DE60226350T2 - ALKYLBERIC ACID HYDRAZIDE ADDITIVES FOR LUBRICANTS - Google Patents

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Abstract

Disclosed herein is a composition comprising: (A) a lubricant, and; (B) at least one alkyl succinhydrazide compound of the formula: (I); wherein R<1> is selected from the group consisting of linear or branched alkyl, alkenyl, alkaryl, alkyl ether, alkyl ester, and alkylene ester groups; R<2> is selected from the group consisting of hydrogen, linear or branched alkyl, alkenyl, alkyl ether, and alkyl ester groups; and R<3> and R<4> are independently selected from the group consisting of hydrogen, linear or branched alkyl and alkenyl groups, aryl groups, and alkaryl groups.

Description

Hintergrund der ErfindungBackground of the invention

1. Gebiet der Erfindung1. Field of the invention

Die Erfindung betrifft Schmiermittel, besonders Schmieröle und vor allem eine Klasse aschefreier und keinen Phosphor enthaltender Verschleißadditive, Antiermüdungsadditive und Extremdruckadditive, die von Alkylbernsteinsäurehydraziden, nämlich von 4-Alkyl-1,2-dihydropyridazin-3,6-dionen, abgeleitet sind.The Invention relates to lubricants, especially lubricating oils and before all a class of ashless and non-phosphorus wear additives, Anti-fatigue additives and extreme pressure additives derived from alkyl succinic acid hydrazides, namely from 4-alkyl-1,2-dihydropyridazine-3,6-diones are derived.

2. Beschreibung des einschlägigen Standes der Technik2. Description of the relevant state of the technique

Bei der Herstellung von Schmierölen gab es viele Versuche zur Schaffung von Additiven, die Schmierölen Antiermüdungs-, Antiverschleiß- und Extremdruckeigenschaften verleihen. Zinkdialkyldithiophosphate (ZDDP) werden seit mehr als 50 Jahren zur Formulierung von Ölen als Antiverschleißadditive formuliert. Zinkdialkyldithiophosphate bilden aber Asche, die zu einer Bildung von Partikeln in den Abgasemissionen von Automobilen beiträgt, wobei die Regulationsbehörden eine Reduktion von Emissionen an Zink an die Umwelt anstreben. Zusätzlich steht Phosphor, der auch eine Komponente von ZDDP ist, im Verdacht einer Limitierung der Lebensdauer katalytischer Konverter, die bei Fahrzeugen zur Reduktion einer Umweltverschmutzung verwendet werden. Eine Limitierung der Partikel und Verunreinigungen, die während des Gebrauchs einer Maschine gebildet werden, ist nicht nur aus toxikologischen und ökologischen Gründen wichtig, sondern auch, um die Antiverschleißeigenschaften des Schmieröls ungeschmälert aufrechtzuerhalten.at the production of lubricating oils there have been many attempts to create additives that anti-fatigue, anti-wear and impart extreme pressure characteristics. Zinc dialkyl dithiophosphates (ZDDP) have been used to formulate oils for more than 50 years Anti-wear additives formulated. However, zinc dialkyldithiophosphates form ashes which are too formation of particles in the exhaust emissions of automobiles contributes the regulatory authorities seek to reduce emissions of zinc to the environment. Additionally stands Phosphor, which is also a component of ZDDP, is suspected of Limiting the lifetime of catalytic converters used in vehicles be used to reduce pollution. A limitation the particles and impurities that occur while using a machine Be formed is not only toxicological and ecological establish important, but also to maintain the anti-wear properties of the lubricating oil undiminished.

In Anbetracht der oben erwähnten Nachteile der bekannten Zink und Phosphor enthaltenden Additive wurden Anstrengungen zur Schaffung von Additiven für Schmieröle unternommen, die weder Zink noch Phosphor enthalten, oder diese beiden Komponenten in wesentlich reduzierten Mengen enthalten.In Considering the above mentioned Disadvantages of the known zinc and phosphorus-containing additives were Made efforts to create additives for lubricating oils that are neither zinc still contain phosphorus, or these two components in substantially contain reduced amounts.

Illustrativ für zinkfreie Schmieröladditive, nämlich aschefreie, und phosphorfreie Schmieröladditive sind die Reaktionsprodukte von 2,5-Dimercapto-1,3,4-thiadiazolen und ungesättigten Mono-, Di- und Triglyceriden, wie sie in US 5 512 190 A beschrieben sind und die von Dialkyldithiocarbamaten abgeleiteten organischen Ether gemäß US 5 514 189 A .Illustrative of zinc-free lubricating oil additives, namely ashless, and phosphorus-free lubricating oil additives, are the reaction products of 2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazoles and unsaturated mono-, di-, and triglycerides as described in U.S. Pat US 5 512 190 A and the organic ethers derived from dialkyldithiocarbamates according to US 5 514 189 A ,

In US 5 512 190 A wird ein Additiv beschrieben, das einem Schmieröl Antiverschleißeigenschaften verleiht. Dieses Additiv ist ein Reaktionsprodukt von 2,5-Dimercapto-1,3,4-thiadiazol und einem Gemisch von ungesättigten Mono-, Di- und Triglyceriden. Weiter wird darin ein Schmieröladditiv mit Antiverschleißeigenschaften beschrieben, das hergestellt wird durch Umsetzung eines Gemisches von ungesättigten Mono-, Di- und Triglyceriden mit Diethanolamin unter Bildung eines Zwischenreaktionsprodukts, und durch Umsetzung dieses Zwischenreaktionsprodukts mit 2,5-Dimercapto-1,3,4-thiadiazol.In US 5 512 190 A An additive is described which imparts anti-wear properties to a lubricating oil. This additive is a reaction product of 2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazole and a mixture of unsaturated mono-, di- and triglycerides. It further describes a lubricating oil additive having antiwear properties prepared by reacting a mixture of unsaturated mono-, di- and triglycerides with diethanolamine to form an intermediate reaction product and reacting this intermediate reaction product with 2,5-dimercapto-1,3,4- thiadiazole.

In US 5 514 189 A wird beschrieben, dass von Dialkyldithiocarbamat derivierte organische Ether wirksame Antiverschleißadditive bzw. Antioxidantadditive für Schmiermittel und Treibstoffe sind.In US 5 514 189 A For example, organic ethers derived from dialkyl dithiocarbamate are described as being effective antiwear additives and antioxidant additives for lubricants and fuels.

Aus US 3 284 234 A ist ein stabilisiertes cellulosisches Material bekannt, das ein cellulosisches Material umfasst, welches mit wenigstens 0,1 Gew.-% des cellulosischen Materials eines Hydrazids imprägniert ist, das aus der Gruppe der folgenden Verbindungen und Gemischen hiervon ausgewählt ist: RCONHNH2 (I) RCONHNHCOR (II) R'(CONHNH2)2 (III)worin R jeweils unabhängig aus der Gruppe ausgewählt ist, die besteht aus Wasserstoff und Alkyl mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen, und worin R' aus der Gruppe ausgewählt ist, die besteht (-CH2-)n, worin n für eine ganze Zahl mit einem Wert von 0 bis 5 steht, und aus einem Alkylen mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, das durch 1 bis 2 Atome unterbrochen ist, die aus der Gruppe ausgewählt sind, die besteht aus Sauerstoff und Schwefel.Out US Pat. No. 3,284,234 there is known a stabilized cellulosic material comprising a cellulosic material impregnated with at least 0.1% by weight of the cellulosic material of a hydrazide selected from the group of the following compounds and mixtures thereof: RCONHNH 2 (I) RCONHNHCOR (II) R '(CONHNH 2 ) 2 (III) each R is independently selected from the group consisting of hydrogen and alkyl of 1 to 2 carbon atoms, and wherein R 'is selected from the group consisting of (-CH 2 -) n , wherein n is an integer having a Value of 0 to 5, and an alkylene of 2 to 6 carbon atoms interrupted by 1 to 2 atoms selected from the group consisting of oxygen and sulfur.

In US 5 084 195 A und US 5 300 243 A wird die Verwendung von N-Acylthiourethanthioharnstoffen als Antiverschleißadditive für Schmiermittel und hydraulische Flüssigkeiten beschrieben.In US 5 084 195 A and US 5,300,243 A describes the use of N-acyl thiourethane thioureas as anti-wear additives for lubricants and hydraulic fluids.

In DE 1 260 137 A werden Ethylenpolymere beschrieben, die eine reduzierte Filmblockierung zeigen sollen, und die hergestellt werden durch Zusatz von Fettsäurehydraziden mit ein oder mehr Kohlenstoffatomen zusätzlich zu den üblichen Innenschmiermitteln. Spezielle Verwendung finden dabei Lauroylhydrazid, Palmitoylhydrazid und Stearoylhydrazid.In DE 1 260 137 A For example, ethylene polymers are disclosed which are said to exhibit reduced film blocking and which are prepared by adding fatty acid hydrazides having one or more carbon atoms in addition to the usual internal lubricants. Lauroylhydrazide, palmitoylhydrazide and stearoylhydrazide are especially used.

Die JP 03 140 346 A beschreibt Zusammensetzungen von starrem Vinylchloridharz, die über eine verbesserte Prozessierbarkeit verfügen sollen, umfassend 100 Teile Vinylchloridharze und 3 bis 20 Teile an Verbindungen, die ausgewählt sind aus (R1CONH)2(CH2)n (worin R1 für ein OH-substituiertes C1-C23-Alkyl steht und n für 1 bis 10 steht), (R2CONH)2(CH2)n (worin R2 für ein OH-substituiertes C4-C23-Alkyl steht und n für 1 bis 10 steht), R3CONHNH2 (worin R3 für ein OH-substituiertes C4-C23-Alkyl steht), R4NHCONHR5 (worin R4 für ein OH-substituiertes Alkyl steht) und (R6NHCONH)2R7 (worin R6 für ein OH-substituiertes C7-C23-Alkyl steht und R7 für ein C1-C10-Alkylen, Phenylen oder Phenylenderivat steht). Speziell erwähnt sind darin Stearinsäurehydrazid und Caprinsäurehydrazid.The JP 03 140 346 A describes rigid vinyl chloride resin compositions intended to have improved processability, comprising 100 parts of vinyl chloride resins and 3 to 20 parts of compounds selected from (R 1 CONH) 2 (CH 2 ) n (wherein R 1 is an OH-substituted C 1 -C 23 alkyl and n is 1 to 10), (R 2 CONH) 2 (CH 2 ) n (wherein R 2 is an OH-substituted C 4 -C 23 alkyl and n is 1 to 10), R 3 CONHNH 2 (wherein R 3 is an OH-substituted C 4 -C 23 alkyl), R 4 NHCONHR 5 (wherein R 4 is an OH-substituted alkyl) and (R 6 NHCONH) 2 R 7 (wherein R 6 is an OH-substituted C 7 -C 23 alkyl and R 7 is a C 1 -C 10 alkylene, phenylene or phenylene derivative). Specifically mentioned are stearic acid hydrazide and capric acid hydrazide.

In US 6 667 282 B wird eine Zusammensetzung beschrieben, die umfasst

  • (A) ein Schmiermittel, und
  • (B) wenigstens eine Alkylhydrazidverbindung der folgenden Formel
Figure 00020001
worin R1 für einen Kohlenwasserstoff oder einen funktionalisierten Kohlenwasserstoff mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen steht, R2 und R3 unabhängig aus der Gruppe ausgewählt sind, die besteht aus einem Kohlenwasserstoff oder einem funktionalisierten Kohlenwasserstoff mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen und Wasserstoff.In US 6,667,282 B there is described a composition comprising
  • (A) a lubricant, and
  • (B) at least one alkylhydrazide compound of the following formula
Figure 00020001
wherein R 1 is a hydrocarbon or a functionalized hydrocarbon having 1 to 30 carbon atoms, R 2 and R 3 are independently selected from the group consisting of a hydrocarbon or a functionalized hydrocarbon having 1 to 30 carbon atoms and hydrogen.

Zusammenfassung der ErfindungSummary of the invention

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf Verbindungen der folgenden Formel

Figure 00030001
worin
R1 für eine lineare oder verzweigte Alkyl-, Alkenyl-, Alkaryl-, Alkylether- oder Alkylestergruppe mit vorzugsweise 1 bis 30 Kohlenstoffatomen steht,
R2 für Wasserstoff oder eine lineare oder verzweigte Alkyl-, Alkenyl-, Alkylether- oder Alkylestergruppe mit vorzugsweise 1 bis 30 Kohlenstoffatomen steht, und
R3 und R4 gleich oder verschieden sein können und für Wasserstoff oder eine lineare oder verzweigte Alkyl-, Aryl-, Alkenyl- oder Alkarylgruppe mit vorzugsweise 1 bis 30 Kohlenstoffatomen stehen.The present invention relates to compounds of the following formula
Figure 00030001
wherein
R 1 is a linear or branched alkyl, alkenyl, alkaryl, alkylether or alkylester group preferably having 1 to 30 carbon atoms,
R 2 is hydrogen or a linear or branched alkyl, alkenyl, alkylether or alkylester group preferably having 1 to 30 carbon atoms, and
R 3 and R 4 may be the same or different and are hydrogen or a linear or branched alkyl, aryl, alkenyl or alkaryl group preferably having 1 to 30 carbon atoms.

Die erfindungsgemäßen Alkylbernsteinsäurehydrazidverbindungen eignen sich als aschefreie und weder Phosphor noch Schwefel enthaltende Antiermüdungsadditive, Antiverschleißadditive, Extremdruckadditive und Antikorrosionsadditive für Schmieröle.The Alkyl succinic acid hydrazide compounds according to the invention are ashless and contain neither phosphorus nor sulfur Anti-fatigue additives Anti-wear additives, Extreme pressure additives and anti-corrosion additives for lubricating oils.

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auch auf Schmierölzusammensetzungen, umfassend ein Schmieröl und eine eine funktionale Eigenschaft verbessernde Menge wenigstens einer Alkylbernsteinsäurehydrazidverbindung der obigen Formel. Vor allem ist die vorliegende Erfindung gerichtet auf eine Zusammensetzung, die umfasst

  • (A) ein Schmiermittel, und
  • (B) wenigstens eine Alkylbernsteinsäurehydrazidverbindung der folgenden Formel
    Figure 00030002
worin
R1 ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus linearen oder verzweigten Alkyl-, Alkenyl-, Alkylaryl-, Alkylether-, Alkylester- und Alkylenestergruppen;
R2 ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Wasserstoff, linearen oder verzweigten Alkyl-, Alkenyl-, Alkylether- und Alkylestergruppen; und
R3 und R4 unabhängig ausgewählt sind aus der Gruppe, bestehend aus Wasserstoff, linearen oder verzweigten Alkyl- und Alkenylgruppen, Arylgruppen und Alkarylgruppen.The present invention also relates to lubricating oil compositions comprising a lubricating oil and a functional property-improving amount of at least one alkylsuccinic acid hydrazide compound of the above formula. More particularly, the present invention is directed to a composition comprising
  • (A) a lubricant, and
  • (B) at least one alkylsuccinic acid hydrazide compound of the following formula
    Figure 00030002
wherein
R 1 is selected from the group consisting of linear or branched alkyl, alkenyl, alkylaryl, alkylether, alkylester and alkylene ester groups;
R 2 is selected from the group consisting of hydrogen, linear or branched alkyl, alkenyl, alkylether and alkylester groups; and
R 3 and R 4 are independently selected from the group consisting of hydrogen, linear or branched alkyl and alkenyl groups, aryl groups and alkaryl groups.

Vorzugsweise ist das Alkylbernsteinsäurehydrazid in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in einer Konzentration im Bereich von 0,01 bis 10 Gew.-% vorhanden.Preferably is the alkylsuccinic acid hydrazide in the inventive compositions in a concentration in the range of 0.01 to 10 wt .-% present.

Beschreibung der bevorzugten AusführungsformenDescription of the Preferred Embodiments

Die erfindungsgemäßen Alkylbernsteinsäurehydrazidverbindungen sind Verbindungen der folgenden Formel

Figure 00040001
worin
R1 ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus linearen oder verzweigten Alkyl-, Alkenyl-, Alkylaryl-, Alkylether- und Alkylestergruppen;
R2 ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Wasserstoff, linearen oder verzweigten Alkyl-, Alkenyl-, Alkylether- und Alkylestergruppen; und
R3 und R4 unabhängig ausgewählt sind aus der Gruppe, bestehend aus Wasserstoff, linearen oder verzweigten Alkyl- und Alkenylgruppen, Arylgruppen und Alkylarylgruppen.The alkylsuccinic acid hydrazide compounds according to the invention are compounds of the following formula
Figure 00040001
wherein
R 1 is selected from the group consisting of linear or branched alkyl, alkenyl, alkylaryl, alkylether and alkylester groups;
R 2 is selected from the group consisting of hydrogen, linear or branched alkyl, alkenyl, alkylether and alkylester groups; and
R 3 and R 4 are independently selected from the group consisting of hydrogen, linear or branched alkyl and alkenyl groups, aryl groups and alkylaryl groups.

In der obigen Strukturformel, worin R1, R2, R3 und/oder R4 einen Alkylrest oder Alkenylrest umfassen, kann ein solcher Rest stehen für eine gerade oder verzweigte Kohlenwasserstoffkette, die gesättigt oder partial ungesättigt ist, mit vorzugsweise 1 bis 30 Kohlenstoffatomen, stärker bevorzugt mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen und besonders bevorzugt mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, wie Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Heptyl, Octyl, Nonyl, Decyl, Undecyl, Dodecyl, Tridecyl, Tetradecyl, Pentadecyl, Hexadecyl, Heptadecyl, Octadecyl, Oleyl, Nonadecyl, Eicosyl, Heneicosyl, Docosyl, Tricosyl, Tetracosyl, Pentacosyl, Triacontyl, Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Pentenyl, Hexenyl, Heptenyl, Octenyl, Nonenyl, Decenyl, Undecenyl, Dodecenyl, Tridecenyl, Tetradecenyl, Pentadecenyl, Hexadecenyl, Heptadecenyl, Octadecenyl, Nonadecenyl, Eicosenyl, Heneicosenyl, Docosenyl, Tricosenyl, Tetracosenyl, Pentacosenyl, Triacontenyl und dergleichen und Isomere und Gemische hiervon. Zusätzlich kann R1 und R2 für eine lineare oder verzweigte, gesättigte oder partial ungesättigte Kohlenwasserstoffkette der oben beschriebenen Art stehen, in der sich Ester- oder Sauerstoffethergruppen befinden können, und R3 und/oder R4 für Alkarylgruppen stehen können, wie Nonylphenyl, Dodecylphenyl und dergleichen. Die Substituenten R2, R3 und R4 können gleich sein. Die Substituenten R2, R3 und R4 können Wasserstoff sein.In the above structural formula wherein R 1 , R 2 , R 3 and / or R 4 comprise an alkyl radical or alkenyl radical, such radical may represent a straight or branched hydrocarbon chain which is saturated or partially unsaturated, preferably having 1 to 30 carbon atoms , more preferably of 1 to 22 carbon atoms and more preferably of 1 to 18 carbon atoms, such as methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, Heptadecyl, octadecyl, oleyl, nonadecyl, eicosyl, heneicosyl, docosyl, tricosyl, tetracosyl, pentacosyl, triacontyl, ethenyl, propenyl, butenyl, pentenyl, hexenyl, heptenyl, octenyl, nonenyl, decenyl, undecenyl, dodecenyl, tridecenyl, tetradecenyl, pentadecenyl, Hexadecenyl, heptadecenyl, octadecenyl, nonadecenyl, eicosenyl, heneicosenyl, docosenyl, tricosenyl, tetracosenyl, pentacosenyl, triaconyl, and the like, and isomers and mixtures thereof. In addition, R 1 and R 2 may be a linear or branched, saturated or partially unsaturated hydrocarbon chain of the type described above, in which ester or oxygen ether groups may be present, and R 3 and / or R 4 may be alkaryl groups, such as nonylphenyl, Dodecylphenyl and the like. The substituents R 2 , R 3 and R 4 may be the same. The substituents R 2 , R 3 and R 4 may be hydrogen.

Die Verwendung der erfindungsgemäßen Alkylbernsteinsäurehydrazidverbindungen kann die Antiermüdungs-, Antiverschleiß- und Extremdruckeigenschaften eines Schmiermittels verbessern.The Use of the alkyl succinic acid hydrazide compounds according to the invention can the anti-fatigue, anti-wear and improve extreme pressure properties of a lubricant.

Allgemeine Synthese erfindungsgemäßer AdditiveGeneral synthesis of additives according to the invention

Das allgemeine Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Alkylbernsteinsäurehydrazide involviert eine Beschickung eines Reaktionsgefäßes mit einem Alkylbernsteinsäureanhydrid mit einem Lösemittel, das bei über 80°C siedet und zu einer azeotropen Entfernung des als Nebenprodukt gebilde ten Wassers fähig ist. Dieses Lösemittel sollte natürlich auch nicht reaktiv mit allen Reaktanten und dem Produkt sein. Zu Beispielen für solche Lösemittel gehören Kohlenwasserstoffe, wie Heptan, Decan und Dodecane, und aromatische Lösemittel, wie Toluol, Tetraline und Xylole. Das Hydrazinhydrat wird langsam zum Reaktionsgefäß gegeben bei einer initialen Reaktionstemperatur von Raumtemperatur bis zu etwa 20°C. Nach beendeter Zugabe des Hydrazins kann das Reaktionsmedium exotherm bei etwa 20°C bis 30°C sein, und zwar in Abhängigkeit von der Menge an vorhandenem Lösemittel und an verwendetem Hydrazin. Sodann wird die Reaktionstemperatur auf Rückflusstemperatur angehoben, um die Reaktion zu vervollständigen und das als Nebenprodukt gebildete Wasser zu entfernen. Hierauf wird das Lösemittel unter verringertem Druck oder unter Vakuum entfernt, wodurch das Endprodukt erhalten wird. Dieses Produkt kann erforderlichenfalls polierfiltriert werden. Bei der Herstellung von Produkten auf Basis von Monoalkyl- oder unsymmetrischen Hydrazinen, wie Methylhydrazin und Phenylhydrazin, kann eine kleine Menge eines möglichen Nebenprodukts auch ein Hydrazinsuccinimid der folgenden Struktur sein

Figure 00050001
worin R1, R2 und R3 wie oben beschrieben sind. Es wird angenommen, dass dieses Material, das im Produkt als kleinere Komponente vorhanden sein kann, in Schmierfluiden ebenfalls Antiverschleißeigenschaften aufweist.The general process for preparing the alkyl succinic acid hydrazides of the present invention involves charging a reaction vessel with an alkylsuccinic anhydride with a solvent which boils above 80 ° C and is capable of azeotroping the by-produced water. Of course, this solvent should not be reactive with all reactants and the product. Examples of such solvents include hydrocarbons such as heptane, decane and dodecane, and aromatic solvents such as toluene, tetralins and xylenes. The hydrazine hydrate is added slowly to the reaction vessel at an initial reaction temperature from room temperature to about 20 ° C. After completion of the addition of the hydrazine, the reaction medium may be exothermic at about 20 ° C to 30 ° C, depending on the amount of solvent present and the hydrazine used. Then, the reaction temperature is raised to reflux temperature to complete the reaction and remove the by-produced water. The solvent is then removed under reduced pressure or under vacuum to give the final product. If necessary, this product can be polish filtered. In the preparation of products based on monoalkyl or unsymmetrical hydrazines, such as methylhydrazine and phenylhydrazine, a small amount of a possible by-product may also be a hydrazine succinimide of the following structure
Figure 00050001
wherein R 1 , R 2 and R 3 are as described above. It is believed that this material, which may be present in the product as a minor component, also has anti-wear properties in lubricating fluids.

Verwendung mit anderen AdditivenUse with other additives

Die erfindungsgemäßen Alkylbernsteinsäurehydrazidadditive können verwendet werden entweder als ein partialer oder vollständiger Ersatz der derzeit verwendeten Zinkdialkyldithiophosphate. Sie können auch in Kombination mit anderen Additiven verwendet werden, wie sie in Schmierölen typisch sind, und auch mit anderen aschefreien Antiverschleißadditiven. Diese Alkylbernsteinsäurehydrazide können auch synergistische Effekte mit diesen typischen Additiven zeigen und so die Leistungseigenschaften eines Öls verbessern. Die Additive, die in Schmierölen typisch zu finden sind, sind beispielsweise Dispergiermittel, Detergentien, Korrosionsinhibitoren, Rostinhibitoren, Antioxidantien, Antiverschleißmittel, Antischaummittel, Friktionsmodifziermittel, Dichtungsquellmittel, Demulgiermittel, VI Verbesserer, Gießpunktdepressoren und dergleichen. Bezüglich einer Beschreibung für geeignete Schmierölzusammensetzungsadditive wird beispielsweise auf US 5 498 809 A verwiesen, deren Offenbarung durch diese Bezugnahme hierin insgesamt eingeführt ist. Zu Beispielen für Dispergiermittel gehören Polyisobutylenbernsteinsäureimide, Polyisobutylensuccinatester, aschefreie Dispergiermittel entsprechend Mannich Basen und dergleichen. Zu Beispielen für Detergentien gehören Alkylmetallphenate, Alkylmetallschwefelphenate, Alkylmetallsulfonate, Alkylmetallsalicylate und dergleichen. Zu Beispielen für Antioxidantien gehören alkylierte Diphenylamine, N-alkylierte Phenylendiamine, gehinderte Phenole, alkylierte Hydrochinone, hydroxylierte Thiodiphenylether, Alkylidenbisphenole, öllösliche Kupferverbindungen, öllösliche Molybdänverbindungen und dergleichen. Zu Beispielen für Antiverschleißadditive, die in Kombination mit den erfindungsgemäßen Additiven zur Anwendung gelangen können, gehören Organoborate, Organophosphite, organischen Schwefel enthaltende Verbindungen, Zinkdialkyldithiophosphate, Zinkdiaryldithiophosphate, phosphosulfurierte Kohlenwasserstoffe und dergleichen. Beispiele hierfür sind die folgenden Additive, die auch im Handel erhältlich sind von The Lubrizol Corporation, nämlich unter anderem Lubrizol 677A, Lubrizol 1095, Lubrizol 1097, Lubrizol 1360, Lubrizol 1395, Lubrizol 5139 und Lubrizol 5604. Zu Beispielen für Friktionmodifiziermitteln gehören Fettsäureester und Fettsäureamide, organosulfurierte und unsulfurierte Molybdänverbindungen, Molybdändialkyldithiocarbamate, unter Einschluss von Monomeren, Dimeren und Trimeren von Molybdän, Molybdändialkyldithiophosphate und dergleichen. Ein Beispiel für ein Antischaummittel ist Polysiloxan und dergleichen. Ein Beispiel für einen Rostinhibitor ist ein Polyoxyalkylenpolyol und dergleichen. Zu Beispielen für VI Verbesserern gehören Olefincopolymere und dispergierende Olefincopolymere und dergleichen. Ein Beispiel für einen Gießpunktdepressor ist Polymethacrylat und dergleichen.The alkyl succinic acid hydrazide additives of this invention can be used either as a partial or complete replacement of the zinc dialkyldithiophosphates currently used. They can also be used in combination with other additives typical of lubricating oils and also with other ashless anti-wear additives. These alkyl succinic acid hydrazides may also exhibit synergistic effects with these typical additives, thus improving the performance characteristics of an oil. The additives typically found in lubricating oils are, for example, dispersants, detergents, corrosion inhibitors, rust inhibitors, antioxidants, antiwear agents, defoamers, friction modifiers, seal swell agents, demulsifiers, VI improvers, pour point depressors, and the like. For a description of suitable lubricating oil composition additives, for example US 5 498 809 A reference, the disclosure of which is incorporated herein by reference in its entirety. Examples of dispersants include polyisobutylene succinimides, polyisobutylene succinate esters, ashless dispersants according to Mannich bases, and the like. Examples of detergents include alkyl metal phenates, alkyl metal sulfur phenates, alkyl metal sulfonates, alkyl metal salicylates, and the like. Examples of antioxidants include alkylated diphenylamines, N-alkylated phenylenediamines, hindered phenols, alkylated hydroquinones, hydroxylated thiodiphenyl ethers, alkylidenebisphenols, oil-soluble copper compounds, oil-soluble molybdenum compounds and the like. Examples of antiwear additives that can be used in combination with the additives of the present invention include organoborates, organophosphites, organic sulfur containing compounds, zinc dialkyldithiophosphates, zinc diaryldithiophosphates, phosphosulfurized hydrocarbons, and the like. Examples include the following additives, which are also commercially available from The Lubrizol Corporation, including but not limited to Lubrizol 677A, Lubrizol 1095, Lubrizol 1097, Lubrizol 1360, Lubrizol 1395, Lubrizol 5139 and Lubrizol 5604. Examples of friction modifiers include fatty acid esters and fatty acid amides , organosulfurized and unsulfurized molybdenum compounds, molybdenum dialkyl dithiocarbamates, including monomers, dimers and trimers of molybdenum, molybdenum dialkyl dithiophosphates, and the like. An example of an anti-foaming agent is polysiloxane and the like. An example of a rust inhibitor is a polyoxyalkylene polyol and the like. Examples of VI improvers include olefin copolymers and dispersing olefin copolymers and the like. An example of a pour point depressor is polymethacrylate and the like.

Zu repräsentativen herkömmlichen verwendbaren Antiverschleißmitteln gehören beispielsweise Zinkdialkyldithiophosphate und Zinkdiaryldithiophosphate.To representative usual suitable antiwear agents belong for example, zinc dialkyldithiophosphates and zinc diaryldithiophosphates.

Zu geeigneten Phosphaten gehören Dikohlenwasserstoffdithiophosphate, worin die Kohlenwasserstoffgruppen im Mittel wenigstens drei Kohlenstoffatome enthalten. Besonders geeignet sind Metallsalze von wenigstens einer Dihydrokohlenwasserstoffdithiophosphorsäure, worin die Kohlenwasserstoffgruppen im Mittel wenigstens drei Kohlenstoffatome enthalten. Die Säuren, von denen die Dihydrokohlenwasserstoffdithiophosphate abgeleitet sein können, können durch Säuren der folgenden Formel repräsentiert werden

Figure 00060001
worin R5 und R6 gleich oder verschieden sind und für Alkyl, Cycloalkyl, Aralkyl, Alkaryl oder substituierte und im Wesentlichen Kohlenwasserstoffrestderivate irgendeiner der obigen Gruppen stehen, und worin die Gruppen R5 und R6 in der Säure jeweils im Mittel wenigstens drei Kohlenstoffatome enthalten. Unter im Wesentlichen einem Kohlenwasserstoff werden Reste verstanden, die Substituentengruppen, beispielsweise mit 1 bis 4 Substituentengruppen pro Restteil enthalten, wie Ether, Ester, Nitro oder Halogen, die den Kohlenwasserstoffcharakter des Rests nicht materiell beeinflussen.Suitable phosphates include dihydrocarbyl dithiophosphates wherein the hydrocarbon groups contain on average at least three carbon atoms. Particularly suitable are metal salts of at least one dihydrocarbyldithiophosphoric acid wherein the hydrocarbon groups contain on average at least three carbon atoms. The acids from which the dihydrocarbyl dithiophosphates may be derived may be represented by acids of the following formula
Figure 00060001
wherein R 5 and R 6 are the same or different and are alkyl, cycloalkyl, aralkyl, alkaryl or substituted and substantially hydrocarbyl radical derivatives of any of the above groups, and wherein R 5 and R 6 in the acid each contain on average at least three carbon atoms , Substantially a hydrocarbon is understood to mean radicals which contain substituent groups, for example containing 1 to 4 substituent groups per residue, such as ether, ester, nitro or halogen, which do not materially influence the hydrocarbon character of the radical.

Zu speziellen Beispielen für geeignete Reste R5 und R6 gehören die Reste Isopropyl, Isobutyl, n-Butyl, sec-Butyl, n-Hexyl, Heptyl, 2-Ethylhexyl, Diisobutyl, Isooctyl, Decyl, Dodecyl, Tetradecyl, Hexadecyl, Octadecyl, Butylphenyl, o,p-Depentylphenyl, Octylphenyl, Polyisobuten-(Molekulargewicht 350)-substituiertes Phenyl, Tetrapropylen-substituiertes Phenyl, beta-Octylbutylnaphthyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Phenyl, Chlorphenyl, o-Dichlorphenyl, Bromphenyl, Naphthenyl, 2-Methylcyclohexyl, Benzyl, Chlorbenzyl, Chlorpentyl, Dichlorphenyl, Nitrophenyl, Dichlordecyl und Xenylreste. Alkylreste mit etwa 3 bis 30 Kohlenstoffatomen und Arylreste mit etwa 6 bis etwa 30 Kohlenstoffatomen sind bevorzugt. Besonders bevorzugte Reste R5 und R6 sind Alkyl mit 4 bis 18 Kohlenstoffatomen.Specific examples of suitable radicals R 5 and R 6 include the radicals isopropyl, isobutyl, n-butyl, sec-butyl, n-hexyl, heptyl, 2-ethylhexyl, diisobutyl, isooctyl, decyl, dodecyl, tetradecyl, hexadecyl, octadecyl, Butylphenyl, o, p-depentylphenyl, octylphenyl, polyisobutene (molecular weight 350) -substituted phenyl, tetrapropylene-substituted phenyl, beta-octylbutylnaphthyl, cyclopentyl, cyclohexyl, phenyl, chlorophenyl, o-dichlorophenyl, bromophenyl, naphthenyl, 2-methylcyclohexyl, benzyl , Chlorobenzyl, chloropentyl, dichlorophenyl, nitrophenyl, dichlorodecyl and xenyl radicals. Alkyl radicals of about 3 to 30 carbon atoms and aryl radicals of about 6 to about 30 carbon atoms are preferred. Particularly preferred radicals R 5 and R 6 are alkyl having 4 to 18 carbon atoms.

Die Phosphordithiosäuren sind ohne Weiteres erhältlich durch eine Umsetzung von Phosphorpentasulfid mit einem Alkohol oder mit Phenol. Diese Umsetzung involviert eine Vermischung bei einer Temperatur von etwa 20°C bis 200°C von 4 mol des Alkohols oder Phenols mit einem Mol Phosphorpentasulfid. Bei der dabei ablaufenden Reaktion wird Wasserstoffsulfid freigesetzt. Gemische von Alkoholen, Phenolen oder beiden können ebenfalls angewandt werden, beispielsweise Gemische von C3-C30-Alkoholen, C6-C30-aromatischen Alkoholen und dergleichen.The phosphorodithioic acids are readily available by reacting phosphorus pentasulfide with an alcohol or with phenol. This reaction involves mixing at a temperature of about 20 ° C to 200 ° C of 4 moles of the alcohol or phenol with one mole of phosphorus pentasulfide. Hydrogen sulfide is liberated in the course of the reaction. Mixtures of alcohols, phenols or both may also be used, for example mixtures of C 3 -C 30 alcohols, C 6 -C 30 aromatic alcohols and the like.

Zu Metallen, die sich zur Herstellung der Phosphatsalze eignen, gehören Metalle der Gruppe I, Metalle der Gruppe II, Aluminium, Blei, Zinn, Molybdän, Mangan, Kobalt und Nickel. Zink ist das bevorzugte Metall. Zu Beispielen für Metallverbindungen, die mit der Säure umgesetzt werden können, gehören Lithiumoxid, Lithiumhydroxid, Lithiumcarbonat, Lithiumpentylat, Natriumoxid, Natriumhydroxid, Natriumcarbonat, Natriummethylat, Natriumpropylat, Natriumphenoxid, Kaliumoxid, Kaliumhydroxid, Kaliumcarbonat, Kaliummethylat, Silberoxid, Silbercarbonat, Magnesiumoxid, Magnesiumhydroxid, Magnesiumcarbonat, Magnesiumethylat, Magnesiumpropylat, Magnesiumphenoxid, Calciumoxid, Calciumhydroxid, Calciumcarbonat, Calciummethylat, Calciumpropylat, Calciumpentylat, Zinkoxid, Zinkhydroxid, Zinkcarbonat, Zinkpropylat, Strontiumoxid, Strontiumhydroxid, Cadmiumoxid, Cadmiumhydroxid, Cadmiumcarbonat, Cadmiumethylat, Bariumoxid, Bariumhydroxid, Bariumhydrat, Bariumcarbonat, Bariumethylat, Bariumpentylat, Aluminiumoxid, Aluminiumpropylat, Bleioxid, Bleihydroxid, Bleicarbonat, Zinnoxid, Zinnbutylat, Kobaltoxid, Kobalthydroxid, Kobaltcarbonat, Kobaltpentylat, Nickeloxid, Nickelhydroxid und Nickelcarbonat.To Metals that are useful in making the phosphate salts include metals Group I, Group II metals, aluminum, lead, tin, molybdenum, manganese, Cobalt and nickel. Zinc is the preferred metal. For examples for metal compounds, those with the acid can be implemented belong Lithium oxide, lithium hydroxide, lithium carbonate, lithium pentylate, Sodium oxide, sodium hydroxide, sodium carbonate, sodium methylate, Sodium propylate, sodium phenoxide, potassium oxide, potassium hydroxide, potassium carbonate, Potassium methoxide, silver oxide, silver carbonate, magnesium oxide, magnesium hydroxide, Magnesium carbonate, magnesium ethylate, magnesium propylate, magnesium phenoxide, Calcium oxide, calcium hydroxide, calcium carbonate, calcium methylate, calcium propylate, Calcium pentylate, zinc oxide, zinc hydroxide, zinc carbonate, zinc propylate, Strontium oxide, strontium hydroxide, cadmium oxide, cadmium hydroxide, Cadmium carbonate, cadmium ethylate, barium oxide, barium hydroxide, barium hydrate, Barium carbonate, barium ethylate, barium pentylate, alumina, aluminum propylate, Lead oxide, lead hydroxide, lead carbonate, tin oxide, tin butylate, cobalt oxide, Cobalt hydroxide, cobalt carbonate, cobalt pentylate, nickel oxide, nickel hydroxide and nickel carbonate.

In einigen Fallen erleichtert die Einverleibung bestimmter Ingredientien, besonders von Carbonsäuren und Metallcarboxylaten, wie kleinen Mengen an Metallacetat oder Essigsäure, die in Verbindung mit dem Metallreaktanten verwendet werden, die Reaktion und ergibt ein verbessertes Produkt. So erleichtert beispielsweise die Verwendung von bis zu etwa 5% Zinkacetat in Kombination mit der erforderlichen Menge an Zinkoxid die Bildung eines Zinkphosphordithioats.In some traps facilitates the incorporation of certain ingredients, especially of carboxylic acids and Metal carboxylates, such as small amounts of metal acetate or acetic acid, the used in conjunction with the metal reactant, the reaction and gives an improved product. For example, it makes things easier the use of up to about 5% zinc acetate in combination with the required amount of zinc oxide, the formation of a Zinkphosphordithioats.

Die Herstellung von Metallphosphordithioaten ist in der Technik gut bekannt und wird in einer Reihe an Patenten beschrieben, wie unter anderem in US 3 293 181 A , US 3 397 145 A , US 3 396 109 A und US 3 442 804 A , und diese Offenbarungen sind hiermit durch Bezugnahme eingeführt. Weiter eignen sich als Antiverschleißadditive auch Aminderivate von Dithiophosphorsäureverbindungen, wie sie beispielsweise beschrieben werden in US 3 637 499 A , wobei diese Offenbarung auch hier wiederum durch Bezugnahme insgesamt eingeführt ist.The preparation of metal phosphorodithioates is well known in the art and is described in a number of patents, including inter alia US 3,293,181 A . US Pat. No. 3,397,145 . US 3,396,109 A and US 3 442 804 A and these disclosures are hereby incorporated by reference. Next are suitable as an antiver Schleißadditive also amine derivatives of Dithiophosphorsäureverbindungen, as described for example in US 3 637 499 A Again, this disclosure is again incorporated by reference in its entirety.

Zinksalze werden am häufigsten als Antiverschleißadditive in einem Schmieröl in Mengen verwendet, die 0,1 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 bis 2 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Schmierölzusammensetzung, betragen. Sie können unter Anwendung bekannter Techniken hergestellt werden, indem zuerst eine Dithiophosphorsäure gebildet wird, was gewöhnlich durch Umsetzung eines Alkohols oder eines Phenols mit P2S5 und anschließende Neutralisation der Dithiophosphorsäure mit einer geeigneten Zinkverbindung erfolgt.Zinc salts are most commonly used as antiwear additives in a lubricating oil in amounts that are from 0.1% to 10% by weight, preferably from 0.2% to 2% by weight, based on the total weight of the lubricating oil composition. They can be prepared using known techniques by first forming a dithiophosphoric acid, usually by reacting an alcohol or a phenol with P 2 S 5 and then neutralizing the dithiophosphoric acid with a suitable zinc compound.

Es können auch Gemische von Alkoholen verwendet werden, einschließlich Gemische von primären und sekundären Alkoholen, wobei die sekundären Alkohole allgemein zu verbesserten Antiverschleißeigenschaften führen und die primären Alkohole zu einer Verbesserung der thermischen Stabilität beitragen. Gemische von zwei Alkoholen sind besonders brauchbar. Allgemein könnte irgendeine basische oder neutrale Zinkverbindung verwendet werden, doch werden die Oxide, Hydroxide und Carbonate am häufigsten angewandt. Handelsübliche Additive enthalten häufig einen Überschuss an Zink infolge der Verwendung eines Überschusses der basischen Zinkverbindung bei der Neutralisationsreaktion.It can also mixtures of alcohols are used, including mixtures from primary and secondary Alcohols, with the secondary Alcohols generally lead to improved anti-wear properties and the primary Alcohols contribute to improving the thermal stability. Mixtures of two alcohols are particularly useful. Generally could any basic or neutral zinc compound is used, but the oxides, hydroxides and carbonates are the most common applied. commercial Additives often contain a surplus to zinc due to the use of an excess of the basic zinc compound in the neutralization reaction.

Zinkdihydrocarbyldithiophosphate (ZDDP) sind öllösliche Salze von Dihydrocarbylestern von Dithiophosphorsäuren und können durch die folgende Formel repräsentiert werden:

Figure 00080001
worin R5 und R6 die Bedeutungen haben, wie sie im Zusammenhang mit der früheren Formel bereits beschrieben worden sind.Zinc dihydrocarbyl dithiophosphates (ZDDP) are oil soluble salts of dihydrocarbyl esters of dithiophosphoric acids and may be represented by the following formula:
Figure 00080001
wherein R 5 and R 6 have the meanings as they have already been described in connection with the earlier formula.

Zu besonders bevorzugten Additiven zur praktischen Anwendung bei der vorliegenden Erfindung gehören alkylierte Diphenylamine, gehinderte alkylierte Phenole, gehinderte alkylierte Phenolester und Molybdändithiocarbamate.To Particularly preferred additives for practical use in the present invention alkylated diphenylamines, hindered alkylated phenols, hindered alkylated phenol esters and molybdenum dithiocarbamates.

Schmiermittelzusammensetzungenlubricant compositions

Zusammensetzungen, die diese Additive enthalten, sind typisch in das Grundöl in Mengen eingemischt, dass die Additive darin unter Bildung ihrer normalen begleitenden Funktionen wirksam sind. Repräsentative wirksame Mengen solcher Additive sind in der folgenden Tabelle 1 illustriert. Tabelle 1 Additive Bevorzugte Mengen in Gew.-% Stärker bevorzugte Mengen in Gew.-% VI Verbesserer 1–12 1–4 Korrosionsinhibitor 0,01–3 0,01–1,5 Oxidationsinhibitor 0,01–5 0,01–1,5 Dispergiermittel 0,01–10 0,01–5 Schmierölfließverbesserer 0,01–2 0,01–1,5 Detergens/Rostinhibitor 0,01–6 0,01–3 Gießpunkterniedriger 0,01–1,5 0,01–0,5 Antischaummittel 0,001–0,1 0,001–0,01 Antiverschleißmittel 0,001–5 0,001–1,5 Dichtungsquellmittel 0,1–8 0,1–4 Friktionsmodifikator 0,01–3 0,01–1,5 Schmierendes Grundöl Ausgleich Ausgleich Compositions containing these additives are typically blended into the base oil in amounts such that the additives are effective therein to form their normal concomitant functions. Representative effective amounts of such additives are illustrated in the following Table 1. Table 1 additives Preferred amounts in% by weight More preferred amounts in wt% VI improvers 1-12 1-4 corrosion inhibitor 0.01-3 0.01-1.5 antioxidant 0.01-5 0.01-1.5 dispersants 0.01-10 0.01-5 lube oil 0.01-2 0.01-1.5 Detergent / rust inhibitor 0.01-6 0.01-3 Gießpunkterniedriger 0.01-1.5 0.01-0.5 Anti-foaming agents 0.001-0.1 0.001-0.01 Anti-wear agents 0.001-5 0.001-1.5 Seal swell agents 0.1-8 0.1-4 friction modifier 0.01-3 0.01-1.5 Lubricating base oil compensation compensation

Werden andere Additive verwendet, dann können diese gewünschtenfalls, obgleich dies nicht notwendig ist, zur Herstellung von Additivkonzentraten verwendet werden, umfassend konzentrierte Lösungen oder Dispersionen der jeweiligen erfindungsgemäßen Additive, zusammen mit ein oder mehr der anderen Additive, wobei ein solches Konzentrat, wenn es ein Aktivgemisch ist, hierin als eine Additivpackung bezeichnet wird, wobei mehrere Additive simultan zum Grundöl unter Bildung einer Schmierölzusammensetzung gegeben werden können. Eine Auflösung des Additivkonzentrats im Schmieröl kann erleichtert werden durch Lösemittel und/oder durch ein von einer schwachen Erwärmung begleitetes Vermischen, was aber nicht essentiell ist. Das Konzentrat oder die Additivpackung wird typisch so formuliert, dass sie die Additive in solchen geeigneten Mengen enthält, dass sich die in der fertigen Formulierung gewünschte Konzentration ergibt, wenn die Additivpackung mit einer vorbestimmten Menge an Grundöl kombiniert wird. Die erfindungsgemäßen Additive können daher zu kleinen Mengen an Grundöl oder anderen verträglichen Lösemitteln zusammen mit anderen wünschenswerten Additiven unter Bildung von Additivpackungen gegeben werden, wie die wirksamen Bestandteile in kollektiven Mengen von typisch etwa 2,5 bis etwa 90%, vorzugsweise etwa 15 bis etwa 75%, und bevorzugter von etwa 25 bis 60%, bezogen auf das Gewicht der Additive in den geeigneten Anteilen enthalten, wobei der Rest Grundöl ist. Die fertigen Formulierungen können typisch etwa 1 bis 20 Gew.-% der Additivpackung enthalten, wobei der Rest Grundöl ist.Become If other additives are used, then they may, if desired, although not necessary, for the preparation of additive concentrates used, comprising concentrated solutions or dispersions of respective additives according to the invention, together with one or more of the other additives, one such Concentrate, if it is an active mixture, herein as an additive package is designated, wherein several additives simultaneously to the base oil under Formation of a lubricating oil composition can be given. A resolution of the additive concentrate in the lubricating oil can be facilitated by Solvents and / or by a mixing accompanied by a slight warming, but that is not essential. The concentrate or the additive package is typically formulated to contain the additives in such appropriate amounts contains that the concentration desired in the finished formulation results, when the additive package combines with a predetermined amount of base oil becomes. The additives of the invention can therefore to small amounts of base oil or other compatible solvents along with other desirable ones Additives are given to form additive packages, such as the active ingredients in collective amounts of typically about 2.5 to about 90%, preferably about 15 to about 75%, and more preferably from about 25 to 60%, based on the weight of the additives in the suitable proportions, the remainder being base oil. The finished formulations can typically about 1 to 20% by weight of the additive package, wherein the rest base oil is.

Alle hierin in Gew.-% gemachten Angaben sind, sofern nichts anderes gesagt ist, auf dem Gehalt des Additivs an wirksamem Bestandteil (Al) bezogen, und/oder auf das Gesamtgewicht irgendeiner Additivpackung oder Formulierung, die die Summe des Al Gewichts eines jeden Additivs plus dem Gewicht an gesamtem Öl oder Verdünnungsmittel bildet.All Unless otherwise specified herein, in% by weight is based on the content of the additive in the active ingredient (Al), and / or the total weight of any additive package or formulation, which is the sum of the Al weight of each additive plus the weight at total oil or thinner forms.

Allgemein enthalten die erfindungsgemäßen Schmierölzusammensetzungen die Additive in Konzentrationen von etwa 0,05 bis etwa 30 Gew.-%. Ein Konzentrationsbereich für die Additive, der im Bereich von etwa 0,1 bis etwa 10 Gew.-% liegt, bezogen auf das Gesamtgewicht der Ölzusammensetzung, ist bevorzugt. Ein starker bevorzugter Konzentrationsbereich bewegt sich zwischen etwa 0,2 und etwa 5 Gew.-%. Ölkonzentrate der Additive können etwa 1 bis etwa 75 Gew.-% des Additivsreaktionsprodukts in einem Träger oder einem Verdünnungsöl mit Schmierölviskosität enthalten.Generally contain the lubricating oil compositions according to the invention the additives in concentrations of about 0.05 to about 30 wt .-%. A concentration range for the additives ranging from about 0.1 to about 10 weight percent, based on the total weight of the oil composition is preferred. One strong preferred concentration range is between about 0.2 and about 5 wt .-%. oil concentrates the additives can from about 1 to about 75 weight percent of the additive reaction product in one carrier or a diluent oil of lubricating oil viscosity.

Allgemein sind die erfindungsgemäßen Additive in einer Reihe an Schmierölgrundvorräten brauchbar. Der Schmierölgrundvorrat ist irgendeine natürliche oder synthetische Schmierölgrundvorratsfraktion mit einer kinematischen Viskosität bei 100°C von etwa 2 bis etwa 200 cSt, vorzugsweise von etwa 3 bis etwa 150 cSt, und besonders bevorzugt von etwa 3 bis etwa 100 cSt. Der Schmierölgrundvorrat kann von natürlichen Schmierölen, synthetischen Schmierölen oder Gemischen hiervon abgeleitet sein. Zu geeigneten Schmierölgrundvorräten gehören Grundvorräte, die erhalten werden durch Isomerisation von synthetischem Wachs und natürlichen Wachs, und auch als Hydrocrackgrundvorräte, die durch Hydrocracking (anstelle einer Lösemittelextraktion) der aromatischen und polaren Komponenten der Rohmaterialien gebildet werden. Zu natürlichen Schmierölen gehören Tieröle, wie Schmalzöl, Pflanzenöl (beispielsweise Rapsöl, Rizinusöl oder Sonnenblumenöl), Erdöle, Mineralöle und von Kohle oder Schiefer abgeleitete Öle.Generally are the additives according to the invention useful in a number of lubricating oil stocks. Of the Lubricating oil base stock is any natural or synthetic lube base stock fraction with a kinematic viscosity at 100 ° C from about 2 to about 200 cSt, preferably from about 3 to about 150 cSt, and more preferably from about 3 to about 100 cSt. The oil base stock Can be of natural lubricants, synthetic lubricating oils or mixtures thereof. Suitable lubricating oil stocks include basic supplies that are obtained by isomerization of synthetic wax and natural Wax, and also as Hydrocrackgrundvorräte by hydrocracking (instead of a solvent extraction) formed of the aromatic and polar components of the raw materials become. Natural lubricating oils include animal oils, such as Lard oil, vegetable oil (for example rapeseed oil, castor oil or sunflower oil), petroleum oils, mineral oils and oils derived from coal or shale.

Zu synthetischen Ölen gehören Kohlenwasserstofföle und Halogen-substituierte Kohlenwasserstofföle, wie polymerisierte und interpolymerisierte Olefine, Alkylbenzole, Polyphenyle, alkylierte Diphenylether, alkylierte Diphenylsulfide, und auch deren Derivate, Analogen, Homologen und dergleichen. Synthetische Schmieröle können auch Alkylenoxidpolymere, Interpolymere, Copolymere und Derivate hiervon einschließen, worin die terminalen Hydroxylgruppen durch Veresterung, Veretherung oder dergleichen modfiziert sind.To synthetic oils belong Hydrocarbon oils and halogen-substituted hydrocarbon oils, such as polymerized and interpolymerized olefins, alkylbenzenes, polyphenyls, alkylated Diphenyl ethers, alkylated diphenyl sulfides, and also their derivatives, Analogues, homologs and the like. Synthetic lubricating oils can also Alkylene oxide polymers, interpolymers, copolymers and derivatives thereof include, in which the terminal hydroxyl groups by esterification, etherification or the like are modified.

Eine weiter geeignete Klasse an synthetischen Schmierölen umfasst die Ester von Dicarbonsäuren mit einer Reihe an Alkoholen. Zu als synthetische Öle geeigneten Estern gehören auch die Ester, die hergestellt sind aus C5-C12-Monocarbonsäuren und Polyolen und Polyolethern.A further suitable class of synthetic lubricating oils includes the esters of dicarboxylic acids with a variety of alcohols. Also useful as synthetic oils are the esters made from C 5 -C 12 monocarboxylic acids and polyols and polyol ethers.

Öle auf Siliconbasis (wie die Polyalkyl-, Polyaryl-, Polyalkoxy- oder Polyaryloxysiloxanöle und Silicatöle) umfassen eine weitere brauchbare Klasse an synthetischen Schmierölen. Zu anderen synthetischen Schmierölen gehören flüssige Ester von Phosphor enthaltenden Säuren, polymere Tetrahydrofurane, Poly-α-olefine und dergleichen.Silicone based oils (such as the polyalkyl, polyaryl, polyalkoxy or polyaryloxy siloxane oils and silicate oils) another useful class of synthetic lubricating oils. To other synthetic lubricating oils belong liquid Esters of phosphorus-containing acids, polymeric tetrahydrofurans, Poly-α-olefins and the same.

Das Schmieröl kann abgeleitet sein von nicht raffinierten, raffinierten und reraffinierten Ölen oder Gemischen hiervon. Nicht raffinierte Öle werden direkt aus einer natürlichen Quelle oder einer synthetischen Quelle (beispielsweise aus Kohle, Schiefer oder Teer und Bitumen) ohne weitere Reinigung oder Behandlung erhalten. Zu Beispielen für nicht raffinierte Öle gehören Schieferöl, das direkt aus einer Retortenoperation erhalten ist, Erdöl, das direkt aus einer Destillation erhalten ist, oder ein Esteröl, das direkt aus einem Veresterungsprozess erhalten ist, wobei all diese Öle dann ohne weitere Behandlung verwendet werden können. Raffinierte Öle sind ähnlich zu nicht raffinierten Ölen mit der Ausnahme, dass raffinierte Öle in ein oder mehr Reinigungsstufen behandelt worden sind, um ein oder mehr Eigenschaften zu verbessern. Zu geeigneten Reinigungstechniken gehören Destillation, Hydrobehandlung, Entwachsung, Lösemittelextraktion, Säureextraktion, Basenextraktion, Filtration, Perkolation und dergleichen, wobei alle diese Techniken dem Durchschnittsfachmann gut bekannt sind. Reraffinierte Öle sind erhalten durch Behandlung raffinierter Öle in Verfahren, die ähnlich sind zu den Verfahren zur Herstellung der raffinierten Öle. Diese reraffinierten Öle sind auch als aufbereitete oder reprozessierte Öle, die oft auch weiter prozessiert werden durch Techniken zur Entfernung verbrauchter Additive und Ölabbauprodukte, bekannt.The lubricating oil may be derived from unrefined, refined and refined oils or mixtures thereof. Unrefined oils are obtained directly from a natural source or synthetic source (eg, coal, shale or tar and bitumen) without further purification or treatment. Examples of unrefined oils include shale oil obtained directly from retorting, petroleum derived directly from distillation, or ester oil derived directly from an ester tion process, all these oils can then be used without further treatment. Refined oils are similar to unrefined oils except that refined oils have been treated in one or more purification steps to improve one or more properties. Suitable purification techniques include distillation, hydrotreating, dewaxing, solvent extraction, acid extraction, base extraction, filtration, percolation, and the like, all of which are well known to those of ordinary skill in the art. Refined oils are obtained by treating refined oils in processes similar to the processes for producing the refined oils. These re-refined oils are also known as processed or re-processed oils, which are often further processed by techniques for removing used additives and oil degradation products.

Schmierölgrundvorräte, die von der Hydroisomerisation von Wachs abgeleitet sind, können ebenfalls allein oder in Kombination mit den oben erwähnten natürlichen und/oder synthetischen Grundvorräten verwendet werden. Ein solches Wachsisomerat wird hergestellt durch Hydroisomerisation natürlicher oder synthetischer Wachse oder von Gemischen hiervon über einen Hydroisomerisationskatalysator. Natürliche Wachse sind typisch die Gatsche, die durch die Lösemittelentwachsung von Mineraöl gewonnen werden, während synthetische Wachse typisch die Wachse sind, die durch Verfahren von Fischer-Tropsch erhalten werden. Das dabei gewonnene Isomeratprodukt wird typisch einer Lösemittelentwachsung und Fraktionierung unterzogen, wodurch verschiedene Fraktionen mit einem spezifischen Viskositätsbereich erhalten werden. Wachsisomerat ist auch charakterisiert durch Prozessierung sehr hoher Viskositätsindizes, die einen VI Wert von wenigstens 130, vorzugsweise von wenigstens 135 oder höher haben und die nach einer Entwachsung einen Gießpunkt von etwa –20°C oder darunter haben.Oil base stocks that derived from the hydroisomerization of wax, may also be alone or in combination with the natural and / or synthetic mentioned above basic supplies be used. Such wax isomerate is produced by Hydroisomerization of natural or synthetic waxes or mixtures thereof over one Hydroisomerisation. Natural waxes are typical the gossip caused by the solvent dewaxing of minera oil be won while Synthetic waxes are typically the waxes produced by procedures from Fischer-Tropsch to be obtained. The obtained isomerate product becomes typical a solvent dewaxing and subjected to fractionation, whereby different fractions with a specific viscosity range to be obtained. Wax isomerate is also characterized by processing very high viscosity indices, which has a VI value of at least 130, preferably at least 135 or higher and, after dewaxing, have a pour point of about -20 ° C or below to have.

Die erfindungsgemäßen Additive eignen sich insbesondere als Komponenten vieler unterschiedlicher Schmierölzusammensetzungen. Diese Additive können in einer Reihe von (Ölen mit Schmiermittelviskosität eingeschlossen sein, wie natürlichen und synthetischen Schmierölen und Gemischen hiervon. Die Additive können in Motorenschmierölen, Schmierölen für funkengezündete und kompressiongezündete Verbrennungsmotoren eingeschlossen sein. Die Zusammensetzungen können auch in Schmierölen von gasbetriebenen Motoren, Turbinenschmiermitteln, Automatentransmissionsfluiden, Getriebeschmiermitteln, Kompressorschmiermitteln, Metallbearbeitungsschmiermitteln, hydraulischen Flüssigkeiten und anderen Schmierölzusammensetzungen und Schmierfettzusammensetzungen verwendet werden. Die Additive können auch in Zusammensetzungen für Motortreibstoffe verwendet werden.The additives according to the invention In particular, they are useful as components of many different lubricating oil compositions. These additives can in a series of (oils included with lubricant viscosity be as natural and synthetic lubricating oils and mixtures thereof. The additives can be used in engine lubricating oils, spark-lubricated and lubricating oils compression-ignited Include internal combustion engines. The compositions can also in lubricating oils gas-powered engines, turbine lubricants, automatic transmission fluids, Gear lubricants, compressor lubricants, metalworking lubricants, hydraulic fluids and other lubricating oil compositions and grease compositions. The additives can also in compositions for Motor fuels are used.

Die Vorteile der vorliegenden Erfindung und die sich dadurch ergebenden wichtigen Merkmale werden nun anhand der folgenden Beispiele weiter illustriert.The Advantages of the present invention and the resulting important features will now be further illustrated by the following examples illustrated.

BeispieleExamples

Beispiel 1example 1

Herstellung von verzweigtem HexadecenylhydrazidPreparation of branched hexadecenyl hydrazide

Ein 250 ml Dreihalsrundbodenkolben, der mit einem mechanischen Rührer, einer Wasserfalle nach Dean-Stark, einem Zugabetrichter, einem Doppelthermoelement zur Temperaturkontrolle, einem Heizmantel und einem Stickstoffpolster versehen ist, wird mit 75 ml Toluol und 31,8 g (0,1 mol) Hexadecenylsuccinanhydrid versetzt. Der Zugabetrichter wird mit 5,0 g (0,1 mol) Hydrazinmonohydrat beschickt. Das Hydrazin wird langsam tropfenweise zur gerührten Lösung der Medien bei Raumtemperatur während einem Zeitraum von 5 min gegeben. Die Reaktionsmedien halten sich exotherm auf etwa 20°C. Sodann wird die Temperatur auf Rückflusstemperatur des Toluols in der Dean-Stark-Falle erhöht. Die Reaktionsmedien werden solange auf Rückfluss gehalten, bis 3,7 ml Wasser entfernt und die Infrarotanalyse einer Produktprobe zeigt, dass das gesamte Anhydrid in Succinhydrazid umgewandelt ist. Die Reaktionsmedien werden dann auf Raumtemperatur abgekühlt und in einen Rotationsverdampfer gegeben, um das als Toluol vorhandene Lösemittel zu entfernen. Anschließend wird das Reaktionsgemisch über ein Bett einer Celite Filterhilfe filtriert, wodurch 33 g einer klaren gelben Flüssigkeit erhalten werden.One 250 ml three-necked round bottom flask fitted with a mechanical stirrer, a Water trap after Dean-Stark, an addition funnel, a double thermocouple for temperature control, a heating mantle and a nitrogen pad is provided with 75 ml of toluene and 31.8 g (0.1 mol) of hexadecenylsuccinic anhydride. The addition funnel is charged with 5.0 g (0.1 mol) of hydrazine monohydrate. The hydrazine is slowly added dropwise to the stirred solution of media at room temperature while given a period of 5 min. The reaction media hold exothermic to about 20 ° C. Then the temperature is at reflux temperature of toluene in the Dean-Stark trap. The reaction media are as long as at reflux kept up to 3.7 ml of water removed and the infrared analysis of a Product sample shows that all the anhydride in succinhydrazide is converted. The reaction media are then at room temperature chilled and placed in a rotary evaporator to be present as toluene solvent to remove. Subsequently the reaction mixture is over Filtered a bed of a Celite filter aid, whereby 33 g of a clear yellow liquid to be obtained.

Beispiel 2Example 2

Herstellung von verzweigtem N-MethyloctadecenylsuccinhydrazidPreparation of branched N-methyloctadecenylsuccinhydrazide

Ein 250 ml Dreihalsrundbodenkolben, der mit einem mechanischen Rührer, einer Wasserfalle nach Dean-Stark, einem Zugabetrichter, einem Doppelthermoelement zur Temperaturkontrolle, einem Heizmantel und einem Stickstoffpolster versehen ist, wird mit 75 ml Toluol und 17,1 g (0,05 mol) Octadecenylsuccinanhydrid versetzt. Der Zugabetrichter wird mit 2,3 g (0,05 mol) Methylhydrazin beschickt. Das Hydrazin wird langsam tropfenweise zur gerührten Lösung der Medien bei Raumtemperatur während einem Zeitraum von 5 min gegeben. Die Reaktionsmedien zeigen eine schwache Exotherme. Sodann wird die Temperatur auf Rückflusstemperatur des Toluols in der Dean-Stark-Falle erhöht. Die Reaktionsmedien werden solange auf Rückfluss gehalten, bis kein Wasser mehr entfernt wird und die Infrarotanalyse einer Produktprobe zeigt, dass das gesamte Anhydrid in Succinhydrazid umgewandelt ist. Die Reak tionsmedien werden dann auf Raumtemperatur abgekühlt und in einen Rotationsverdampfer gegeben, um das als Toluol vorhandene Lösemittel zu entfernen. Anschließend wird das Reaktionsgemisch über ein Bett einer Celite Filterhilfe filtriert, wodurch 18,4 g einer klaren gelben Flüssigkeit erhalten werden.A 250 ml three-necked round bottom flask equipped with a mechanical stirrer, a Dean-Stark trap, an addition funnel, a temperature control double thermocouple, a heating mantle and a nitrogen pad, 75 ml of toluene and 17.1 g (0.05 mol) of octadecenylsuccinic anhydride are added. The addition funnel is charged with 2.3 g (0.05 mol) of methylhydrazine. The hydrazine is slowly added dropwise to the stirred solution of media at room temperature over a period of 5 minutes. The reaction media show a weak exotherm. The temperature is then raised to the reflux temperature of the toluene in the Dean-Stark trap. The reaction media are refluxed until no more water is removed and infrared analysis of a product sample shows that all of the anhydride has been converted to succinhydrazide. The reaction media are then cooled to room temperature and placed in a rotary evaporator to remove the solvent present as toluene. The reaction is then filtered through a bed of Celite filter aid to give 18.4 g of a clear yellow liquid.

Beispiele 3 bis 6Examples 3 to 6

Unter Anwendung der oben beschriebenen Verfahren erfolgt eine Herstellung von linearem Dodecenylsuccinhydrazid, verzweigtem Dodecenylsuccinhydrazid, N-Phenyldodecylsuccinhydrazid und verzweigtem Octadecenylsuccinhydrazid.Under Application of the method described above, a production of linear dodecenylsuccinhydrazide, branched dodecenylsuccinhydrazide, N-phenyldodecylsuccinhydrazide and branched octadecenylsuccinhydrazide.

Beispiel 7Example 7

Testung der Antiverschleißwirkung in einer VierkugelmaschineTesting the anti-wear effect in a four-ball machine

Die Antiverschleißeigenschaften der erfindungsgemäßen Alkylsuccinhydrazide bei einer Konzentration von 1,0 Gew.-% in einer formulierten Motorölformulierung SAE 5W-20 GF-3 werden im Vierkugelverschleißtest unter den ASTM D 4172 Testbedingungen getestet. Die getesteten vollständig formulierten Schmieröle enthalten auch 1 Gew.-% Cumolhydroperoxid als Hilfsmittel zur Simulation der Umgebung in einem laufenden Motor. Die Additive werden bezüglich ihrer Wirksamkeit in einer Motorölformulierung getestet, wozu auf die Beschreibung in der Tabelle 2 verwiesen wird, und mit identischen Formulierungen mit und ohne irgendein Zinkdialkyldithiophosphat verglichen. Wie der Tabelle 3 zu entnehmen ist, erniedrigt sich der numerische Wert der Testergebnisse, nämlich der gemittelte Verschleißnarbendurchmesser in mm mit einer Erhöhung der Wirksamkeit. Tabelle 2 SAE 5W-20 Prototyp GF-3 Motorölformulierung Bestandteile Formulierung A (Gew.-%) Lösemittel Neutral 100 22,8 Lösemittel Neutral 150 60 Succinimid als Dispergiermittel 7,5 Überbasisches Calciumphenat als Detergens 2,0 Neutrales Calciumsulfonat als Detergens 0,5 Rostinhibitor 0,1 Antioxidant 0,5 Gießpunkterniedriger 0,1 OCP VI Verbesserer 5,5 Antiverschleißadditiv1 1,0 1Im Fall ohne eines Antiverschleißadditivs in der Tabelle 3 wird anstelle davon Lösemittel Neutral 100 in einer Menge von 1,0 Gew.-% verwendet Tabelle 3 Verschleißergebnisse in der Vierkugelmaschine Verbindungen Formulierung Verschleißnarbendurchmesser in mm Kein Antiverschleißadditiv A 0,73 (0,74)* 1,0 Gew.-% Zinkdialkyldithiophosphat A 0,50 (0,51) 0,5 Gew.-% Zinkdialkyldithiophosphat A 0,70 (0,67) Lineares Dodecenylsuccinhydrazid A 0,39 (0,39) Verzweigtes Dodecenylsuccinhydrazid A 0,39 N-Phenyldodecenylsuccinhydrazid A 0,66 (0,41) N-Methyldodecenylsuccinhydrazid A 0,38 (0,39) Verzweigtes Hexadecenylsuccinhydrazid A 0,40 (0,39) Verzweigtes Octadecenylsuccinhydrazid A 0,40 (0,61) *Die in Klammern angegebenen Zahlen sind die Ergebnisse von Wiederholungstests. The antiwear properties of the alkyl succinic hydrazides of this invention at a 1.0 wt.% Concentration in a formulated SAE 5W-20 GF-3 engine oil formulation are tested in the four ball wear test under the ASTM D 4172 test conditions. The fully formulated lubricating oils tested also contain 1% by weight of cumene hydroperoxide as an aid to simulating the environment in a running engine. The additives are tested for effectiveness in a motor oil formulation, as referred to the description in Table 2, and compared to identical formulations with and without any zinc dialkyldithiophosphate. As can be seen from Table 3, the numerical value of the test results, namely, the average wear scar diameter in mm, decreases with an increase in the efficiency. Table 2 SAE 5W-20 Prototype GF-3 Engine Oil formulation ingredients Formulation A (wt.%) Solvent Neutral 100 22.8 Solvent Neutral 150 60 Succinimide as a dispersant 7.5 Overbased calcium phenate as a detergent 2.0 Neutral calcium sulfonate as detergent 0.5 rust inhibitor 0.1 Antioxidant 0.5 Gießpunkterniedriger 0.1 OCP VI improvers 5.5 Anti-wear additive 1 1.0 1 In the case without an anti-wear additive in Table 3, instead of this, Neutral Neutral 100 is used in an amount of 1.0% by weight Table 3 Wear results in the four-ball machine links formulation Wear scar diameter in mm No anti-wear additive A 0.73 (0.74) * 1.0% by weight of zinc dialkyldithiophosphate A 0.50 (0.51) 0.5% by weight of zinc dialkyl dithiophosphate A 0.70 (0.67) Linear dodecenyl succinhydrazide A 0.39 (0.39) Branched dodecenylsuccinhydrazide A 0.39 N-Phenyldodecenylsuccinhydrazid A 0.66 (0.41) N-Methyldodecenylsuccinhydrazid A 0.38 (0.39) Branched hexadecenyl succinhydrazide A 0.40 (0.39) Branched octadecenyl succinhydrazide A 0.40 (0.61) * The numbers in brackets are the results of repeat tests.

Beispiel 8Example 8

Hochfrequenzfriktionsmaschine TE77 von Cameron-Plint zur Testung von AntiverschleißHigh Frequency Friction Machine TE77 of Cameron plint for testing anti-wear

Ein weiterer Test, der zur Bestimmung der Antiverschleißeigenschaften dieser Produkte verwendet wird, ist der Antiverschleißtest von Cameron-Plint, der auf einer Platte, auf der eine Kugel gleitet, beruht.One Another test used to determine the anti-wear properties This products is the anti-wear test of Cameron plint gliding on a plate on which a ball based.

Die Probenteile (6 mm Durchmesser Stahlkugel AISI 52100 mit einer Härte von 800 ± 20 kg/mm2 und eine gehärtete geeichte Grundplatte NSOH BO1 mit RC 60/0,4 Mikron) werden gespült und dann 15 min mit technisch reinen Hexanen beschallt. Dieses Verfahren wird mit Isopropylalkohol wiederholt. Die Proben werden mit Stickstoff getrocknet und auf die Stahlkugel TE77 gegeben. Das Ölbad wird mit 10 ml der Probe gefüllt. Der Test wird bei einer Frequenz von 30 Hz, einer Last von 100 N und einer Amplitude von 2 bis 35 mm durchgeführt. Der Test beginnt bei Raumtemperatur für die Proben und das Öl. Die Temperatur wird unmittelbar während 15 min auf 50°C angehoben, wo sie 15 min verweilt. Die Temperatur wird dann über 15 min auf 100°C angehoben, wo sie während 45 min verweilt. Eine dritte Temperaturerhöhung erfolgt während 15 min auf 150°C, worauf sich eine finale Verweilung bei 150°C während 15 min anschließt. Die Gesamtdauer des Tests beträgt 2 h. Am Ende des Tests wird der Verschleißnarbendurchmesser auf der 6 mm Kugel gemessen, wozu das Stereomikroskop StereoZoom6® von Leica und ein Messuhrkopf der Serie 164 von Mitutoyo verwendet werden. Bei den folgenden Beispielen enthalten die getesteten und vollständig formulierten Schmieröle 1 Gew.-% Cumolhydroperoxid, um die Umgebung innerhalb eines laufenden Motors zu stimulieren. Das Testadditiv ist in einer Menge von 1 Gew.-% in einer vollständig formulierten Motorölformulierung GF-4 vom Prototyp SAE 5W-20 einformuliert, die kein ZDDP enthält. Die Additive werden in dieser Motorölformulierung auf ihre Wirksamkeit hin getestet, wozu auf die Beschreibung im Beispiel 4 verwiesen wird, und mit identischen Formulierungen mit und ohne irgendein Zinkdialkyldithiophosphat verglichen. Der Tabelle 4 entsprechend erniedrigt sich der numerische Wert der Testergebnisse (Kugelabriebsnarbendurchmesser, Breite der Plattenabnutzung und Tiefe der Plattennarben) unter einer Erhöhung der Wirksamkeit. Tabelle 4 Verschleißtest nach Cameron-Plint Additiv von 1,0 Gew.-% Kugelnarbe (mm) Plattennarbenbreite (mm) Plattennarbentiefe (mm) Verzweigtes Dodecenylsuccinhydrazid 0,59 (0,54) 0,43 (0,56) 10,59 (10,07) Kein Antiverschleißadditiv1 0,66 0,74 15,05 Zinkdialkyldithiophosphat (1,0 Gew.-%) 0,39 0,72 1,83 Zinkdialkyldithiophosphat (0,5 Gew.-%) 0,62 0,76 14,77 1Im Fall ohne Antiverschleißadditiv in der Tabelle 4 wird ein Neutrallösemittel 100 an dessen Stelle wiederum mit einer Konzentration von 1,0 Gew.-% verwendet The sample parts (6 mm diameter steel ball AISI 52100 with a hardness of 800 ± 20 kg / mm 2 and a hardened calibrated base plate NSOH BO1 with RC 60 / 0.4 microns) are rinsed and then sonicated for 15 min with technically pure hexanes. This procedure is repeated with isopropyl alcohol. The samples are dried with nitrogen and added to the steel ball TE77. The oil bath is filled with 10 ml of the sample. The test is carried out at a frequency of 30 Hz, a load of 100 N and an amplitude of 2 to 35 mm. The test starts at room temperature for the samples and the oil. The temperature is immediately raised to 50 ° C over 15 minutes where it lingers for 15 minutes. The temperature is then raised to 100 ° C over 15 minutes, where it lingers for 45 minutes. A third temperature increase is carried out for 15 min at 150 ° C, followed by a final residence at 150 ° C for 15 min followed. The total duration of the test is 2 h. At the end of the test, the wear scar diameter on the 6 mm ball is measured, including the stereo microscope StereoZoom6 ® Leica and a Messuhrkopf Series 164 used by Mitutoyo. In the following examples, the tested and fully formulated lubricating oils contain 1 wt% cumene hydroperoxide to stimulate the environment within a running engine. The test additive is formulated in an amount of 1% by weight in a fully formulated engine oil formulation GF-4 prototype SAE 5W-20 which does not contain ZDDP. The additives are tested for effectiveness in this engine oil formulation, as referred to the description in Example 4, and compared to identical formulations with and without any zinc dialkyldithiophosphate. According to Table 4, the numerical value of the test results (ball abrasion scar diameter, width of plate wear and depth of plate scars) decreases with an increase in efficiency. Table 4 Cameron Plint Wear Test Additive of 1.0% by weight Sphere color (mm) Plate scar width (mm) Plate scar depth (mm) Branched dodecenylsuccinhydrazide 0.59 (0.54) 0.43 (0.56) 10.59 (10.07) No anti-wear additive 1 0.66 0.74 15.05 Zinc dialkyl dithiophosphate (1.0% by weight) 0.39 0.72 1.83 Zinc dialkyl dithiophosphate (0.5% by weight) 0.62 0.76 14.77 1 In the case of no antiwear additive in Table 4, a neutral solvent is 100 in turn used in its place with a concentration of 1.0 wt .-%

Im Hinblick auf die zahlreichen Veränderungen und Modifikationen, die gemacht werden können, ohne von den Prinzipien der vorliegenden Erfindung abzuweichen, wird auf die beigefügten Ansprüche verwiesen, um den Schutzumfang der vorliegenden Erfindung weiter zu verstehen.In view of the numerous changes and modifications that can be made without departing from the principles of the present invention, reference is made to the appended claims, wherein: to further understand the scope of the present invention.

Claims (11)

Zusammensetzung, umfassend: (A) ein Schmiermittel, und (B) mindestens eine Alkylbernsteinsäurehydrazidverbindung der Formel:
Figure 00150001
wobei R1 ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus linearen oder verzweigten Alkyl-, Alkenyl-, Alkylaryl-, Alkylether-, Alkylester- und Alkylenestergruppen; R2 ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Wasserstoff, linearen oder verzweigten Alkyl-, Alkenyl-, Alkylether- und Alkylestergruppen; und R3 und R4 unabhängig ausgewählt sind aus der Gruppe, bestehend aus Wasserstoff, linearen oder verzweigten Alkyl- und Alkenylgruppen, Arylgruppen und Alkylarylgruppen.A composition comprising: (A) a lubricant, and (B) at least one alkylsuccinic acid hydrazide compound of the formula:
Figure 00150001
wherein R 1 is selected from the group consisting of linear or branched alkyl, alkenyl, alkylaryl, alkylether, alkylester and alkylene ester groups; R 2 is selected from the group consisting of hydrogen, linear or branched alkyl, alkenyl, alkylether and alkylester groups; and R 3 and R 4 are independently selected from the group consisting of hydrogen, linear or branched alkyl and alkenyl groups, aryl groups and alkylaryl groups. Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei das Schmiermittel für ein Schmieröl steht.A composition according to claim 1, wherein the lubricant for a oil stands. Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei R1 für einen geradkettigen Kohlenwasserstoff, einen verzweigtkettigen Kohlenwasserstoff, eine vollständig gesättigte Kohlenwasserstoffkette oder eine teilweise ungesättigte Kohlenwasserstoffkette steht.A composition according to claim 1, wherein R 1 is a straight-chain hydrocarbon, a branched-chain hydrocarbon, a fully saturated hydrocarbon chain or a partially unsaturated hydrocarbon chain. Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei R1 für eine Kohlenwasserstoffkette mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen steht.A composition according to claim 1, wherein R 1 is a hydrocarbon chain having 1 to 30 carbon atoms. Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei R1 für eine lineare oder verzweigte Hexadecylenkette steht.A composition according to claim 1, wherein R 1 is a linear or branched hexadecylene chain. Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei das Alkylbernsteinsäurehydrazid in einer Konzentration in dem Bereich von 0,01 bis 10 Gew.-% vorliegt.A composition according to claim 1, wherein the alkyl succinic acid hydrazide at a concentration in the range of 0.01 to 10% by weight. Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei R2, R3 und R4 unabhängig ausgewählt sind aus der Gruppe, bestehend aus Wasserstoff, Aryl, Alkyl, Alkylaryl und Alkenyl.The composition of claim 1 wherein R 2 , R 3 and R 4 are independently selected from the group consisting of hydrogen, aryl, alkyl, alkylaryl and alkenyl. Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei R2, R3, und R4 gleich sind.The composition of claim 1 wherein R 2 , R 3 , and R 4 are the same. Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei R2, R3, und R4 für Wasserstoff stehen.The composition of claim 1 wherein R 2 , R 3 , and R 4 are hydrogen. Zusammensetzung nach Anspruch 1, ferner umfassend mindestens ein Additiv, das ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Dispergiermitteln, Detergenzien, Korrosions-/Rostinhibitoren, Zinkdialkyldithiophosphaten, Viskositätsindex(VI)-Verbesserern, Stockpunkterniedrigern, Antioxidantien und Reibungsmodifikatoren.The composition of claim 1, further comprising at least one additive selected from the group consisting from dispersants, detergents, corrosion / rust inhibitors, Zinc dialkyl dithiophosphates, viscosity index (VI) improvers, pour point depressants, Antioxidants and friction modifiers. Zusammensetzung nach Anspruch 1, ferner umfassend mindestens ein Element, das ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Zinkdialkyldithiophosphaten, Zinkdiaryldithiophosphaten und Gemischen davon.The composition of claim 1, further comprising at least one element selected from the group consisting from zinc dialkyldithiophosphates, zinc diaryldithiophosphates and Mixtures thereof.
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