DE60132887T2

DE60132887T2 - (-) guaiol, verfahren zur gewinnung und verwendung

Info

Publication number: DE60132887T2
Application number: DE60132887T
Authority: DE
Inventors: Peter Fankhauser; Gerd Heinemann; Victor Paul Eliu; William Robert Coraki MCGILVRAY
Original assignee: Ciba Holding AG
Current assignee: BASF Schweiz AG
Priority date: 2000-01-20
Filing date: 2001-01-16
Publication date: 2009-02-26
Anticipated expiration: 2021-01-17
Also published as: ES2300319T3; US20060210658A1; US7071366B2; WO2001053441A3; AU3730501A; ATE386792T1; WO2001053441A2; DE60132887D1; US20050143474A1; EP1285053B1; US20030069453A1; EP1285053A2

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Gewinnung von (–)-Guaiol aus dem Öl der Callitris intratropica, Verfahren zur Enkapsulierung des Öls aus Callitris intratropica, sowie die verschiednen Verwendungen dieses Öls bzw. des enkapsulierten Öls.
In jüngerer Zeit ist ein Trend zu erkennen, im Kosmetikbereich verstärkt Wirkstoffe natürlichen Ursprungs einzusetzen. So werden essentielle Öle, wie z. B. das Teebaumöl, in der Aromatherapie oder bei der Herstellung von Produkten im Personal Care-Bereich eingesetzt.
Aus dem Holz und/oder der Rinde der Callitris intratropica (Australia Blue Cypress), einer Spezies, die in wärmeren Klimazonen, wie z. B. Nordaustralien, beheimatet ist und hauptsächlich in Plantagen angebaut wird, lässt sich ein aus mehreren Fraktionen bestehendes Öl gewinnen, das auf Grund seiner Eigenfarbe auch "blaues Öl (blue oil)" genannt wird. Die blaue Farbe des Öls aus Callitris intratropica, wird, wie auch bei anderen Ölen (z. B.: Kamillenöl, Patchouliöl) durch (s)-Guaiazulen (1,4 Dimethyl-7-isopropylazulen) verursacht.
Eine essentielle Fraktion dieses Öls ist (–)-Guaiol, ein Sequiterpenalkohol, der der Formel
entspricht.
Guaiol hat optische Isomere, die Verbindung der Formel (1) entspricht der (–)-Form.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein Verfahren zur Gewinnung von (–)-Guaiol entsprechend Formel (1) aus dem Öl der Callitris intratropica. Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass das Öl bei ca. 4 bis –18°C eingelagert, das sich dabei in feinen Nadeln abscheidende (–)-Guaiol durch Filtration vom Restöl abgetrennt und dann mit kaltem, unpolarem Lösungsmittel gewaschen wird.
Als kaltes unpolares Lösungsmittel werden dabei vorzugsweise C₅-C₁₀-Alkane verwendet und insbesondere n-Hexan oder iso-Oktan.
Weiterhin lassen sich bevorzugt auch Lösungsmittelgemische verwenden, insbesondere Gemische aus n-Hexan/Petrolether, Ethanol/Wasser, Dimethylformamid/Wasser, Metha nol/Wasser, Ethylenglykol/Wasser, Ethylenglykol-methyl- und Ethylester/Wasser, Dimethylsulfoxid/Wasser, Tetrahydrofuran/Wasser und Dioxan/Wasser.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform wird das (–)-Guaiol durch Nutschen vom Restöl abgetrennt.
Zur weiteren Reinigung kann das erhaltene, rohe (–)-Guaiol aus einem Lösungsmittelgemisch, ausgewählt aus n-Hexan/Petrolether, Ethanol/Wasser, Dimethylformamid/Wasser, Methanol/Wasser, Ethylenglykol/Wasser, Ethylenglykol-methyl- und Ethylester/Wasser, Dimethylsulfoxid/Wasser, Tetrahydrofuran/Wasser und Dioxan/Wasser umkristallisiert werden.
Vorzugsweise wird zur weiteren Reinigung n-Hexan/Petrolether oder eine Mischung aus Ethanol/Wasser verwendet.
In einer weiteren Verfahrensvariante wird das rohe (–)-Guaiol nach der Filtration zur Reinigung einer Vakuumdestillation unterzogen.
Das nach der Filtration an (–)-Guaiol verarmte Öl lässt sich für verschiedene Zwecke einsetzen.
Öle von Sesquiterpenen und Sesquilactonen lassen sich mit Hilfe von überkritischen Lösungsmitteln gewinnen. Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass Holzteile mit und ohne Rinde und/oder Rindenteile der Callitris intratropica, glaucophylla oder columellaris mit einem überkritischen Lösungsmittel extrahiert werden.
Als überkritische Lösungsmittel kommen die aus dem Stand der Technik bekannten überkritischen Medien in Betracht, die auch zur Pflanzenextraktion eingesetzt werden, wie z. B. überkritisches Ethylen, Propan, Butan, Pentan, N₂O oder CO₂, welche grundsätzlich in gleicher Weise im Rahmen der vorliegenden Erfindung zum Einsatz kommen können.
In einer bevorzugten Ausführungsform wird die Extraktion aus Mischungen von CO₂ und cyclischen C₁-C₁₀-Kohlenwasserstoffen oder C₁-C₁₀-n-Alkanen, insbesondere Propan, Butan und Pentan durchgeführt.
Weiterhin bevorzugt ist jedoch eine lipophile Extraktion mit überkritischem CO₂ und Modifiern, wie kurzkettigen aliphatischen Alkoholen, wie z. B. Ethanol oder Methanol.
Die überkritischen Lösemittel sind sehr inert und können auf Grund ihres hohen Dampfdruckes und ihrer Flüchtigkeit vollständig auch bei tiefen Temperaturen ohne Verlust der flüchtigeren Extraktbestandteile entfernt werden.
Extraktionenverfahren mit überkritischen Medien sind allgemein bekannt und kommerziell erhältlich.
Vorzugsweise werden zur Extraktion Rindenchips verwendet.
Holz- und Rindenchips der Callitris intratropica, glaucophylla oder columellaris werden bei 20 bis 2000 bar Druck und bei Temperaturen von 30 bis 80°C mit einem überkritischen Medium, vorzugsweise überkritischem CO₂, Propan oder Butan und gegebenenfalls mit 0% und 15% Anteilen von Zusätzen eines kurzkettigen aliphatischen Alkohols, wie z. B. Methanol oder Ethanol, in einem Zeitraum von 30 Minuten bis 5 Stunden extrahiert.
Nach dem Entspannen liegt das Öl in reiner Form mit einer Ausbeute von 1 bis 10%, bezogen auf die Holzeinwaage vor.
Gegenüber der Wasserdampfdestillation ist die Ausbeute an Öl deutlich höher und hat eine vollkommen andere Zusammensetzung der Einzelkomponenten.
Aus dem nach diesem Verfahren gewonnenen Öl lässt sich auch (–)-Guaiol gewinnen, indem man das (–)-Guaiol bei Raumtemperatur auskristallisieren lässt oder ausfriert.
Dazu wird das Öl bei ca. 25 bis –18°C eingelagert. Ein Teil des (–) Guaiols wird in feinen Nadeln abgeschieden. Nach Filtration kann das an (–)-Guaiol verarmte Öl weiterverwendet werden. Durch Umkristallisation aus aliphatischen Kohlenwasserstoffen (auch cyclische) oder Ethanol/Wasser-Gemisch wird das (–)-Guaiol bis auf > 98% aufgereinigt.
Vom unbehandelten Öl aus Callitris intratropica und vom an (–)-Guaiol verarmten Öl werden Lösungen zwischen 30 und 2000 mg/L in Ethanol hergestellt.
Das so gewonnene farblose bis leicht gelbe Öl zeigt eine deutlich höhere antimikrobielle Wirkung als das durch Wasserdampf Destillation gewonnene Öl.
Das nach den erfindungsgemässen Verfahren gewonnene Öl aus Callitris intratropica lässt sich vorteilhaft enkapsulieren. Als Enkapsulierungsmaterialien kommen vorzugsweise α-, β-, und γ-Cyclodextriene, Liposomen, Bakterien, Pilze, organische und anorganische Poren träger, ausgewählt aus Bentoniten, modifizierten Bentoniten und Hectoriten in Betracht. Das Verfahren zur Enkapsulierung des Öls aus Callitris intratropica bildet einen weiteren Erfindungsgegenstand. Es ist dadurch gekennzeichnet, dass äquimolare Mengen des Öls aus Callitris intratropica mit einem der oben genannten Enkapsulierungsmaterialien in Wasser suspendiert und für 1 bis 4 Stunden gerührt werden, bis sich ein Komplex aus Enkapsulierungsmaterial und Öl bildet.
Wird als Enkapsulierungsmaterial ein Pilz verwendet, so sind typische Vertreter Hefen, wie z. B. Saccharomyces cerevisiae (Brauereihefe und Bäckerhefe), Kluyveromyces fragilis (Molkereihefe) und Candida utilis sowie faserartige Pilze, wie z. B. Aspergillus niger.
Vorzugsweise hat das Enkapsulierungsmaterial einen Zellendurchmesser von z. B. ca. 5 μm. Bakterien können eine kleinere Zellengrösse von ca. 1 bis 2 μm aufweisen und für einen grösseren Zellendurchmesser kultiviert werden.
Das erfindungsgemäss gewonnene Öl der Callitris intratropica zeigt ausgeprägte antimikrobielle Wirkung, insbesondere gegen pathogene grampositive und gramnegative Bakterien sowie gegen Bakterien der Hautflora, wie z. B. Corynebacterium xerosis (Bakterien, die Körpergeruch verursachen), ausserdem als Antimycotikum gegen Hefen und Schimmelpilze. Es eignet sich daher insbesondere zur Desinfektion, Desodorierung sowie der generellen antimikrobiellen Behandlung der Haut und Schleimhäute sowie Hautanhangsgebilden (Haare), ganz besonders zur Hände- und Wunddesinfektion.
Es ist daher geeignet als antimikrobielle Wirksubstanz in Körperpflegemitteln, wie z. B. Shampoos, Badezusätzen, Haarpflegemitteln, flüssigen und festen Seifen (auf Basis synthetischer Tenside und Salze von gesättigten und/oder ungesättigten Fettsäuren), Lotionen und Cremes, Deodorantien, anderen wässrigen oder alkoholischen Lösungen, z. B. Reinigungslösungen für die Haut, feuchte Reinigungstücher, Ölen oder Pudern.
Einen weiteren Erfindungsgegenstand bildet daher ein Körperpflegemittel, enthaltend 0,01 bis 15 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, des Öls der Callitris intratropica, oder des erfindungsgemäss hergestellten enkapsulierten Öls, oder des mit überkritischen Lösungsmitteln gewonnenen Öls oder des an (–)-Guaiol verarmten Öls, sowie kosmetisch verträgliche Hilfsstoffe.
Je nachdem, in welcher Form das Körperpflegemittel vorliegt, weist es neben dem Öl der Callitris intratropica oder des erfindungsgemäss hergestellten enkapsulierten Öls noch weitere Bestandteile auf, wie z. B. Sequestriermittel, Farbstoffe, Parfümöle, Verdickungs- bzw. Festigungs-(Konsistenzregler)-mittel, Emmollients, UV-Absorber, Hautschutzmittel, Antioxidantien, die mechanischen Eigenschaften verbessernde Additive wie Dicarbonsäuren und/oder Al-, Zn-, Ca-, Mg-Salze von C₁₄-C₂₂-Fettsäuren und gegebenenfalls zusätzliche Konservierungsmittel und antimikrobielle Wirkstoffe.
Das erfindungsgemässe Körperpflegemittel kann als Wasser-in-Öl- oder Öl-in-Wasser-Emulsion, als alkoholische oder alkoholhaltige Formulierung, als vesikulare Dispersion eines ionischen oder nichtionischen amphiphilen Lipids, als Gel, fester Stift oder als Aerosol-Formulierung formuliert werden.
Eine das Öl der Callitris intratropica enthaltende Wasser-in-Öl- oder Öl-in-Wasser-Emulsion enthält als kosmetisch verträgliche Hilfsstoffe vorzugsweise 5 bis 50% einer Ölphase, 5 bis 20% eines Emulgators und 30 bis 90% Wasser.
Die Ölphase kann dabei irgendein für kosmetische Formulierungen geeignetes Öl enthalten, wie z. B. ein oder mehrere Kohlenwasserstofföle, ein Wachs, ein natürliches Öl, ein Silikon-Öl, einen Fettsäureester oder einen Fettalkohol. Bevorzugte Mono- oder Polyole sind Ethanol, Isopropanol, Propylenglykol, Hexylenglycol, Glycerin und Sorbitol.
Das erfindungsgemäss verwendete Öl kann in verschiedenen kosmetischen Mitteln enthalten sein. Insbesondere kommen z. B. die folgenden Mittel in Betracht:

– Mittel zur Hautpflege, wie z. B. Hautwasch- und Reinigungsmittel in Form von stückförmigen oder flüssigen Seifen, Syndets oder Waschpasten,
– Badepräparate, wie z. B. flüssige (Schaumbäder, Milche, Duschpräparate) oder feste Badepräparate, wie z. B. Badetabletten und Badesalze;
– Hautpflegemittel, wie z. B. Hautemulsionen, Mehrfachemulsionen oder Hautöle;
– Dekorative Körperpflegemittel, wie z. B. Gesichts-Make-ups in Form von Tages- oder Pudercremes, Gesichtspuder (lose und gepresst), Rouge oder Creme-Make-ups, Augenpflegemittel, wie z. B. Lidschattenpräparate, Wimperntusche, Eyeliner, Augencremes oder Eye-Fix-Cremes; Lippenpflegemittel, wie z. B. Lippenstift, Lip Gloss, Lippenkontur stift, Nagelpflegemittel, wie Nagellack, Nagellackentferner, Nagelhärter, oder Nagelhautentferner;
– Intimpflegemittel, wie z. B. Intim-Waschlotionen oder Intimsprays;
– Fusspflegemittel, wie z. B. Fussbäder, Fusspuder, Fusscremes bzw. Fussbalsame, spezielle Deomittel und Antitranspirantien oder hornhautbeseitigende Mittel;
– Lichtschutzmittel, wie Sonnenmilche, -lotionen, -cremes, -öle, Sun-blockers oder Tropicals, Vorbräunungspräparate oder After-sun-Präparate;
– Hautbräunungsmittel, wie z. B. Selbstbräunungscremes;
– Depigmentierungsmittel, wie z. B. Präparate zur Hautbleichung oder Mittel zur Hautaufhellung;
– Insektenabweisende Mittel ("Repellents"), wie z. B. Insektenöle, -lotionen, -sprays, oder -stifte;
– Deodorantien, wie Deosprays, Pumpsprays, Dengele, -stifte oder -roller;
– Antitranspirantien, wie z. B. Antitranspirantstifte, -cremes oder -roller;
– Mittel zur Reinigung und Pflege von unreiner Haut, wie z. B. Syndets (fest oder flüssig), Peeling- oder Scrubb-Präparate oder Feeling-Masken;
– Haarentfernungsmittel in chemischer Form (Depilation), wie z. B. Haarentfernungspulver, flüssige Enthaarungsmittel, cremige oder pastöse Enthaarungsmittel, Enthaarungsmittel in Gelform oder Aerosolschäume;
– Rasiermittel, wie z. B. Rasierseife, schäumende Rasiercremes, nichtschäumende Rasiercremes, -schäume, -gele, Preshave-Präparate für die Trockenrasur, Aftershaves oder Aftershave-Lotionen;
– Duftmittel, wie z. B. Duftwässer (Eau de Cologne, Eau de Toilette, Eau de Parfum, Parfum de Toilette, Parfüm), Parfümöle oder Parfümcremes;
– Mittel zur Zahn-, Zahnersatz- und Mundpflege, wie z. B. Zahncremes, Gel-Zahncremes, Zahnpulver, Mundwasserkonzentrate, Anti-Plaque-Mundspülungen, Prothesenreiniger oder Prothesenhaftmittel;
– Kosmetische Mittel zur Haarbehandlung, wie z. B. Haarwaschmittel in Form von Schampool, Haarkonditioniermittel, Haarpflegemittel, wie z. B. Vorbehandlungsmittel, Haarwasser, Frisiercremes, Frisiergele, Pomaden, Haarspülungen, Kurpackungen, Intensivhaarkuren, Mittel zur Haarverformung, wie z. B. Wellmittel zur Herstellung von Dauerwellen (Heisswelle, Mildwelle, Kaltwelle), Haarglättungspräparate, flüssige Haarfestiger, Haarschäume, Haarsprays, Blondiermittel, wie. z. B. Wasserstoffperoxidlösungen, aufhellende Schampoos, Blondiercremes, Blondierpulver, Blondierbreie oder -öle, temporäre, semitemporäre oder permanente Haarfärbemittel, Präparate mit selbstoxidierenden Farbstoffen, oder natürliche Haarfärbemittel, wie Henna oder Kamille.

Eine antimikrobielle Seife hat z. B. folgende Zusammensetzung:

0,01 bis 5 Gew.-% der Verbindung des Öls aus callitris intratropica,
0,3 bis 1 Gew.-% Titandioxid,
1 bis 10 Gew.-% Stearinsäure, und
ad 100% Seifengrundlage, wie z. B. die Natriumsalze der Talgfett- und Kokosfettsäure oder Glycerine.

Ein Schampoo hat z. B. die folgende Zusammensetzung:

0,01 bis 5 Gew.-% des Öls aus callitris intratropica,
12,0 Gew.-% Natrium-Laureth-2-sulfat,
4,0 Gew.-% Cocamidopropylbetain,
3,0 Gew.-% NaCl und
Wasser ad 100%.

Ein Deodorant hat z. B. die folgende Zusammensetzung:

0,01 bis 5 Gew.-% des Öls aus callitris intratropica,
60 Gew.-% Ethanol,
0,3 Gew.-% Parfümöl, und
Wasser ad 100%.

Beispiel für eine O/W-Emulsion:

0,01–5 Gew.-% des Öls aus callitris intratropica,
12 Gew.-% Glyceryl Stearate,
6 Gew.-% Paraffinöl,
6 Gew.-% Caprylic/Capric Triglycerid,
4 Gew.-% Glycerin,
0,2 Gew.-% Di-Natrium EDTA,
1,0 Gew.-% Zitronensäure (20%), und
65,8–70,8 Gew.-% Wasser.

Beispiel für eine O/W-Emulsion:

0,01–5 Gew.-% des Öls aus callitris intratropica,
3,5 Gew.-% PEG-30 Dipolyhydroxystearat,
10,0 Gew.-% Paraffinöl,
4 Gew.-% Caprylic/Capric Triglycerid,
4 Gew.-% Dicaprylic Ether,
0,2 Gew.-% Di-Natrium EDTA,
3,4 Gew.-% Glycerin und
69,9–74,9 Gew.-% Wasser.

Weiterhin findet das Öls der Callitris intratropica, oder das erfindungsgemäss hergestellte enkapsulierte Öl, oder das erfindungsgemäss gewonnene Öl oder das an (–)-Guaiol verarmte Öl Verwendung als Antiinflamatorikum, sowie als Akarizid gegen Hausstaubmilben und Zecken.
Weiterhin eignen sich das Öls der Callitris intratropica, oder das erfindungsgemäss hergestellte enkapsulierte Öl, oder das erfindungsgemäss gewonnene Öl oder das an (–)-Guaiol verarmte Öl für die antimikrobielle Behandlung von textilen Fasermaterialien. Es handelt sich dabei um ungefärbte und gefärbte oder bedruckte Fasermaterialien z. B. aus Seide, Wolle, Polyamid, Polyester, Polypropylen oder Polyurethanen, und insbesondere cellulosehaltige Fasermaterialien aller Art. Solche Fasermaterialien sind beispielsweise natürliche Cellulosefasern, wie Baumwolle, Leinen, Jute und Hanf, sowie Zellstoff und regenerierte Cellulose. Bevorzugte geeignete textile Fasermaterialien sind aus Baumwolle.
Weiterhin eignen sich das Öls der Callitris intratropica, oder das erfindungsgemäss hergestellte enkapsulierte Öl, oder das erfindungsgemäss gewonnene Öl oder das an (–)-Guaiol verarmte Öl zur Konservierung von Kosmetikprodukten, wie z. B. Schampoos, Badezusätzen, Haarpflegemitteln, flüssigen und festen Seifen (auf Basis synthetischer Tenside und Salze von gesättigten und/oder ungesättigten Fettsäuren), Lotionen und Cremes, Deodorantien, anderen wässrigen oder alkoholischen Lösungen, z. B. Reinigungslösungen für die Haut, feuchte Reinigungstücher, Ölen oder Pudern und Haushaltsprodukten, wie z. B. in Wasch- und Reinigungsformulierungen, wie z. B. in Flüssig- und Pulverwaschmitteln oder Weichspülern.
Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung, ohne sie auf diese zu beschränken.
Beispiele
Beispiel 1: Herstellung von mit Cyclodextrin verkapseltem Öl aus callitris intratropica (ABC)
340 g (30 mmol) Cyclodextrin der Molmasse 1134 werden in 1 l Wasser suspendiert. Der Suspension setzt man 66 g ABC zu und lässt für 4 bis 8 Stunden bei Raumtemperatur rühren.
Anschliessend wird über eine Filternutsche abgesaugt und der Filterkuchen durch Waschen mit Ethanol, Dioxan oder einem anderen Lösemittel, das mit Wasser mischbar und in dem das Öl gut löslich ist, gewaschen. Der Waschprozess ist nicht zwingend notwendig, wenn freies, nicht verkapseltes ABC auf dem Produkt zurückbleiben darf.
Der feuchte Presskuchen wird anschliessend bei ca. 20 mbar und 100°C im Trockenschrank oder über einen Schaufeltrockner getrocknet.
Bei Herstellung von kleineren Mengen ist die Gefriertrocknung geeignet, wenn Feuchtegrade von unter 5% an Wasser erreicht werden sollen.
Beispiel 2: Test der antimikrobiellen Wirkung

Das Extrakt oder Fraktionen des Extraktes aus dem Holz und/oder der Rinde der Australien Blue Cypress (callitris intratropica) zeigt im mikrobiellen Test eine hohe Hemmwirkung auf verschiedene Hautpilze, Hefen und insbesondere Bakterien. Die MHK-Werte (maximale Hemmkonzentration) liegen gegen Gram-positive Bakterien, wie z. B. Staphylococcus aureus; Staphylococcus epidermidis oder Corynebacterium xerosis in einem Bereich von 125–600 ppm, gegen Schimmelpilze z. B. A. niger, pidermophyton floccosum und Trichophyton mentagrophytes bei z. T deutlich ≤ 125 ppm und gegen Hefen, wie z. B. Candida albicans bei 2000 ppm. Beispiele (Tabelle 1): (MHK 0 maximale Hemmkonzentration)

Tabelle 1:
Testkeim	MHK reines Öl	MHK v. 10% Öl in Cyclodextrin	MHK von reinem Cylodextrine
Porphyromonas gingivalis	500 ppm	250 ppm	> 10.000 ppm
Selenomonas artemidis	750 ppm	500 ppm	> 10.000 ppm
Staphylococcus aureus	250 ppm	10.000 ppm	> 10.000 ppm
Staphylococcus mutans	125 ppm	2000 ppm	> 10.000 ppm
Staphylococcus sobrinus	125 ppm	2000 ppm	> 10.000 ppm
Malassezia furfur	10 000 ppm	2000 ppm	> 10.000 ppm
Epidermophyton floccosum	125 ppm	750 ppm	> 10.000 ppm
Microsporum canis	60 ppm	500 ppm	> 10.000 ppm
Microsporum gypseum	60 ppm	750 ppm	> 10.000 ppm
Trichophyton mentagrophytes	60 ppm	750 ppm	> 10.000 ppm
Trichophyton rubrum	30 ppm	750 ppm	> 10.000 ppm
Trichophyton schoenleinii	60 ppm	500 ppm	> 10.000 ppm

Formulierungsbeispiele für Öle aus Callitris intratropica (ABC)
Beispiel 3: Klare wässrige Lösung
Zusammensetzung:

0,01 bis 1% ABC,
0,5% Benzylalkohol,
1,5 bis 3,5% Polysorbate 20 oder ein anderes nicht ionisches Tensid,
0,1% eines Chelatbildners z. B EDTA Natrium,
0 bis 5,0% Butylenglycol in destilliertem Wasser.

Beispiel 4: Schampoo

0,01 bis 1% ABC,
0 bis 0,5% Benzylalkohol,
8 bis 12% Natrium lauryl ether sulfat,
0 bis 0,1% EDTA-Dinatrium,
2 bis 4% eines Betains (z. B. Kokos-Betain),
3% Kokosnuss-Diethanolamid,
0 bis 0,1% Polyquaternium 10,
0 bis 0,5% Natriumchlorid, organische Säure (z. B. Zitronensäure 10%-ig) zur pH-Einstellung auf pH 6,0 bis 7,0.

Beispiel 5: Hair Conditioner

0,01 bis 1% ABC,
0 bis 0,5% Benzylalkohol,
2,5 bis 3,5% Stearylalkohol,
0,05% PEG-7 Glycerylfettsäure (z. B. Cetiol HE),
hydrolysiertes Weizen-Protein (z. B. Hydrotriticum);
0,1 bis 0,2% Zitronensäure (10%-ig),
0,1% Panthenol und
1% Cetyltrimethylammoniumchlorid (50%-ig) oder ein anderes kationisches Tensid eingestellt mit destilliertem Wasser auf 100%.

Für die Herstellung weiterer Formulierungen (Beispiele 6 bis 9) wird von einem Konzentrat der Wirksubstanz mit folgender Zusammensetzung ausgegangen:

1 bis 80% ABC, oder Mischungen von ABC mit anderen Wirkstoffen wie z. B. Teebaumöl (TTO)
5 bis 80% eines phenylsubstituierten Alkohols wie z. B. Benzylalkohol.
0 bis 80% eines Tensids (anionisch, kationisch oder amphoter, bevorzugt aber nicht ionisch wie polyethylenoxid-Ester oder Karbonsäureester.
0 bis 80% eines Dispergierhilfsmittels

Ideal sind Aktivsubstanzanteile von 5 bis 50% und Alkoholanteile von 30 bis 50% sowie Anteile an Tensid von 30 bis 50% und Dispergierhilfsmittel von 20 bis 50%
Beispiel 6: Beispiel einer typischen Creme

2% ABC,
2 bis 3% Glycerol,
5% Erdnussöl,
10% einer colloiden Dispersion von Cetylstearylalkohol mit nicht ionischen Emulgatoren auf der Basis gesättigter Fettsäurepolyglycolether. (z. B. Emulgate 1000 Nl) in Wasser.

Beispiel 7: Beispiel einer typischen Lotion

2% ABC,
15% Glycerolmonostearat A-S,
3% Emulgin B1;
5% Glycerol,
2% Cetylalkohol in Wasser.

Beispiel 8: Beispiel eines typischen Gels

2% ABC,
5% Glycerol
3% Sepigel 305 in Wasser.

Beispiel 9: Beispiel eines typischen Conditioners

2% ABC,
2% Cetylalkohol,
3% Cetostearylalkohol,
3% Vantoc CC (Cetyl trimethylammonium chloride),
5% Lauryldiimoniumhydroxypropyl hydrolysiertes Collagen und
0,5% Dipanthenol.

Ausführungsbeispiele:
Beispiel 10:
Der zu Holz- und Rindenchips zerkleinerte Stamm von callitris intratropica wird mit einer geeigneten Mühle, vorzugsweise einer Hammermühle oder einer Schlagstangenmühle zerkleinert. 2 kg des Materials wird einer Extraktion mit überkritischem CO₂ bei ≤ 400 bar (bevorzugt 250 bar) und 20–60°C (bevorzugt 45°C) unterzogen. Die Extraktionsdauer liegt je nach Druck und Temperatur zwischen 1 und 8 Stunden, ideal bei 4 Std.

Als Hauptkomponenten werden gefunden (in Flächen-% CC):

Komponente	MHK reines Öl* aus WDD	MHK reines Öl aus SE	MHK reines Öl aus SFE
(–)-Guaiol	12–14%	14–16%	12–15%
α-, β-, γ-Eudesmole	13–15%	6–8%	6–8%
Bulnesol	11–13%	4–6%	4–6%
β-, γ-Costol	< 1%	3–5%	3–5%
Dihydrocolumellarine	8–10%	28–32%	28–32%
Callitrisin	1–2%	8–10%	8–10%
Columellarin	< 1%	7–9%	7–9%

Beispiele: (MHK = maximale Hemmkonzentration)

	MHK
Testkeim	reines Öl aus WDD	reines Öl aus SE	reines Öl aus SFE
Aspergillus niger	31 ppm	60 ppm	60 ppm
Candida albicans	> 10000 ppm	125 ppm	125 ppm
Candida tropicalis	> 10000 ppm	125 ppm	125 ppm
Selenomonas artemidis	750 ppm	60 ppm	60 ppm
Staphylococcus aureus	250 ppm	60 ppm	60 ppm
Staphylococcus mutans	125 ppm	60 ppm	60 ppm
Staphylococcus sobrinus	125 ppm	30 ppm	30 ppm
Malassezia furfur	10 000 ppm	60 ppm	60 ppm
Epidermophyton floccosum	125 ppm	60 ppm	60 ppm
Microsporum canis	60 ppm	60 ppm	60 ppm
Microsporum gypseum	60 ppm	60 ppm	60 ppm
Propionibacterium acnes	62 ppm	30 ppm	30 ppm
Trichophyton mentagrophytes	60 ppm	60 ppm	60 ppm
Trichophyton rubrum	30 ppm	60 ppm	60 ppm
Trichophyton schoenleinii	60 ppm	60 ppm	60 ppm

*) nach Abtrennung des auskristallisierten Guaiols
WDD = Wasserdampfdestillation; SD = Lösungsmittelextraktion; SFE = Superkritische Fluid Extraktion

Claims

Verfahren zur Gewinnung eines Öls von Sesquiterpenen und Sesquilactonen, dadurch gekennzeichnet, dass Holzteile mit und ohne Rinde und/oder Rindenteile der Callitris intratropica, glaucophylla oder columellaris mit einem überkritischen Lösungsmittel extrahiert werden.
Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das überkritische Lösungsmittel ausgewählt ist aus überkritischem CO₂, Ethylen, Propan, Butan, Pentan und N₂O.
Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das überkritische Lösungsmittel ausgewählt ist aus Mischungen von CO₂ und cyclischen C₁-C₁₀-Kohlenwasserstoffen oder C₁-C₁₀-n-Alkanen.
Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass zusätzlich kleine Mengen an Modifiern, wie kurzkettige aliphatische Alkohole, verwendet werden.
Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass mit einem Gemisch aus CO₂ und Ethanol oder Methanol extrahiert wird.
Verfahren zur Gewinnung von (–)-Guaiol, dadurch gekennzeichnet, dass Holzteile mit und ohne Rinde und/oder Rindenteile der Callitris intratropica, glaucophylla oder columellaris mit einem überkritischen Lösungsmittel gemäss dem Verfahren nach Anspruch 1 extrahiert werden und aus dem daraus gewonnenen Öl das (–)-Guaiol bei Raumtemperatur auskristallisiert oder ausgefroren wird.
Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass zur Extraktion Rindenchips verwendet werden.
Verfahren zur Enkapsulierung des Öls aus Callitris intratropica, des gemäss Anspruch 1 gewonnenen Öls, oder des gemäss Anspruch 6 an (–)-Guaiol verarmten Öls, dadurch gekennzeichnet, dass äquimolare Mengen des Öls aus callitris intratropica mit einem Enkapsulierungsmaterial, ausgewählt aus α-, β-, und γ-Cyclodextrinen, Liposomen, Bakterien, Pilzen, organischen und anorganischen Porenträgern, ausgewählt aus Bentoniten, modifizierten Bentoniten und Hectoriten in Wasser suspendiert und für 1 bis 4 Stunden gerührt werden, bis sich ein Komplex aus Enkapsulierungsmaterial und Öl bildet.
Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass als Enkapsulierungsmaterial α-, β-, und γ-Cyclodextrin verwendet wird.
Körperpflegemittel, enthaltend 0,01 bis 15 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, des Öls der Callitris intratropica, oder des gemäss Anspruch 8 hergestellten enkapsulierten Öls, oder des gemäss Anspruch 1 gewonnenen Öls oder des gemäss Anspruch 6 an (–)-Guaiol verarmten Öls, sowie kosmetisch verträgliche Hilfsstoffe.
Verwendung des Öls der Callitris intratropica, oder des gemäss Anspruch 8 hergestellten enkapsulierten Öls, oder des gemäss Anspruch 1 gewonnenen Öls oder des gemäss Anspruch 6 an (–)-Guaiol verarmten Öls zur antimikrobiellen Behandlung von Oberflächen.
Verwendung des Öls der Callitris intratropica, oder des gemäss Anspruch 8 hergestellten enkapsulierten Öls, oder des gemäss Anspruch 1 gewonnenen Öls, oder des gemäss Anspruch 6 an (–)-Guaiol verarmten Öls zur antimikrobiellen Behandlung der Haut, Schleimhäute und Haare.
Verwendung des Öls der Callitris intratropica, oder des gemäss Anspruch 8 hergestellten enkapsulierten Öls, oder des gemäss Anspruch 1 gewonnenen Öls oder des gemäss Anspruch 6 an (–)-Guaiol verarmten Öls als Antimykotikum gegen Haut- und Schimmelpilze.
Verwendung des Öls der Callitris intratropica, oder des gemäss Anspruch 8 hergestellten enkapsulierten Öls, oder des gemäss Anspruch 1 gewonnenen Öls oder des gemäss Anspruch 6 an (–)-Guaiol verarmten Öls als entzündungshemmendes Mittel.
Verwendung des Öls der Callitris intratropica, oder des gemäss Anspruch 8 hergestellten enkapsulierten Öls, oder des gemäss Anspruch 1 gewonnenen Öls oder des gemäss Anspruch 6 an (–)-Guaiol verarmten Öls als Akarizid gegen Hausstaubmilben und Zecken.
Verwendung des Öls der Callitris intratropica, oder des gemäss Anspruch 8 hergestellten enkapsulierten Öls, oder des gemäss Anspruch 1 gewonnenen Öls oder des gemäss Anspruch 6 an (–)-Guaiol verarmten Öls zur antimikrobiellen Behanlung von textilen Fasermaterialien.
Verwendung des Öls der Callitris intratropica, oder des gemäss Anspruch 8 hergestellten enkapsulierten Öls, oder des gemäss Anspruch 1 gewonnenen Öls oder des gemäss Anspruch 6 an (–)-Guaiol verarmten Öls zur Konservierung von Kosmetikprodukten.