-Seltenerd-Permanentmagneten gemäß Anspruch 1, worin die R-T-B-Legierung, die nicht das Produkt enthält, hergestellt wird und anschließend die Schritte bis zum Sinterschritt des Sinterns des kompaktierten Körpers durchgeführt werden, während die Erzeugung des Produkts vermieden wird.A method of making an R-T-B system rare earth permanent magnet according to claim 1, wherein the R-T-B alloy, that does not contain the product, is produced and then the Steps are performed until the sintering step of sintering the compacted body, while the production of the product is avoided. Verfahren zur Herstellung eines R-T-B-System-Seltenerd-Permanentmagneten gemäß Anspruch 1, worin die Menge an Sauerstoff, der in dem gesinterten Körper enthalten ist, 2.000 ppm oder weniger ist.A method of making an R-T-B system rare earth permanent magnet according to claim 1, wherein the amount of oxygen contained in the sintered body is, 2,000 ppm or less.
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