DE60308526T2 - DETERGENT COMPOSITIONS - Google Patents

Description

Technisches GebietTechnical area

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf Waschmittelzusammensetzungen, enthaltend bestimmte Vinylpyrrolidoncopolymere. Die Zusammensetzungen zeigen verbessertes Reinigungsvermögen bei öligen Verschmutzungen sowie reduziertes Rückvergrauen während der Wäsche.The The present invention relates to detergent compositions, containing certain vinylpyrrolidone copolymers. The compositions show improved cleaning power with oily soiling as well reduced regrind while the laundry.

Hintergrund und Stand der TechnikBackground and stand of the technique

Polyvinylpyrrolidon und einige verwandte Polymere sind bekannte Inhaltsstoffe von Waschmittelzusammensetzungen, die den Vorteil der reduzierten Farbstoffübertragung zwischen Geweben in einer gemischten Ladung bereitstellen.polyvinylpyrrolidone and some related polymers are known ingredients of detergent compositions, which has the advantage of reduced dye transfer between tissues deploy in a mixed charge.

Waschmittelzusammensetzungen, enthaltend Polyvinylpyrrolidon als Farbstoffübertragungsinhibitor, werden beispielsweise in WO 92 18597A, WO 94 03567A, WO 95 03390A, WO 95 17496A, WO 95 27028A und WO 95 34627A (Procter & Gamble), und WO 94 06354A, WO 94 24249A und WO 97 03166A (Henkel) offenbart.Detergent compositions, containing polyvinylpyrrolidone as a dye transfer inhibitor for example in WO 92 18597A, WO 94 03567A, WO 95 03390A, WO 95 17496A, WO 95 27028A and WO 95 34627A (Procter & Gamble), and WO 94 06354A, WO 94 24249A and WO 97 03166A (Henkel).

GB 1 354 498 (Unilever) offenbart Waschmittelzusammensetzungen, enthalten Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Copolymere als Antivergrauungsmittel. Während der Wäsche verhindern oder verringern die Polymere die Wiederabscheidung von in der Waschflüssigkeit suspendierten Verschmutzungen auf gewaschenes Gewebe wirksam. Polyvinylpyrrolidon selbst wird als unwirksam betrachtet. GB 1 354 498 (Unilever) discloses detergent compositions containing vinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymers as antiwear agents. During washing, the polymers effectively prevent or reduce the redeposition of contaminants suspended in the wash liquid to washed fabric. Polyvinylpyrrolidone itself is considered ineffective.

DE 2 165 898 A (Henkel) offenbart ebenso den Antivergrauungsnutzen dieser Copolymere. DE 2 165 898 A (Henkel) also discloses the anti-graining benefits of these copolymers.

Es ist nun entdeckt worden, daß Vinylpyrrolidon/Vinylalkohol-Copolymere ebenso wirksam das Reinigungsvermögen für ölige Verschmutzungen verbessern, insbesondere in Waschmittelzusammensetzungen, die anionische oberflächenaktive Mittel, spezieller Alkylbenzolsulfonat enthalten.It It has now been discovered that vinylpyrrolidone / vinyl alcohol copolymers just as effectively improve the cleaning power for oily soiling, especially in detergent compositions containing anionic surfactants Contain agent, special alkylbenzenesulfonate.

Definition der ErfindungDefinition of the invention

Die vorliegende Erfindung stellt die Verwendung eines wasserlöslichen statistischen Copolymers von Vinylpyrrolidon und Vinylacetat in einer Waschmittelzusammensetzung bereit, umfassend ein organisches oberflächenaktives Mittel und gegebenenfalls einen Aufbaustoff zur Verbesserung des Reinigungsvermögens für ölige Verschmutzungen der Zusammensetzung.The The present invention provides the use of a water-soluble statistical copolymer of vinylpyrrolidone and vinyl acetate in a detergent composition comprising an organic surfactant Means and, where appropriate, a builder for improving the Cleaning power for oily soiling the composition.

Das statistische Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-PolymerThe statistical vinylpyrrolidone / vinyl acetate polymer

Das statistische Copolymer von Vinylpyrrolidon/Vinylacetat, das gemäß der vorliegenden Erfindung verwendet wird, wird hierin nachstehend aus Bequemlichkeit als ein PVP/PA-Copolymer bezeichnet.The random copolymer of vinyl pyrrolidone / vinyl acetate prepared according to the present invention As used herein, for convenience, hereinafter as a PVP / PA copolymer designated.

Das PVP/PA-Copolymer enthält bevorzugt nicht mehr als 30 mol.-% Vinylacetatmonomereinheiten (VA-Monomereinheiten). Copolymere, die höhere Anteile an VA-Einheiten enthalten, sind weniger wasserlöslich und deshalb weniger bevorzugt. Stärker bevorzugt enthält das Copolymer nicht mehr als 50 mol.-% VA-Einheiten.The PVP / PA copolymer contains preferably not more than 30 mol% of vinyl acetate monomer units (VA monomer units). Copolymers, the higher Portions of VA units are less soluble in water and therefore less preferred. Stronger preferably contains the copolymer is not more than 50 mol% VA units.

Am stärksten bevorzugt enthält das Copolymer 50 bis 70 mol.-% Vinylpyrrolidonmonomereinheiten (VP-Monomereinheiten) und 30 bis 50 mol.-% VA-Einheiten.At the most preferably contains the copolymer 50 to 70 mol% vinylpyrrolidone monomer units (VP monomer units) and 30 to 50 mol% VA units.

Das Copolymer weist bevorzugt ein Molekulargewicht in dem Bereich von 10.000 bis 100.000, stärker bevorzugt 25.000 bis 75.000 auf.The Copolymer preferably has a molecular weight in the range of 10,000 to 100,000, more preferred 25,000 to 75,000 on.

Eine breite Auswahl an PVP/PA-Copolymeren ist von International Speciality Products (ISP) erhältlich. Diese werden als Lösungen (klare viskose Flüssigkeiten) in Ethanol, Isopropanol oder Wasser oder als Feststoff (weißes Pulver) geliefert. Einige Beispiele werden in der nachstehenden Tabelle gezeigt.A Wide range of PVP / PA copolymers is from International Specialty Products (ISP) available. These be considered solutions (clear viscous liquids) in ethanol, isopropanol or water or as a solid (white powder) delivered. Some examples are given in the table below shown.

Die Lösungen weisen einen Feststoffgehalt von ungefähr 50 Gew.-% auf.The solutions have a solids content of about 50% by weight.

PVP/PA-Copolymere sind ebenso von BASF als die Luviskol-VA-Reihe (Marke) erhältlich.PVP / PA copolymers are also available from BASF as the Luviskol VA series (trade mark).

Diese Polymere werden als Filmbildner für kosmetische und Pflegeprodukte und zur Verwendung in Haar-Stylingformulierungen, wie Mousses, Gele und Haarfestiger vermarktet.These Polymers are used as film formers for cosmetic and personal care products and for use in hair styling formulations, such as mousses, gels and hair fixer marketed.

Die WaschmittelzusammensetzungThe detergent composition

Bei einer erfindungsgemäßen Waschmittelzusammensetzung liegt das Polymer in einer Menge vor, die ausreichend ist, um das Reinigungsvermögen für ölige Verschmutzungen zu verbessern. Geeigneterweise liegt das Polymer in einer Menge von 0,5 bis 3 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 2 Gew.-% vor.at a detergent composition according to the invention For example, the polymer is present in an amount sufficient to remove the polymer cleaning power for oily dirt to improve. Suitably, the polymer is in an amount from 0.5 to 3 wt .-%, preferably 1 to 2 wt .-% before.

Die Waschmittelzusammensetzung kann geeigneterweise:

• (a) 5 bis 60 Gew.-%, bevorzugt 10 bis 40 Gew.-%, organisches oberflächenaktives Mittel,
• (b) gegebenenfalls 5 bis 80 Gew.-%, bevorzugt 10 bis 60 Gew.-%, Aufbaustoff,
• (c) 0,5 bis 3 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 2 Gew.-%, statistisches Copolymer von Vinylpyrrolidon und Vinylacetat,
• (d) gegebenenfalls andere Waschmittelinhaltsstoffe auf 100 Gew.-%, umfassen.

The detergent composition may suitably:

• (a) 5 to 60% by weight, preferably 10 to 40% by weight, of organic surface-active agent,
• (b) optionally 5 to 80% by weight, preferably 10 to 60% by weight, detergency builder,
• (c) 0.5 to 3% by weight, preferably 1 to 2% by weight, of random copolymer of vinyl pyrrolidone and vinyl acetate did,
• (d) optionally, other detergent ingredients at 100% by weight.

Das organische oberflächenaktive MittelThe organic surface-active medium

Die erfindungsgemäße Waschmittelzusammensetzung kann irgendwelche organischen oberflächenaktiven Mittel enthalten (waschaktive Verbindungen), die zur Einführung in Waschmittelzusammensetzungen geeignet sind.The detergent composition according to the invention may contain any organic surfactants (detergent-active compounds) suitable for incorporation in detergent compositions are.

Waschaktive Verbindungen (oberflächenaktive Mittel) können aus seifenartigen und nichtseifenartigen anionischen, kationischen, nicht-ionischen, amphoteren und zwitterionischen waschaktiven Verbindungen und Gemischen davon ausgewählt werden. Viele geeignete waschaktive Verbindungen sind erhältlich und werden in der Literatur ausführlich beschrieben, beispielsweise in „Surface-Active Agents and Detergents", Bände I und II, von Schwartz, Perry and Berch. Die bevorzugten waschaktiven Verbindungen, die verwendet werden können, sind Seifen und synthetische, nicht-seifenartige, anionische und nichtionische Verbindungen. Die Gesamtmenge an oberflächenaktivem Mittel, das vorliegt, liegt geeigneterweise in dem Bereich von 5 bis 60 Gew.-%, bevorzugt 5 bis 40 Gew.-%.Detergent Active Compounds (surface-active Means) from soap and non-soap anionic, cationic, non-ionic, amphoteric and zwitterionic detergent-active compounds and mixtures thereof become. Many suitable detergent-active compounds are available and are detailed in the literature described, for example, in "Surface-Active Agents and Detergents ", Volumes I and II, by Schwartz, Perry and Berch. The preferred washing active Compounds that can be used are soaps and synthetic, non-soap, anionic and nonionic compounds. The Total amount of surface active Agent present is suitably in the range of FIG to 60 wt .-%, preferably 5 to 40 wt .-%.

Anionische oberflächenaktive Mittel sind dem Fachmann allgemein bekannt. Beispiele umfassen Alkylbenzolsulfonate, insbesondere lineare Alkylbenzolsulfonate mit einer Alkylkettenlänge von C₈-C₁₅; primäre und sekundäre Alkylsulfate, insbesondere primäre C₈-C₂₀- Alkylsulfate; Alkylethersulfate; Olefinsulfonate; Alkylxylolsulfonate; Dialkylsulfosuccinate; und Fettsäureestersulfonate. Natriumsalze sind im allgemeinen bevorzugt.Anionic surfactants are well known to those skilled in the art. Examples include alkylbenzenesulfonates, especially linear alkylbenzenesulfonates having an alkyl chain length of C ₈ -C ₁₅ ; primary and secondary alkyl sulfates, especially C ₈ -C ₂₀ primary alkyl sulfates; alkyl ether; olefin; alkylxylenesulfonates; dialkyl; and fatty acid ester sulfonates. Sodium salts are generally preferred.

Nicht-ionische oberflächenaktive Mittel, die verwendet werden können, umfassen die primären und sekundären Alkoholethoxylate, insbesondere die aliphatischen C₈-C₂₀-Alkohole, ethoxyliert mit durchschnittlich 1 bis 20 mol Ethylenoxid pro Mol Alkohol, und stärker bevorzugt die primären und sekundären, aliphatischen C₁₀-C₁₅-Alkohole, ethoxyliert mit durchschnittlich 1 bis 10 Mol Ethylenoxid pro Mol Alkohol. Nicht-ethoxylierte oberflächenaktive Mittel umfassen Alkylpolyglycoside, Glycerolmonoether und Polyhydroxyamide (Glucamid).Nonionic surfactants which can be used include the primary and secondary alcohol ethoxylates, especially the C ₈ -C ₂₀ aliphatic alcohols ethoxylated with an average of 1 to 20 moles of ethylene oxide per mole of alcohol, and more preferably the primary and secondary aliphatic ones C ₁₀ -C ₁₅ -alcohols, ethoxylated with an average of 1 to 10 moles of ethylene oxide per mole of alcohol. Non-ethoxylated surfactants include alkyl polyglycosides, glycerol monoethers and polyhydroxyamides (glucamide).

Kationische oberflächenaktive Mittel, die verwendet werden können, umfassen Quartärammoniumsalze der allgemeinen Formel R₁R₂R₃R₄N⁺X^–, worin die R-Gruppen lange oder kurze Hydrocarbylketten sind, typischerweise Alkyl-, Hydroxyalkyl- oder ethoxylierte Alkylgruppen, und X ein löslich machendes Anion ist (beispielsweise Verbindungen, bei denen R¹ eine C₈-C₂₂-Alkylgruppe, vorzugsweise eineC₈-C₁₀- oder C₁₂-C₁₄-Alkylgruppe ist, R² eine Methylgruppe ist, und R³ und R⁴, die gleich oder verschieden sein können, Methyl- oder Hydroxyethylgruppen sind); und kationische Ester (beispielsweise Cholinester).Cationic surfactants which can be used include quaternary ammonium salts of the general formula R ₁ R ₂ R ₃ R ₄ N ⁺ X ^- , wherein the R groups are long or short hydrocarbyl chains, typically alkyl, hydroxyalkyl or ethoxylated alkyl groups, and X is a solubilizing anion (for example, compounds in which R ^{1 is} a C ₈ -C ₂₂ alkyl group, preferably a C ₈ -C ₁₀ or C ₁₂ -C ₁₄ alkyl group, R ^{2 is} a methyl group, and R ³ and R ⁴ , which may be the same or different, are methyl or hydroxyethyl groups); and cationic esters (for example, choline esters).

Amphotere oberflächenaktive Mittel und/oder zwitterionische oberflächenaktive Mittel können ebenso vorliegen.amphoteric surfactants Agents and / or zwitterionic surfactants may also be present.

Bevorzugte amphotere oberflächenaktive Mittel sind Aminoxide. Diese sind Materialien der allgemeinen Formel R₁R₂R₃N → O, worin R₁ typischerweise eine C₈-C₁₈-Alkylgruppe ist, beispielsweise C₁₂-C₁₄-Alkyl, und R₂ und R₃, die gleich oder verschieden sein können, C₁-C₃-Alkyl- oder -Hydroxyalkylgruppen sind, beispielsweise Methylgruppen. Das am stärksten bevorzugte Aminoxid ist Cocodimethylaminoxid.Preferred amphoteric surfactants are amine oxides. These are materials of the general formula R ₁ R ₂ R ₃ N → O, wherein R _{1 is} typically a C ₈ -C ₁₈ alkyl group, for example C ₁₂ -C ₁₄ alkyl, and R ₂ and R _{3 are} the same or different may be C ₁ -C ₃ alkyl or hydroxyalkyl groups, for example methyl groups. The most preferred amine oxide is cocodimethylamine oxide.

Bevorzugte zwitterionische oberflächenaktive Mittel sind Betaine und insbesondere Amidobetaine.preferred zwitterionic surface-active Agents are betaines and in particular amidobetaines.

Bevorzugte Betaine sind C₈-C₁₈-Alkylamidoalkylbetaine, beispielsweise Cocoamidopropylbetain (CAPB).Preferred betaines are C ₈ -C ₁₈ -alkylamidoalkylbetaines, for example cocoamidopropylbetaine (CAPB).

Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung umfaßt die Zusammensetzung ein anionisches oberflächenaktives Sulfonat. Gemäß einer besonders bevorzugten Ausführungsform umfaßt das anionische oberflächenaktive Sulfonat lineares Alkylbenzolsulfonat (LAS).According to one preferred embodiment of the invention the composition is an anionic sulfonate surfactant. According to one particularly preferred embodiment comprises the anionic surfactant Sulfonate linear alkyl benzene sulfonate (LAS).

Eine besonders günstige Wechselwirkung zwischen LAS und dem PVP/VA-Copolymer ist beobachtet worden, was das verbesserte primäre Reinigungsvermögen für schwierige ölige Verschmutzungen, wie verunreinigtes Motoröl, ergibt. Ohne an die Theorie gebunden zu sein, wird vorausgesetzt, daß dieser Vorteil einer Reduktion in der kritischen Mizellenkonzentration (CMC) in dem LAS zuzuschreiben ist.A especially cheap Interaction between LAS and the PVP / VA copolymer has been observed what the improved primary cleaning power for difficult oily soiling, like contaminated engine oil, results. Without being bound by theory, it is assumed that this Advantage of a reduction in the critical micelle concentration (CMC) in which LAS is attributable.

Der bekannte Vorteil der reduzierten Wiederabscheidung von Verschmutzung auf die Waschladung während der Wäsche (manchmal als sekundäres Reinigungsvermögen bezeichnet) wird ebenso beobachtet.The well-known advantage of reduced re-deposition of pollution on the wash load during laundry (sometimes referred to as secondary detergency) is also observed.

Bevorzugt enthalten die Zusammensetzungen 3 bis 30 Gew.-%, stärker bevorzugt 10 bis 25 Gew.-%, LAS.Prefers the compositions contain from 3 to 30% by weight, more preferably 10 to 25% by weight, LAS.

Der optionale AufbaustoffThe optional builder

Bevorzugt enthalten die erfindungsgemäßen Waschmittelzusammensetzungen ebenso einen oder mehrere Aufbaustoffe. Die Gesamtmenge an Aufbaustoff in den Zusammensetzungen kann geeigneterweise in dem Bereich von 5 bis 80 Gew.-%, bevorzugt 10 bis 60 Gew.-% liegen.Prefers contain the detergent compositions according to the invention also one or more builders. The total amount of builder in the compositions may suitably be in the range of 5 to 80 wt .-%, preferably 10 to 60 wt .-% are.

Bevorzugte Ausbaustoffe sind Alkalimetallalumosilikate, stärker bevorzugt kristalline Alkalimetalalumosilikate (Zeolithe), bevorzugt in Natriumsalzform.preferred Excipients are alkali metal aluminosilicates, more preferably crystalline ones Alkali metal aluminosilicates (zeolites), preferably in sodium salt form.

Zeolithaufbaustoffe können geeigneterweise in einer Gesamtmenge von 5 bis 60 Gew.-%, bevorzugt 10 bis 50 Gew.-% vorliegen.Zeolithaufbaustoffe can suitably in a total amount of 5 to 60% by weight, preferably 10 present to 50 wt .-%.

Die Zeolithe können durch andere anorganische Aufbaustoffe, beispielsweise amorphe Alumosilikate, oder Schichtsilikate wie SKS-6 von Clariant, ergänzt werden.The Zeolites can by other inorganic builders, for example amorphous aluminosilicates, or Phyllosilicates such as SKS-6 from Clariant.

Die Zeolithe können durch organische Aufbaustoffe ergänzt werden, beispielsweise Polycarboxylatpolymere, wie Polyacrylate und Acryl-/Maleinsäure-Copolymere; monomere Polycarboxylate, wie Citrate, Gluconate, Oxydisuccinate, Glycerolmono-, -di- und -trisuccinate, Carboxymethyloxysuccinate, Carboxymethyloxymalonate, Dipicolinate, Hydroxyethyliminodiacetate, Alkyl- und Alkenylmalonate und -succinate; und sulfonierte Fettsäuresalze.The Zeolites can be supplemented by organic builders, for example Polycarboxylate polymers such as polyacrylates and acrylic / maleic copolymers; monomeric polycarboxylates, such as citrates, gluconates, oxydisuccinates, Glycerol mono-, di- and trisuccinates, carboxymethyloxysuccinates, Carboxymethyloxymalonates, dipicolinates, hydroxyethyliminodiacetates, Alkyl and alkenyl malonates and succinates; and sulfonated fatty acid salts.

Alternativ können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen Phosphataufbaustoffe enthalten, beispielsweise Natriumtripolyphosphat. Besonders bevorzugte organische Aufbaustoffe sind Citrate, die geeigneterweise in Mengen von 1 bis 30 Gew.-%, bevorzugt 2 bis 15 Gew.-% verwendet werden; und Acrylpolymere, stärker bevorzugt Acryl-/Maleinsäure-Copolymere, die geeigneterweise in Mengen von 0,5 bis 15 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 10 Gew.-% verwendet werden. Aufbaustoffe, sowohl anorganisch als auch organisch, liegen bevorzugt in Alkalimetallsalz-, speziell Natriumsalzform vor.alternative can the compositions of the invention Phosphate builders, for example, sodium tripolyphosphate. Particularly preferred organic builders are citrates, suitably in amounts of 1 to 30 wt .-%, preferably 2 to 15 wt .-% used become; and acrylic polymers, stronger preferably acrylic / maleic copolymers, suitably in amounts of 0.5 to 15 wt .-%, preferably 1 to 10 wt .-% used become. Builders, both inorganic and organic preferably in alkali metal salt, especially sodium salt form.

Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird der Aufbaustoff, der in einer Menge von 5 bis 80 Gew.-%, bevorzugt 10 bis 60 Gew.-% vorliegt, aus Natriumtripolyphosphat, Zeolithen, Natriumcarbonat und Gemischen davon ausgewählt.According to one preferred embodiment The invention relates to the builder, in an amount of 5 to 80% by weight, preferably 10 to 60% by weight, of sodium tripolyphosphate, Zeolites, sodium carbonate and mixtures thereof.

Andere WaschmittelinhaltsstoffeOther detergent ingredients

Die erfindungsgemäßen Waschmittelzusammensetzungen können ebenso geeigneterweise ein Bleichmittelsystem enthalten. Bevorzugt wird dieses eine Peroxybleichverbindung umfassen, beispielsweise ein anorganisches Persalz oder eine organische Peroxysäure, die das Wasserstoffperoxid in wässeriger Lösung ergeben kann. Bevorzugte anorganische Persalze sind Natriumperboratmonohydrat und -tetrahydrat und Natriumpercarbonat, wobei letzteres besonders bevorzugt ist. Das Natriumpercarbonat kann eine Schutzbeschichtung gegen Destabilisierung durch Feuchtigkeit aufweisen. Die Peroxybleichverbindung liegt geeigneterweise in einer Menge von 5 bis 35 Gew.-%, bevorzugt 10 bis 25 Gew.-% vor.The Detergent compositions according to the invention can also suitably contain a bleach system. Prefers this will include a peroxy bleach compound, for example, a inorganic persalt or an organic peroxyacid which the hydrogen peroxide in aqueous solution can result. Preferred inorganic persalts are sodium perborate monohydrate and tetrahydrate and sodium percarbonate, the latter being especially is preferred. The sodium percarbonate can be a protective coating against destabilization by moisture. The peroxy bleach compound is suitably in an amount of 5 to 35 wt .-%, preferably 10 to 25 wt .-% before.

Die Peroxybleichverbindung kann zusammen mit einem Bleichaktivator (Bleichpräkursor) verwendet werden, um die Bleichwirkung bei niedrigen Waschtemperaturen zu verbessern. Der Bleichpräkursor liegt geeigneterweise in einer Menge von 1 bis 8 Gew.-%, bevorzugt 2 bis 5 Gew.-% vor. Bevorzugte Bleichpräkursor sind Peroxycarbonsäurepräkursor, stärker bevorzugt Peressigsäurepräkursor und Peroxybenzoesäurepräkursor; und Peroxykohlensäurepräkursor. Ein besonders bevorzugter Bleichpräkursor zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung ist N,N,N',N'-Tetracetylethylendiamin (TAED).The Peroxy bleach compound may be used together with a bleach activator (bleach precursor) used to bleach at low wash temperatures to improve. The bleach precursor is suitably in an amount of 1 to 8 wt .-%, preferably 2 to 5 wt .-% before. Preferred bleach precursors are peroxycarboxylic acid precursors, more preferred Peracetic acid precursor and peroxybenzoic acid precursors; and peroxycarbonic acid precursor. A particularly preferred bleach precursor for use in the present invention is N, N, N ', N'-tetraacetylethylenediamine (TAED).

Ein Bleichstabilisator (Schwermetallmaskierungsmittel) kann ebenso vorliegen. Geeignete Bleichstabilisatoren umfassen Ethylendiamintetraacetat (EDTA), Diethylentriaminpentaacetat (DTPA), Ethylendiamindisuccinat (EDDS) und die Polyphosphonate, wie die Dequests (Marke), Ethylendiamintetramethylenphosphonat (EDTMP) und Diethylentriaminpentamethylenphosphat (DETPMP).One Bleach stabilizer (heavy metal sequestering agent) may also be present. Suitable bleach stabilizers include ethylenediamine tetraacetate (EDTA), diethylenetriamine pentaacetate (DTPA), ethylenediamine disuccinate (EDDS) and the polyphosphonates such as the Dequests (trademark), ethylenediamine tetramethylene phosphonate (EDTMP) and diethylene triamine pentamethylene phosphate (DETPMP).

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können Alkalimetallcarbonat, bevorzugt Natriumcarbonat, enthalten, um das Reinigungsvermögen zu erhöhen und das Verarbeiten zu erleichtern. Natriumcarbonat kann geeigneterweise in Mengen in dem Bereich von 1 bis 60 Gew.-%, bevorzugt 2 bis 40 Gew.-% vorliegen. Wie zuvor angegeben, kann Natriumsilikat ebenso vorliegen. Die Menge an Natriumsilikat kann geeigneterweise in dem Bereich von 0,1 bis 5 Gew.-% vorliegen. Natriumsilikat, wie zuvor angegeben, wird bevorzugt über das zweite Grundgranulat eingeführt.The compositions according to the invention may contain alkali metal carbonate, preferably sodium carbonate nat, to increase cleaning power and facilitate processing. Sodium carbonate may suitably be present in amounts ranging from 1 to 60% by weight, preferably from 2 to 40% by weight. As indicated previously, sodium silicate may also be present. The amount of sodium silicate may suitably be in the range of 0.1 to 5 wt%. Sodium silicate, as indicated above, is preferably introduced via the second basic granules.

Der Pulverfluß kann durch die Einführung einer kleinen Menge eines strukturverbesserndes Pulver verbessert werden. Beispiele von strukturverbessernden Pulvern, von denen einige andere Rollen in der Formulierung, wie zuvor angegeben, spielen können, umfassen beispielsweise Fettsäuren (oder Fettsäureseifen), Zucker, Acrylat oder Acrylat/Maleat-Polymere, Natriumsilikat, und Dicarbonsäuren (beispielsweise Sokalan (Marke) DCS von BASF). Ein bevorzugtes strukturverbesserndes Pulver ist Fettsäureseife, die geeigneterweise in einer Menge von 1 bis 5 Gew.-% vorliegt.Of the Powder flow can through the introduction a small amount of structurally improving powder become. Examples of structurant powders, some of which play other roles in the formulation as previously stated can, include, for example, fatty acids (or fatty acid soaps), sugars, Acrylate or acrylate / maleate polymers, sodium silicate, and dicarboxylic acids (e.g. Sokalan (trademark) DCS from BASF). A preferred structurally improving Powder is fatty acid soap, which is suitably present in an amount of 1 to 5% by weight.

Andere Materialien, die in den erfindungsgemäßen Waschmittelzusammensetzungen vorliegen können, umfassen Antivergrauungsmittel, wie Cellulosepolymere; Schmutzablösemittel; Farbstoffübertragungsinhibitoren; fluoreszierende Mittel; anorganische Salze, wie Natriumsulfat; Enzyme (Proteasen, Lipasen, Amylasen, Cellulasen); Farbstoffe; gefärbte Tupfen; Duftstoffe; und Gewebekonditionierverbindungen. Diese Liste soll nicht ausschließlich sein.Other Materials used in the detergent compositions of the invention can be present include anti-grafting agents, such as cellulosic polymers; Soil release agents; Dye transfer inhibitors; fluorescent agents; inorganic salts such as sodium sulfate; enzymes (Proteases, lipases, amylases, cellulases); dyes; colored speckles; Fragrances; and fabric conditioning compounds. This list should not exclusively be.

Produktform und HerstellungProduct form and production

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können in jeder geeigneten physikalischen Form vorliegen, beispielsweise Dispersionsteilchen (Pulver, Granulate, Tabletten), Flüssigkeiten, Pasten, Gele oder Stücke. Gemäß einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung liegt die Waschmittelzusammensetzung in partikulärer Form vor.The Compositions of the invention can in any suitable physical form, for example Dispersion particles (powders, granules, tablets), liquids, Pastes, gels or pieces. According to one particularly preferred embodiment invention, the detergent composition is in particulate form in front.

Pulver mit niedriger bis mäßiger Schüttdichte können durch Sprühtrocknen einer Aufschlämmung und gegebenenfalls Nachdosieren (Trockenmischen) weiterer Inhaltsstoffe hergestellt werden. „Konzentrierte" oder „kompakte" Pulver können durch Misch- und Granulierverfahren, beispielsweise unter Verwendung eines Hochgeschwindigkeitsmischers/granulators oder anderen Nicht-Turm-Verfahren hergestellt werden.powder with low to moderate bulk density can by spray drying a slurry and optionally replenishment (dry mixing) of further ingredients getting produced. "Concentrated" or "compact" powders can pass through Mixing and granulation process, for example using a high speed mixer / granulator or other non-tower processes.

Tabletten können durch Kompaktieren von Pulvern, speziell „konzentrierten" Pulvern hergestellt werden.tablets can by compacting powders, especially "concentrated" powders become.

Ebenso bevorzugt sind flüssige Waschmittelzusammensetzungen, die durch Beimischen der wesentlichen und optionalen Inhaltsstoffe in jeder gewünschten Reihenfolge hergestellt werden können, um die Zusammensetzungen bereitzustellen, die die Inhaltsstoffe in den jeweiligen Konzentrationen enthalten.As well preferred are liquid Detergent compositions obtained by admixing the essential and optional ingredients in any desired order can be to provide the compositions containing the ingredients contained in the respective concentrations.

Einführung des PVP/VA-CopolymersIntroduction of the PVP / VA copolymer

Die Polymere können in jeder geeigneten Phase bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen eingeführt werden. Wie zuvor angegeben, sind die Polymere sowohl in Lösungsform als auch in Feststofform kommerziell erhältlich.The Polymers can in any suitable phase in the preparation of the compositions of the invention introduced become. As indicated previously, the polymers are both in solution form as well as in solid form commercially available.

Beispielsweise können bei der Herstellung von sprühgetrockneten partikulären Zusammensetzungen das Polymer in Pulver- oder Lösungsform (vorzugsweise wässerig) in die Aufschlämmung eingeführt werden. Für Nicht-Turm-Dispersionsteilchen kann das Polymerpulver oder die Lösung leicht in die Misch- und Granuliervorrichtung entweder allein oder in Beimischung mit anderen festen oder flüssigen Inhaltsstoffen, wenn geeignet, eingeführt werden.For example can in the production of spray-dried particulate Compositions the polymer in powder or solution form (preferably aqueous) in the slurry introduced become. For Non-tower dispersion particles can easily render the polymer powder or solution in the mixing and granulating either alone or in admixture with other solid or liquid Ingredients, if appropriate.

BeispieleExamples

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele weiter dargestellt, in denen sich die Teile und Prozentangaben auf das Gewicht beziehen, wenn nicht anders angegeben.The Invention is further illustrated by the following examples, where the parts and percentages are by weight, unless otherwise stated.

Beispiele 1 bis 16, Vergleichsbeispiele A und BExamples 1 to 16, Comparative Examples A and B

Reinigungsvorteile für verunreinigtes Motoröl unter Verwendung von Modelwaschflüssigkeitencleaning benefits for contaminated Engine oil using model washing liquids

Waschflüssigkeiten, enthaltend 1 g/Liter oder 2,5 g/Liter einer theoretischen Waschmittelzusammensetzung (das „Produkt"), enthaltend lineares Alkylbenzolsulfonat (LAS) und Natriumcarbonat, wurden zu der folgenden allgemeinen Formulierung hergestellt:

Washing liquids containing 1 g / liter or 2.5 g / liter of a theoretical detergent together The product (the "product") containing linear alkylbenzenesulfonate (LAS) and sodium carbonate was prepared into the following general formulation:

Die verwendeten Polymere, alle kommerzielle Produkte von ISP, bereitgestellt als 40 Gew.-%ige Lösungen, waren folgendermaßen:

The polymers used, all commercial products of ISP, provided as 40% by weight solutions, were as follows:

Das Reinigungsvermögen auf weißem Baumwollgewebe, verschmutzt mit verunreinigtem Motoröl, wurde unter Verwendung eines Hochdurchsatzwaschverfahrens im kleinen Maßstab bewertet. Die Waschung wurde in Wasser von 20° (französische) Härte (Ca:Mg 2:1) bei einer Temperatur von 20 °C für 20 Minuten durchgeführt.The cleaning power on white Cotton fabric, contaminated with contaminated engine oil, was evaluated using a high-throughput small scale washing process. The wash was in water of 20 ° (French) hardness (Ca: Mg 2: 1) at a temperature from 20 ° C for 20 Minutes.

Der Weißgehalt vor und nach der Wäsche wurde unter Verwendung der Technik der Farbveränderung durch Bildanalyse unter Verwendung einer Graustufenskala bestimmt. Die Ergebnisse sind analog zu den Reflexionsveränderungen bei 460 nm, wie durch einen Reflexionsspektrophotometer gemessen, und werden als ΔR und ΔΔR ausgedrückt.Of the Brightness before and after the wash was subjected to color change by image analysis using the technique Use of a grayscale scale. The results are analog to the reflection changes at 460 nm, as measured by a reflectance spectrophotometer, and are called ΔR and ΔΔR.

Ergebnisse bei 1 g/Liter „Produkt"-Konzentration

Results at 1 g / liter "product" concentration

Ergebnisse bei 2,5 g/Liter „Produkt"-Konzentration

Results at 2.5 g / liter "product" concentration

Beispiel 17, Vergleichsbeispiel CExample 17, Comparative Example C

Bewertung der Schmutzentfernung und des Weißgehalts für das Polymer in einer Waschmittelpulverzusammensetzung

Evaluation of soil removal and whiteness for the polymer in a detergent powder composition

Die Schmutzentfernung wurde unter Verwendung von Proben aus gewebtem, weißem Baumwollgewebe, verschmutzt mit zwei unterschiedlichen öligen Modelverschmutzungen, die zur Erhöhung der Sichtbarkeit eingefärbt wurden, bestimmt: Sojabohnenöl, gefärbt mit violettem Farbstoff, und Mechanikerfett, gemischt mit Ruß.The Dirt removal was performed using samples of woven, white Cotton fabric soiled with two different oily model contaminants, which to increase dyed the visibility were determined: soybean oil, colored with violet dye, and mechanic grease mixed with soot.

Die Bewertungen wurden im Tergotometer bei einer Waschtemperatur von 20 bis 25 °C in Wasser mit 19° französischer Härte (Ca:Mg 2:1) bei einem Flüssigkeit-zu-Gewebe-Verhältnis von 8:1 durchgeführt. Das Waschregime war folgendermaßen: 10 Minuten Ein weichen, 15 Minuten Waschen, zwei Minuten Spülen. Die Produktdosierung für das Einweichen und Waschen betrug 4,4 g/l.The Evaluations were made in the Tergotometer at a washing temperature of 20 to 25 ° C in water with 19 ° French Hardness (Ca: Mg 2: 1) at a liquid to tissue ratio of 8: 1 performed. The washing regime was as follows: 10 minutes One soft, 15 minutes washing, two minutes rinsing. The product dosage for the Soaking and washing was 4.4 g / l.

In Beispiel 17 umfaßte die Waschflüssigkeit für sowohl das Einweichen als auch das Waschen zusätzlich ein 70:30-PVP/VA-Polymer (W735 von ISP, wie oben beschrieben). Die verwendeten Mengen waren:
Einweichen: 0,20 g/l, äquivalent zu 4 Gew.-% des Produktes
Waschen: 0,05 g/l, äquivalent zu 1 Gew.-% des Produktes
Beispiel C war eine Kontrolle ohne Polymer.In Example 17, the wash for both soak and wash additionally included a 70:30 PVP / VA polymer (W735 from ISP as described above). The quantities used were:
Soaking: 0.20 g / l, equivalent to 4% by weight of the product
Washing: 0.05 g / l, equivalent to 1% by weight of the product
Example C was a control without polymer.

Die Schmutzentfernung wurde durch Vollspektrum-Reflexionsspektrophotometrie gemessen und als Schmutzentfernungsindex (SRI) ausgedrückt, der als SRI = 100 – ΔE definiert ist, worin ΔE der Unterschied zwischen dem Reflexionsvermögen vor und nach der Wäsche ist. Ein Unterschied von 0,6 Prozenteinheiten wird als statistisch signifikant betrachtet.The Dirt removal was by full-spectrum reflection spectrophotometry measured and expressed as a soil removal index (SRI), the defined as SRI = 100 - ΔE where ΔE the difference between the reflectance before and after the wash is. A difference of 0.6 percent units is considered statistically significant considered.

Die SRI-Ergebnisse waren wie in der nachstehenden Tabelle gezeigt.

The SRI results were as shown in the table below.

Claims (10)

Verwendung eines wasserlöslichen statistischen Copolymers von Vinylpyrrolidon und Vinylacetat in einer Waschmittelzusammensetzung, umfassend ein organisches oberflächenaktives Mittel und gegebenenfalls einen Aufbaustoff zur Verbesserung des Reinigungsvermögens für ölige Verschmutzungen der Zusammensetzung.Use of a water-soluble random copolymer of vinyl pyrrolidone and vinyl acetate in a detergent composition, comprising an organic surface-active Means and, where appropriate, a builder for improving the detergency for oily dirt the composition. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Copolymer nicht mehr als 30 mol.-%, bevorzugt nicht mehr als 50 mol.-%, Vinylacetatmonomereinheiten enthält.Use according to claim 1, characterized that this Copolymer not more than 30 mol .-%, preferably not more than 50 mol .-%, Vinylacetatmonomereinheiten. Verwendung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Copolymer 50 bis 70 mol.-% Vinylpyrrolidonmonomereinheiten und 30 bis 50 mol.-% Vinylacetateinheiten enthält.Use according to claim 2, characterized that this Copolymer 50 to 70 mol% vinylpyrrolidone monomer units and 30 to 50 mol .-% vinyl acetate units. Verwendung nach einem vorhergehenden Anspruch, dadurch gekennzeichnet, daß das Copolymer ein Molekulargewicht in dem Bereich von 10.000 bis 100.000, bevorzugt 25.000 bis 75.000 aufweist.Use according to any preceding claim, characterized characterized in that Copolymer has a molecular weight in the range of 10,000 to 100,000, preferably 25,000 to 75,000. Verwendung nach einem vorhergehenden Anspruch, dadurch gekennzeichnet, daß die Waschmittelzusammensetzung 0,5 bis 3 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 2 Gew.-%, des Copolymers enthält.Use according to any preceding claim, characterized characterized in that Detergent composition 0.5 to 3 wt .-%, preferably 1 to 2 wt .-%, of the copolymer. Verwendung nach einem vorhergehenden Anspruch, dadurch gekennzeichnet, daß die Waschmittelzusammensetzung: (a) 5 bis 60 Gew.-%, bevorzugt 10 bis 40 Gew.-%, organisches oberflächenaktives Mittel, (b) gegebenenfalls 5 bis 80 Gew.-%, bevorzugt 10 bis 60 Gew.-%, Aufbaustoff, (c) 0,5 bis 3 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 2 Gew.-%, statistisches Copolymer von Vinylpyrrolidon und Vinylacetat, (d) gegebenenfalls andere Waschmittelinhaltsstoffe auf 100 Gew.-%, umfaßt.Use according to any preceding claim, characterized characterized in that Detergent composition: (a) 5 to 60% by weight, preferred 10 to 40% by weight, organic surface-active agent, (B) optionally 5 to 80% by weight, preferably 10 to 60% by weight, detergency builder, (C) 0.5 to 3 wt .-%, preferably 1 to 2 wt .-%, random copolymer of vinyl pyrrolidone and vinyl acetate, (d) others if necessary Detergent ingredients to 100 wt .-%, comprises. Verwendung nach einem vorhergehenden Anspruch, dadurch gekennzeichnet, daß das organische oberflächenaktive Mittel ein anionisches oberflächenaktives Sulfonat umfaßt.Use according to any preceding claim, characterized characterized in that organic surface-active An anionic surfactant Sulfonate includes. Verwendung nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß das organische oberflächenaktive Mittel lineares Alkylbenzolsulfonat ist.Use according to claim 7, characterized that this organic surface-active Mean linear alkylbenzenesulfonate is. Verwendung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Waschmittelzusammensetzung 3 bis 30 Gew.-%, bevorzugt 10 bis 25 Gew.-%, lineares Alkylbenzolsulfonat umfaßt.Use according to claim 8, characterized that the Detergent composition 3 to 30 wt .-%, preferably 10 to 25 Wt .-%, linear alkylbenzenesulfonate comprises. Verwendung nach einem vorhergehenden Anspruch, dadurch gekennzeichnet, daß die Waschmittelzusammensetzung 5 bis 80 Gew.-%, bevorzugt 10 bis 60 Gew.-%, Aufbaustoff umfaßt, ausgewählt aus Natriumtripolyphosphat, Zeolithen, Natriumcarbonat und Gemischen davon.Use according to any preceding claim, characterized characterized in that Detergent composition 5 to 80 wt .-%, preferably 10 to 60 Wt .-%, builder comprises, selected from sodium tripolyphosphate, zeolites, sodium carbonate and mixtures from that.