DE60130372T2

DE60130372T2 - Tauchformen, zusammensetzung für das tauchformen und verfahren zur herstellung von tauchformen

Info

Publication number: DE60130372T2
Application number: DE60130372T
Authority: DE
Inventors: Hisanori Kawaki-shi OTA; Toshihiro Kawasaki-shi SAKAKIBARA
Original assignee: Zeon Corp
Current assignee: Zeon Corp
Priority date: 2000-10-30
Filing date: 2001-10-29
Publication date: 2008-05-29
Anticipated expiration: 2021-10-30
Also published as: JP3900530B2; EP1361247A1; CN1292017C; EP1361247A4; EP1361247B1; US7183347B2; WO2002036665A1; DE60130372D1; CN1483058A; US20040010067A1; JPWO2002036665A1

Description

Technisches Gebiet
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Tauchformteil, eine Zusammensetzung für ein Tauchformteil und ein Verfahren zur Herstellung eines Tauchformteils und insbesondere ein Tauchformteil, das sehr wenige Nadellöcher aufweist, einen guten Griff sowie eine zufrieden stellende Festigkeit besitzt. Die Erfindung betrifft auch eine Zusammensetzung für ein Tauchformteil, das als Ausgangsmaterial für das Formen geeignet ist, sowie ein wirksames Verfahren zur Herstellung des Formteils.
Stand der Technik
Üblicherweise werden Kautschukhandschuhe in weitem Umfang für Haushaltsarbeiten verwendet sowie für verschiedene Industrien, wie die Nahrungsmittelindustrie und die Herstellung von elektronischen Komponenten sowie für medizinische Zwecke (insbesondere für Operationen). Die Kautschukhandschuhe müssen von Nadellöchern frei sein, sie müssen einen guten Griff haben, um die Arbeiten leicht durchführen zu können, und sie dürfen während der Arbeit nicht brechen.
Als Kautschukhandschuhe werden üblicherweise solche verwendet, die durch Tauchformen aus einem Latex eines natürlichen Kautschuks erhalten worden sind. Jedoch besteht in diesem Fall die Möglichkeit, dass die Handschuhe aus Naturkautschuklatex bei manchen Anwendern Allergien bewirken, was auf Spurenmengen von Proteinen zurückzuführen ist, die in der Kautschukkomponente enthalten sind. Es sind daher schon Handschuhe vorgeschlagen worden, die aus einem Latex eines synthetischen Kautschuks, wie z.B. eines Latex aus einem Acrylnitril-Butadien-Copolymeren, hergestellt worden sind und bei denen die oben genannte Möglichkeit nicht besteht.
Die U.S. Patentschrift Nr. 2,880,189 beschreibt eine Zusammensetzung für das Tauchformen. Die Zusammensetzung enthält ein in Wasser unlösliches Oxid eines mehrwertigen Metalls und einen Latex aus einem Acrylnitril-Butadien-Copolymeren, modifiziert mit speziellen Carboxylgruppen und neutralisiert mit Ammoniak. Obgleich bei einem Tauchformteil, das aus solchen Zusammensetzungen für das Tauchformen erhalten worden ist, nur eine sehr geringe Möglichkeit der Bewirkung von Allergien besteht, ist es doch, weil es sehr viele Nadellöcher gibt, erforderlich, eine erhebliche Anzahl von fehlerhaften Produkten beim Screenen zu verwerfen. Weiterhin besteht bei einem Tauchformteil, erhalten aus einer schwefelfreien Zusammensetzung, für das Tauchformen eine Tendenz dahingehend, dass das Material eine niedrige Zugspannung bei einer 300% Dehnung (guter Griff), jedoch eine schlechte Zugfestigkeit (Möglichkeit des Brechens während des Arbeitens) hat.
Die WO 97/48765 beschreibt Handschuhe, die durch ein Tauchformverfahren unter Verwendung eines Latex aus einem Carboxyl-modifizierten Acrylnitril-Butadien-Copolymeren, Ammoniumcasein, Schwefel und einem Vulkanisationsbeschleuniger, jedoch ohne Verwendung von Zinkoxid, hergestellt worden sind. Obgleich ein derartiges Tauchformteil eines verhältnismäßig niedrige Zugspannung bei 300% Dehnung und eine ausgezeichnete Zugfestigkeit besitzt, weist es doch viele Nadellöcher auf.
Weiterhin beschreibt die europäische Patentanmeldung EP 0 486 183 A1 einen Kautschukgegenstand mit verbesserten „Doffing"- und „Donning"-Eigenschaften, wobei der Gegenstand eine die Haut kontaktierende Oberfläche hat, die ein carboxyliertes Copolymeres einer offenkettigen aliphatischen Dien-, einer Acrylnitril- und einer Acrylatgruppierung umfasst. Bei dem Herstellungsverfahren für den ge nannten Latexgegenstand werden signifikante Mengen von Schwefel als Schwefel-enthaltende Vulkanisationsmittel, ein Zinksalz von Dibutyldithiocarbamat als Vulkanisationsbeschleuniger für das Vulkanisationsmittel und Zinkoxid verwendet. Die GB 1 480 112 betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines Formkörpers, umfassend die Herstellung eines Kautschuklatex durch Polymerisation eines Monomergemisches, umfassend Butadien und/oder Isopren, Acrylnitril und/oder Methacrylnitril, eine α,β-ungesättigte Carbonsäure und gegebenenfalls Styrol und Acrylamid und/oder Methacrylamid und/oder N-Methylolether, ein Ester- oder Urethanderivat davon. Bei diesem Verfahren wird eine signifikante Menge von kolloidalem Schwefel als Schwefelenthaltendes Vulkanisationsmittel eingesetzt. Eine signifikante Menge von Vulkacit wird als Vulkanisationsbeschleuniger für das Vulkanisationsmittel eingesetzt und es wird schließlich auch eine signifikante Menge von Zinkoxid verwendet. Die europäische Patentanmeldung 0 559 150 A1 beschreibt einen Copolymerlatex für das Tauchformen, wobei der Latex ein gewichtsmittleres Molekulargewicht von 50.000 bis 500.000 aufweist und 45% oder weniger von in Methylethylketon unlöslichen Stoffen enthält. Das Beispiel 1 der EP 0 559 150 A1 beschreibt eine Latexformulierung, enthaltend 5,0 Teile Zinkoxid als Vulkanisationsbeschleuniger. Die japanische Patentanmeldung JP 7-060 766 A beschreibt ein Verfahren zum Tauchformen, bei dem eine Latex-Koagulationsflüssigkeit, umfassend 65–90 Gew.-% eines Calciumsalzes in Ethanol, verwendet wird und wobei die Flüssigkeit einen Thixotropiewert von 0,6–2,0 hat. Das Beispiel 1 der JP 7-060 766 A beschreibt eine Latex-Koagulationsflüssigkeit, umfassend pro 100 Trocken-Gew.-Teile Chlorprenlatex, 1 Gew.-Teil Schwefel als Schwefelenthaltendes Vulkanisationsmittel, 1 Gew.-Teil Thiuram als Vulkanisationsbeschleuniger für das Vulkanisationsmittel und 5 Gew.-Teile Zinkoxid.
Bei der Herstellung eines Tauchformteils wird zur Vulkanisation einer Tauchformschicht, gebildet auf der Oberfläche eines Tauchformteils, die Tauchformteilschicht gewöhnlich einer Vulkanisationsstufe unterworfen, in der sie bei einer Temperatur von 100°C bis 130°C über einen Zeitraum von etwa 30 Minuten bis etwa 1 Stunde wärmebehandelt wird. Eine derartige Wärmebehandlung erfordert eine große Menge von Wärmeenergie und es werden daher Energie-wirksamere Produktionsmethoden angestrebt.
Offenbarung der Erfindung
Es ist eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein Tauchformteil zur Verfügung zu stellen, das sehr wenige Nadellöcher aufweist, das einen guten Griff hat und das eine ausreichende Festigkeit besitzt. Es ist eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung, eine Zusammensetzung für ein Tauchformteil zur Verfügung zu stellen, die als Ausgangsmaterial für das oben genannte Formen geeignet ist. Es ist ein weiteres Ziel der Erfindung, ein Verfahren zur Herstellung des oben genannten Formteils mit hoher Produktivität zur Verfügung zu stellen.
Als Ergebnis von intensiven Untersuchungen der Erfinder zur Lösung der oben genannten Aufgaben ist gefunden worden, dass die Kontrolle des pH-Werts eines Kautschuklatex auf der Basis eines konjugierten Diens, erhalten durch Copolymerisation eines konjugierten Dienmonomeren und eines Monomeren, bestehend aus einer ethylenisch ungesättigten Säure, ein Tauchformteil ergeben kann, das zufrieden stellende Eigenschaften ohne eine Vulkanisation mit Schwefel liefert. Auf der Basis dieser Auffindung ist die vorliegende Erfindung vervollständigt worden.
Das heißt, ein Aspekt der vorliegenden Erfindung stellt die folgende Lösung zur Verfügung.
Ein Tauchformteil, geformt aus einem Kautschuklatex auf der Basis eines konjugierten Diens, erhalten durch Copolymerisation eines konjugierten Dienmonomeren und eines Monomeren aus einer ethylenisch ungesättigten Säure bzw. eines ethylenisch ungesättigten Säuremonomeren, wobei das Tauchformteil durch ein wasserlösliches Salz eines mehrwertigen Metalls vernetzt worden ist und wobei das Formen unter Verwendung von höchstens 0,4 Gew.-Teilen eines Schwefel-enthaltenden Vulkanisationsmittels, höchstens 0,4 Gew.-Teilen eines Vulkanisationsbeschleunigers für das Vulkanisationsmittel und höchstens 0,7 Gew.-Teilen Zinkoxid, bezogen auf 100 Gew.-Teile des Feststoffteils des Kautschuklatex auf Basis des konjugierten Diens, durchgeführt worden ist und
wobei der Kautschuklatex auf Basis eines konjugierten Diens durch Copolymerisation von 30 bis 90 Gew.-% des konjugierten Dienmonomeren, 0,1 bis 20 Gew.-% des Monomeren aus der ethylenisch ungesättigten Säure bzw. des ethylenisch ungesättigten Säuremonomeren und 0 bis 69,9 Gew.-% eines weiteren ethylenisch ungesättigten Monomeren, das mit diesen Monomeren copolymerisieren kann, erhalten worden ist.
Ein weiterer Aspekt der vorliegenden Erfindung stellt die folgende Lösung zur Verfügung.
Eine Zusammensetzung für das Tauchformen, wobei die Zusammensetzung einen Kautschuklatex auf der Basis eines konjugierten Diens umfasst, der durch Copolymerisation eines konjugierten Dienmonomeren und eines Monomeren aus einer ethylenisch ungesättigten Säure bzw. eines ethylenisch ungesättigten Säuremonomeren erhalten worden ist, wobei die Zusammensetzung einen pH-Wert von mindestens 8,5 hat,
wobei der Kautschuklatex auf Basis eines konjugierten Diens durch Copolymerisation von 30 bis 90 Gew.-% des konjugierten Dienmonomeren, 0,1 bis 20 Gew.-% des Monomeren aus der ethylenisch ungesättigten Säure bzw. des ethyle nisch ungesättigten Säuremonomeren und 0 bis 69,9 Gew.-% eines weiteren ethylenisch ungesättigten Monomeren, das mit diesen Monomeren copolymerisieren kann, erhalten worden ist, und
wobei, bezogen auf 100 Gew.-Teile des Feststoffteils des Kautschuklatex auf Basis eines konjugierten Diens, der Anteil des Schwefel-enthaltenden Vulkanisationsmittels höchstens 0,4 Gew.-Teile beträgt, der Anteil des Vulkanisationsbeschleunigers für das Vulkanisationsmittel höchstens 0,4 Gew.-Teile beträgt und der Anteil des Zinkoxids höchstens 0,7 Gew.-Teile beträgt.
Ein weiterer Aspekt der vorliegenden Erfindung stellt die folgende Lösung zur Verfügung.
Ein Verfahren zur Herstellung eines Tauchformteils, umfassend eine Stufe der Anheftung eines Latex-Koagulationsmittels, umfassend ein wasserlösliches Salz eines mehrwertigen Metalls, an eine Tauchformungsform, eine Stufe der Bildung einer Tauchformschicht auf der Oberfläche der Form durch Eintauchen der Form in eine Zusammensetzung für das Tauchformen, umfassend einen Kautschuklatex auf der Basis eines konjugierten Diens, erhalten durch Copolymerisation eines konjugierten Dienmonomeren und eines Monomeren aus einer ethylenisch ungesättigten Säure bzw. eines ethylenisch ungesättigten Säuremonomeren, wobei die Zusammensetzung einen pH-Wert von mindestens 8,5 hat und eine Stufe des Abtrennens der Tauchformschicht nach dem Trocknen in dieser Reihenfolge,
wobei der Kautschuklatex auf Basis eines konjugierten Diens durch Copolymerisation von 30 bis 90 Gew.-% des konjugierten Dienmonomeren, 0,1 bis 20 Gew.-% des Monomeren aus der ethylenisch ungesättigten Säure bzw. des ethylenisch ungesättigten Säuremonomeren und 0 bis 69,9 Gew.-% eines weiteren ethylenisch ungesättigten Monomeren, das mit diesen Monomeren copolymerisieren kann, erhalten worden ist, und
wobei, bezogen auf 100 Gew.-Teile des Feststoffteils des Kautschuklatex auf Basis eines konjugierten Diens, der Anteil des Schwefel-enthaltenden Vulkanisationsmittels höchstens 0,4 Gew.-Teile beträgt, der Anteil des Vulkanisationsbeschleunigers für das Vulkanisationsmittel höchstens 0,4 Gew.-Teile beträgt und der Anteil des Zinkoxids höchstens 0,7 Gew.-Teile beträgt.
Beste Art und Weise der Durchführung der Erfindung
Nachstehend wird die vorliegende Erfindung im Detail erläutert.
Unter dem hierin verwendeten Begriff „Kautschuklatex auf der Basis eines konjugierten Diens" ist ein Kautschuklatex aus einem konjugierten Dien-ethylenisch ungesättigter Säure-Copolymeren, erhalten durch Polymerisation eines Monomergemisches, enthaltend als wesentliche Komponenten ein konjugiertes Dienmonomeres und ein Monomeres, bestehend aus einer ethylenisch ungesättigten Säure, zu verstehen. Das Monomergemisch enthält vorzugsweise unter den zwei Typen von Monomeren das konjugierte Dienmonomere in einer größeren Menge als das Monomere aus der ethylenisch ungesättigten Säure. Weiterhin enthält das Monomergemisch ein weiteres ethylenisch ungesättigtes Monomeres, das mit den oben genannten zwei Typen von Monomeren copolymerisieren kann.
Der erfindungsgemäße verwendete Kautschuklatex auf der Basis eines konjugierten Diens ist ein Copolymerlatex, erhalten durch Polymerisation eines Monomergemisches, umfassend 30 bis 90 Gew.-% des konjugierten Dienmonomeren, 0,1 bis 20 Gew.-% des Monomeren aus der ethylenisch ungesättigten Säure und 0 bis 69,9 Gew.-% des weiteren ethylenisch ungesättigten Monomeren, das mit den oben genannten Monomeren copolymerisieren kann.
Das konjugierte Dienmonomer ist keinen besonderen Beschränkungen unterworfen und Beispiele davon schließen 1,3-Butadien, Isopren, 2,3-Dimethyl-1,3-butadien, 2-Ethyl-1,3-butadien, 1,3-Pentadien und Chloropren ein. Diese konjugierten Dienmonomeren können entweder einzeln oder in Kombination von zwei oder mehreren Arten eingesetzt werden und vorzugsweise wird 1,3-Butadien oder Isopren eingesetzt.
Die verwendete Menge des konjugierten Dienmonomeren beträgt 30 bis 90 Gew.-% des Monomergemisches, mehr bevorzugt 40 bis 85 Gew.-% und besonders bevorzugt 50 bis 80 Gew.-%. Bei Mengen von weniger als 30 Gew.-% hat das erhaltene Tauchformteil einen harten Griff. Andererseits behalten bei Mengen von mehr als 90 Gew.-% die Handschuhe ihre Gestalt nicht bei und es besteht eine Tendenz dahingehend, dass die Zugfestigkeit niedrig ist.
Das aus der ethylenisch ungesättigten Säure bestehende Monomere bzw. das ethylenisch ungesättigte Säuremonomere ist keinen besonderen Beschränkungen unterworfen, solange es ein ethylenisch ungesättigtes Monomeres ist, das eine saure Gruppe, wie eine Carboxylgruppe, eine Sulfonsäuregruppe oder eine Säureanhydridgruppe hat. Beispiele hierfür schließen ethylenisch ungesättigte Monocarbonsäuremonomere, wie Acrylsäure oder Methacrylsäure; ethylenisch ungesättigte Polycarbonsäuremonomere, wie Itaconsäure, Maleinsäure oder Fumarsäure; ethylenisch ungesättigte Polycarbonsäureanhydride, wie Maleinsäureanhydrid oder Citraconsäureanhydrid; ethylenisch ungesättigte Sulfonsäuremonomere, wie Styrolsulfonsäure; und ethylenisch ungesättigte Polycarbonsäure-Partialestermonomere, wie Monobutylfumarat, Monobutylmaleat oder Mono-2-hydroxypropylmaleat, ein. Diese ethylenisch ungesättigten Säuremonomere können auch in Form eines Alkalimetallsalzes oder eines Ammoniumsalzes verwendet werden. Diese ethylenisch ungesättigten Säuremonomeren können entweder einzeln oder als Kombination von zwei oder mehreren Arten zum Einsatz kommen. Unter diesen ethylenisch ungesättigten Säuremonomeren ist es zu bevorzugen, eine ethylenisch ungesättigte Carbonsäure einzusetzen. Es ist noch mehr zu bevorzugen, eine ethylenisch ungesättigte Monocarbonsäure zu verwenden, und es ist ganz besonders zu bevorzugen, Methacrylsäure einzusetzen.
Die Menge des verwendeten ethylenisch ungesättigten Säuremonomeren beträgt 0,1 bis 20 Gew.-% des Monomergemisches, bevorzugter 1 bis 15 Gew.-% und besonders bevorzugt 2 bis 6 Gew.-%. Bei Mengen von weniger als 0,1 Gew.-% ist die Zugfestigkeit des Tauchformteils niedrig. Andererseits hat bei Mengen von mehr als 20 Gew.-% das Tauchformteil einen harten Griff.
Was das zusätzliche ethylenisch ungesättigte Monomere betrifft, das mit dem konjugierten Dienmonomeren und dem Monomeren aus der ethylenisch ungesättigten Säure copolymerisieren kann, schließen Beispiele hierfür ethylenisch ungesättigte Nitrilmonomere, wie Acrylnitril, Methacrylnitril, Fumaronitril, α-Chloracrylnitril oder α-Cyanoethylacrylnitril; vinylaromatische Monomere, wie Styrol, Alkylstyrol oder Vinylnaphthalin; Fluoralkylvinylether, wie Fluorethylvinylether; ethylenisch ungesättigte Amidmonomere, wie (Meth)acrylamid, N-Methylol(meth)acrylamid, N,N-Dimethylol(meth)acrylamid, N-Methoxymethyl(meth)acrylamid der N-Propoxymethyl(meth)acrylamid; ethylenisch ungesättigte Carbonbsäureestermonomere, wie Methyl(meth)acrylat, Ethyl(meth)acrylat, Butyl(meth)acrylat, 2-Ethylhexyl(meth)acryat, Trifluorethyl(meth)acrylat, Tetrafluorpropyl(meth)acrylat, Dibutylmaleat, Dibutylfumarat, Diethylmaleat, Methoxymethyl(meth)acrylat, Ethoxyethyl(meth)acrylat, Methoxyethoxyethyl(meth)acrylat, Cyanomethyl(meth)acrylat, 2-Cyanoethyl(meth)acrylat, 1-Cyanopropyl(meth)acrylat, 2-Ethyl-o-cyanohexyl(meth)acrylat, 3-Cyanopropyl(meth)acrylat, Hydroxyethyl(meth)acrylat, Hydroxypropyl(meth)acrylat, Glycidyl(meth)acrylat oder Di methylaminoethyl(meth)acrylat; und vernetzende Monomere, wie Divinylbenzol, Polyethylenglykoldi(meth)acrylat, Polypropylenglykoldi(meth)acrylat, Trimethylolpropantri(meth)acrylat oder Pentaerythrit(meth)acrylat, ein. Diese ethylenisch ungesättigten Monomeren können entweder einzeln oder als Kombination von zwei oder mehreren Arten eingesetzt werden.
Unter diesen Monomeren ist es zu bevorzugen, ein ethylenisch ungesättigtes Nitrilmonomeres und insbesondere Acrylnitril einzusetzen.
Die verwendete Menge des ethylenisch ungesättigten Monomeren beträgt 0 bis 69,9 Gew.-% des Monomergemisches, mehr bevorzugt 0 bis 59 Gew.-% und besonders bevorzugt 14 bis 48 Gew.-%. Bei Mengen von mehr als 69,9 Gew.-% hat das erhaltene Tauchformteil einen harten Griff.
Das zur Herstellung des Kautschuklatex auf Basis eines konjugierten Diens verwendete Monomergemisch umfasst vorzugsweise 1,3-Butadien, Acrylnitril und Methacrylsäure, seine Zusammensetzung ist vorzugsweise 40 bis 79 Gew.-%, 20 bis 45 Gew.-% bzw. 1 bis 15 Gew.-%, mehr bevorzugt 54 bis 73 Gew.-%, 25 bis 40 Gew.-% bzw. 2 bis 6 Gew.-%.
Der erfindungsgemäß verwendete Kautschuklatex auf Basis eines konjugierten Diens wird gewöhnlich durch Emulsions-Polymerisationsverfahren hergestellt. Die Polymerisationstemperatur während der Emulsionspolymerisation ist keinen besonderen Beschränkungen unterworfen, ist jedoch besonders bevorzugt 45°C oder weniger, da in diesem Fall der Latex stabil hergestellt werden kann und ein Tauchformteil erhalten werden kann, das eine hohe mechanische Festigkeit und einen weichen Griff besitzt. Die Polymerisationstemperatur während der Emulsionspolymerisation liegt mehr bevorzugt im Bereich von 10°C bis 45°C.
Bei der Herstellung des Kautschuklatex auf der Basis eines konjugierten Diens ist das Zugabeverfahren des Monomergemisches keinen besonderen Beschränkungen unterworfen und es kann jedes beliebige Verfahren zur Anwendung gebracht werden, beispielsweise ein Verfahren, bei dem das Monomergemisch auf einmal in den Polymerisationsreaktor eingegeben wird, ein Verfahren, bei dem das Monomergemisch dem Polymerisationsreaktor kontinuierlich zugeführt wird, oder ein Verfahren, bei dem ein Teil des Monomergemisches in den Polymerisationsreaktor eingegeben wird und der Rest des Monomeren dem Polymerisationsreaktor kontinuierlich zugeführt wird.
Der bei der Herstellung des Kautschuklatex auf der Basis eines konjugierten Diens verwendete Polymerisationsinitiator ist keinen speziellen Beschränkungen unterworfen. Spezielle Beispiele davon schließen jedoch anorganische Peroxyverbindungen, wie Natriumpersulfat, Kaliumpersulfat, Ammoniumpersulfat, Kaliumperphosphat oder Hydrogenperoxid; organische Peroxyverbindungen, wie Diisopropylbenzolhydroperoxid, Cumolhydroperoxid, t-Butylhydroperoxid, 1,1,3,3-Tetramethylbutylhydroperoxid, 2,5-Dimethylhexan-2,5-dihydroperoxid, Di-t-butylperoxid, Di-α-cumylperoxid, Acetylperoxid, Isobutyrylperoxid oder Benzoylperoxid; eine Azoverbindung, wie Azobisisobutyronitril, Azobis-2,4-dimethylvaleronitril oder Methylazobisisobutyrat, ein. Diese Polymerisationsinitiatoren können entweder einzeln oder in Kombination von zwei oder mehreren Arten zum Einsatz kommen. Es wird vorzugsweise ein Initiator aus einer anorganischen oder einer organischen Peroxyverbindung verwendet, da in diesem Fall der Latex stabil hergestellt werden kann und ein Tauchformteil erhalten werden kann, das eine hohe mechanischen Festigkeit und einen weichen Griff hat. Die verwendete Menge des Polymerisationsinitiators hängt in gewissem Ausmaß von seinem Typ ab, beträgt jedoch vorzugsweise 0,01 bis 1,0 Gew.-Teile, bezogen auf 100 Gew.-Teile des Monomergemisches.
Der Initiator aus der anorganischen oder organischen Peroxyverbindung kann in Kombination mit einem Reduktionsmittel als ein Redox-Polymerisationsinitiator verwendet werden. Dieses Reduktionsmittel ist keinen besonderen Beschränkungen unterworfen und Beispiele hierfür schließen Verbindungen, enthaltend ein Metallion in reduziertem Zustand, wie Eisen(II)-sulfat oder Kupfer(I)-naphthenat; Sulfonatverbindungen, wie Natriummethansulfonat; und Aminverbindungen, wie Dimethylanilin oder Natriumethylendiamintetraacetat. Diese Reduktionsmittel können entweder einzeln oder in Kombination von zwei oder mehreren Arten zum Einsatz kommen. Die verwendete Menge des Reduktionsmittels hängt in gewissem Ausmaß von seinem Typ ab, beträgt jedoch vorzugsweise 0,03 bis 10 Gew.-Teile, bezogen auf 1 Gew.-Teil der Peroxyverbindung.
Unter diesen Initiatoren ist es zu bevorzugen, einen Redox-Polymerisationsinitiator einzusetzen, bei dem der Initiator aus einer Peroxyverbindung und das Reduktionsmittel kombiniert sind.
Der Emulgator, der bei der Herstellung des Kautschuklatex auf Basis des konjugierten Diens verwendet wird, ist keinen speziellen Beschränkungen unterworfen. Beispiele hierfür schließen nichtionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylenalkylether, Polyoxyethylenalkylphenolether, Polyoxyethylenalkylester oder Polyoxyethylensorbitanalkylester; anionische Emulgatoren, wie ein Salz einer Fettsäure, z.B. von Myristinsäure, Palmitinsäure, Ölsäure oder Linolensäure, ein Salz einer Alkylbenzolsulfonsäure, z.B. Natriumdodecylbenzolsulfonat, einen höheren Alkoholsulfatester oder ein Alkylsulfosuccinatsalz; kationische Emulgatoren, wie ein Alkyltrimethylammoniumchlorid, ein Dialkylammoniumchlorid oder ein Benzylammoniumchlorid; und einen copolymerisierbaren Emulgator, wie einen Sulfoester, einer α,β-ungesättigten Carbonsäure, einen Sulfatester einer α,β- ungesättigten Carbonsäure oder einen Sulfoalkylarylether, ein. Ein anionischer Emulgator oder ein nichtionischer Emulgator wird besonders bevorzugt eingesetzt. Diese Emulgatoren können entweder einzeln oder in Kombination von zwei oder mehreren Arten eingesetzt werden. Da die verwendete Menge des Emulgators die chemische Stabilität des Latex für das Tauchformen beeinflusst, wird der Emulgator gewöhnlich in einem Bereich von 0,1 bis 9 Gew.-% bezogen auf das Monomergemisch, eingesetzt.
Bei der Emulsionspolymerisation kann erforderlichenfalls ein Polymerisationsadjuvans (Polymerisations-Hilfsmittel), wie ein Mittel zur Einstellung des Molekulargewichts, ein Mittel zur Einstellung der Teilchengröße, ein Antioxidationsmittel, ein Chelatbildner oder ein Sauerstoff-Abfangmittel, eingesetzt werden.
Die Teilchengröße des Kautschuklatex auf der Basis eines konjugierten Diens beträgt vorzugsweise 60 bis 300 nm und mehr bevorzugt 80 bis 150 nm als zahlenmittlere Teilchengröße, gemessen durch Inspizierung unter Verwendung eines Transmissionselektronenmikroskops. Diese Teilchengröße kann auf den gewünschten Wert eingestellt werden, beispielsweise durch Regulierung der verwendeten Mengen des Emulgators und des Polymerisationsinitiators.
Die Zusammensetzung für das Tauchformen gemäß der vorliegenden Erfindung umfasst einen derartigen Kautschuklatex auf Basis eines konjugierten Diens und sie kann dadurch erhalten werden, dass ihr pH-Wert auf mindestens 8,5, vorzugsweise 9,5 bis 13 und mehr bevorzugt 10,5 bis 12, eingestellt wird und dass sie so hergestellt wird, dass sie im Wesentlichen keinerlei Schwefel-enthaltendes Vulkanisationsmittel, Vulkanisationsbeschleuniger für das Vulkanisationsmittel und Zinkoxid enthält. Wenn der pH-Wert der Zusammensetzung für das Tauchformen kleiner als 8,5 ist, dann wird die Festigkeit des Tauchformteils verschlechtert und es ist sehr schwierig, den pH-Wert so einzustellen, dass der größer als 13 ist.
Das erfindungsgemäß verwendete Schwefel-enthaltende Vulkanisationsmittel ist ein Material, das dazu imstande ist, die Ketten mit hohem Molekulargewicht eines plastischen konjugierten Kautschuks auf Dienbasis zu einer netzartigen Struktur zu vernetzen. Schwefel stellt ein repräsentatives Beispiel hierfür dar. Die Schwefel-enthaltenden Vulkanisationsmittel können grob in anorganische Schwefel-enthaltende Vulkanisationsmittel und organische Schwefel-enthaltende Vulkanisationsmittel aufgeteilt werden. Spezielle Beispiele der erstgenannten Art schließen Schwefel (Schwefelpulver, sublimiertenr Schwefel, säurefreien Schwefel, ausgefällten Schwefel, kolloidalen Schwefel, polymeren Schwefel, unlöslichen Schwefel) und Schwefelmonochlorid ein. Spezielle Beispiele der letztgenannten Art schließen solche ein, die dazu imstande sind, aktiven Schwefel durch thermische Dissoziation freizusetzen, wie Morpholindisulfid und Alkylphenoldisulfid. Spezielle Beispiele von anderen organischen Schwefel-enthaltenden Vulkanisationsmitteln finden sich in ,Gomu Kogyo Binran (Handbuch der Kautschukindustrie), 4. Auflage, III Chemische Additive, 1. Vulkanisationsmittel', herausgegeben von der Society of Rubber Industry, Japan (veröffentlicht von der Society of Rubber Industry, Japan, Januar 1994).
Der erfindungsgemäß verwendete Vulkanisationsbeschleuniger ist ein Material, das eine Vulkanisationsreaktion in Gegenwart eines Schwefel-enthaltenden Vulkanisationsmittels beschleunigt, wodurch Effekte hinsichtlich einer Verkürzung der Vulkanisationszeit, der Erniedrigung der Vulkanisationstemperatur oder der Verminderung der Menge des Schwefel-enthaltenden Vulkanisationsmittels gezeigt werden. Spezielle Beispiele für den Vulkanisationsbeschleuniger schließen Vulkanisationsbeschleuniger auf Thiazolbasis, wie Zink-2-mercaptobenzothiazol, Vulkanisationsbe schleuniger auf Harnstoff-Basis, wie Diphenylthioharnstoff, Vulkanisationsbeschleuniger auf Guanidin-Basis, wie Diphenylguanidin, und Vulkanisationsbeschleuniger auf Aldehyd/Ammoniak- und Aldehyd/Amin-Basis, wie Hexamethylentetramin, ein. Spezielle Beispiele der anderen Vulkanisationsbeschleuniger finden sich in ,Gomu Kogyo Binran (Handbuch der Kautschukindustrie), 4. Auflage, III Chemische Additive, 3. Vulkanisationsbeschleuniger', herausgegeben von der Society of Rubber Industry, Japan (veröffentlicht von der Society of Rubber Industry, Japan, Januar 1994).
Die Anwesenheit eines Schwefel-enthaltenden Vulkanisationsmittels erhöht die Anzahl der Nadellöcher in dem Tauchformteil. Erfindungsgemäß wird daher überhaupt kein Schwefel-enthaltendes Vulkanisationsmittel eingesetzt, jedoch kann dieses in einem Bereich zum Einsatz kommen, in dem die Aufgaben der vorliegenden Erfindung nicht beeinträchtigt werden, d.h. in einer Menge von höchstens 0,4 Gew.-Teilen, bezogen auf 100 Gew.-Teile des Feststoffteils des Kautschuklatex auf der Basis eines konjugierten Diens, mehr bevorzugt höchstens 0,2 Gew.-Teilen und noch mehr bevorzugt weniger als 0,1 Gew.-Teilen und ganz besonders bevorzugt weniger als 0,05 Gew.-Teilen.
Die Anwesenheit eines Vulkanisationsbeschleunigers für das Vulkanisationsmittel erhöht die Anzahl der Nadellöcher in einem Tauchformteil. Gemäß der vorliegenden Erfindung wird es ganz besonders bevorzugt, überhaupt keinen Vulkanisationsbeschleuniger einzusetzen, jedoch kann dieser in einem Bereich eingesetzt werden, der die Ziele der vorliegenden Erfindung nicht beeinträchtigt, d.h. in einer Menge von höchstens 0,4 Gew.-Teilen, bezogen auf 100 Gew.-Teile des Feststoffteils des Kautschuklatex auf Basis eines konjugierten Diens, mehr bevorzugt höchstens 0,2 Gew.-Teilen, noch mehr bevorzugt weniger als 0,1 Gew.-Teilen.
Die Anwesenheit von Zinkoxid erhöht die Anzahl der Nadellöcher in dem Tauchformteil. Erfindungsgemäß wird es ganz besonders bevorzugt, überhaupt kein Zinkoxid einzusetzen, doch kann dieses in einem Bereich verwendet werden, der die Aufgaben der vorliegenden Erfindung nicht beeinträchtigt, d.h. in einer Menge von höchstens 0,7 Gew.-Teilen, bezogen auf 100 Gew.-Teile des Feststoffteils des Kautschuklatex auf Basis eines konjugierten Diens, mehr bevorzugt höchstens 0,3 Gew.-Teilen und ganz besonders bevorzugt höchstens 0,1 Gew.-Teilen.
Erfindungsgemäß werden besonders bevorzugt überhaupt kein Schwefel-enthaltendes Vulkanisationsmittel, kein Vulkanisationsbeschleuniger für das Vulkanisationsmittel und kein Zinkoxid verwendet oder sie sind in den entsprechenden Materialien enthalten. Sie können jedoch in einem Bereich von Mengen in dem Material enthalten sein, der die Aufgabe der vorliegenden Erfindung nicht beeinträchtigt, d.h. bezogen auf 100 Gew.-Teile des Feststoffteils des Kautschuklatex auf Basis eines konjugierten Diens beträgt der Anteil des Schwefel-enthaltenden Vulkanisationsmittels höchstens 0,4 Gew.-Teile, der Anteil des Vulkanisationsbeschleunigers für das Vulkanisationsmittel beträgt höchstens 0,4 Gew.-Teile und der Anteil des Zinkoxids beträgt höchstens 0,7 Gew.-Teile und es wird mehr bevorzugt, dass der Anteil des Schwefel-enthaltenden Vulkanisationsmittels höchstens 0,2 Gew.-Teile beträgt, dass der Anteil des Vulkanisationsbeschleunigers für das Vulkanisationsmittel höchstens 0,2 Gew.-Teile beträgt und dass der Anteil des Zinkoxids höchstens 0,3 Gew.-Teile beträgt.
Um den pH-Wert der erfindungsgemäßen Zusammensetzung für das Tauchformen einzustellen, wird eine basische Substanz zugesetzt. Beispiele für die basische Substanz schließen Hydroxide von Alkalimetallen, wie Lithiumhydroxid, Natriumhydroxid oder Kaliumhydroxid; Carbonate von Alkalimetallen, wie Natriumcarbonat oder Kaliumcarbonat; Hydrogencar bonate von Alkalimetallen, wie Natriumhydrogencarbonat; Ammoniak; und organische Aminverbindungen, wie Trimethylamin oder Triethanolamin, ein. Die Alkalimetallhydroxide und/oder Ammoniak sind besonders zu bevorzugen, wobei die Alkalimetallhydroxide noch mehr bevorzugt werden. Diese basischen Substanzen werden gewöhnlich in Form einer Lösung und vorzugsweise einer wässrigen Lösung mit einer Konzentration von 1 bis 40 Gew.-%, und vorzugsweise 2 bis 15 Gew.-%, zugegeben, um die Bildung von Aggregaten während der Zugabe zu verhindern.
Was das Verfahren zur Einstellung des pH-Werts der Zusammensetzung für das Tauchformen betrifft, so schließen Beispiele hierfür ein Verfahren, bei dem der pH-Wert des Kautschuklatex auf Basis eines konjugierten Diens im Voraus eingestellt wird, und ein Verfahren, bei dem der pH-Wert nach dem Vermischen des Kautschuklatex auf Basis eines konjugierten Diens mit dem weiteren Additiv, wenn ein solches gewünscht wird, eingestellt wird, ein, doch ist dieses Verfahren keinerlei besonderen Beschränkungen unterworfen, solang der pH-Wert der Zusammensetzung für das Tauchformen sich am Schluss in dem gewünschten Bereich befindet.
Der Gesamtfeststoffgehalt der Zusammensetzung für das Tauchformen beträgt gewöhnlich 5 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 45 Gew.-% und mehr bevorzugt 20 bis 40 Gew.-%. Wenn der Gehalt zu niedrig ist, dann ist es schwierig, ein Tauchformteil zu erhalten, das die gewünschte Dicke hat. Wenn der andererseits zu hoch ist, dann ist es schwierig, die Zusammensetzung für das Tauchformteil aufgrund ihrer hohen Viskosität zu handhaben oder es besteht die Tendenz dahingehend, dass die Dicke des Tauchformteils ungleichmäßig wird.
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung für das Tauchformen kann ein Standardadditiv, wie ein Antioxidationsmittel, ein Dispergierungsmittel, ein Mittel zur Erhöhung der Viskosität, ein Pigment, einen Füllstoff oder ein Erweichungsmittel in einem Bereich enthalten, der die Aufgaben der vorliegenden Erfindung nicht beeinträchtigt. Es ist auch möglich, in Kombination einen anderen Latex, wie einen Naturkautschuklatex oder einen Isoprenkautschuklatex, zu verwenden, solange wie die Aufgaben der vorliegenden Erfindung nicht beeinträchtigt werden.
Es ist nicht erforderlich, dass die erfindungsgemäße Zusammensetzung für das Tauchformen einer Alterungsstufe unterworfen wird, die gewöhnlich für herkömmliche Zusammensetzungen für das Tauchformen angewendet wird. Da ein Tauchformteil mit ausreichender Festigkeit oder Durchführung einer Alterungsbehandlung erhalten werden kann, ist die Herstellung eines Tauchformteils einfach.
Das erfindungsgemäß verwendete wasserlösliche Salz eines mehrwertigen Metalls ist ein Salz eines Metalls der Gruppen 2, 12 und 13 des Periodensystems und es hat eine Löslichkeit von mindestens 5 Gew.-Teilen in 100 Gew.-Teilen Wasser mit 25°C und vorzugsweise von mindestens 20 Gew.-Teilen. Das wasserlösliche Salz eines mehrwertigen Metalls hat die Funktion, die Stabilität der Latexteilchen, die in der wässrigen Phase dispergiert sind, zu verschlechtern, wodurch die Latexteilchen koagulieren.
Spezielle Beispiele für das wasserlösliche Salz eines mehrwertigen Metalls schließen Halogenide, wie Bariumchlorid, Calciumchlorid, Magnesiumchlorid, Zinkchlorid oder Aluminiumchlorid; Nitrate, wie Bariumnitrat, Calciumnitrat oder Zinknitrat; Acetate, wie Bariumacetat, Calciumacetat oder Zinkacetat; und Sulfate, wie Calciumsulfat, Magnesiumsulfat oder Aluminiumsulfat, ein. Insbesondere sind Calciumchlorid und Calciumnitrat zu bevorzugen. Diese wasserlöslichen Salze von mehrwertigen Metallen werden vorzugsweise in Form einer wässrigen Lösung eingesetzt. Die Kon zentration der wässrigen Lösung hängt von dem Typ des wasserlöslichen Salzes eines mehrwertigen Metalls ab, beträgt aber gewöhnlich 5 bis 70 Gew.-% und insbesondere 20 bis 50 Gew.-%. Die Temperatur der wässrigen Lösung bei ihrer Verwendung beträgt gewöhnlich 0°C bis 90°C und vorzugsweise 30°C bis 70°C.
Das erfindungsgemäße Tauchformteil kann durch ein Herstellungsverfahren, umfassend eine Stufe der Bildung einer Tauchformschicht auf der Oberfläche einer Tauchformteilform unter Verwendung einer Zusammensetzung für das Tauchformen und eines Mittels zur Koagulation des Latex, umfassend ein wasserlösliches Salz eines mehrwertigen Metalls, und eine Stufe der Ablösung der Tauchformschicht nach dem Trocknen in dieser Reihenfolge erhalten werden.
Die Stufe der Bildung einer Tauchformschicht kann grob in ein Anoden-Koagulations-Tauchverfahren und ein Teague-Koagulations-Tauchverfahren aufgeteilt werden. Es ist zu bevorzugen, die Tauchformschicht durch das erstgenannte Verfahren zu erzeugen, weil in diesem Fall das so erhaltene Tauchformteil eine weniger ungleichmäßige Dicke hat.
Das Anoden-Koagulations-Tauchverfahren umfasst eines Stufe des Eintauchens einer Tauchformungsform in eine Koagulationsflüssigkeit für den Latex, umfassend ein wasserlösliches Salz eines mehrwertigen Metalls, so dass die Latex-Koagulationsflüssigkeit an die Oberfläche der Form angeheftet wird, sowie eine Stufe des Eintauchens der Form in die Zusammensetzung für das Tauchformen gemäß der vorliegenden Erfindung, so dass eine Tauchformschicht auf der Oberfläche der Form in dieser Reihenfolge gebildet wird. Das Teague-Koagulations-Tauchverfahren umfasst eine Stufe des Eintauchens einer Tauchformungsform in die erfindungsgemäße Zusammensetzung für das Tauchformen, so dass ein Überzug der Zusammensetzung für das Tauchformen auf der Oberfläche der Form gebildet wird, und eine Stufe des Ein tauchens der Form in eine Koagulationsflüssigkeit für den Latex, umfassend ein wasserlösliches Salz eines mehrwertigen Metalls, so dass eine Tauchformschicht auf der Oberfläche der Form gebildet wird, in dieser Reihenfolge. Es ist auch möglich, eine Tauchformschicht mit großer Filmdicke zu bilden, indem eines dieser zwei Verfahren wiederholt wird oder indem zwei Verfahren abwechselnd wiederholt werden.
Die Formtemperatur der Tauchformungsform und die Temperatur der Zusammensetzung für das Tauchformen bei der Durchführung des Tauchformens ist gewöhnlich eine Temperatur von Raumtemperatur bis 90°C und vorzugsweise 40°C bis 80°C. Der Zeitraum, über den die Tauchformungsform in die Flüssigkeit für die Koagulation des Latex eingetaucht wird, und der Zeitraum, über den die Tauchformungsform, an die die Flüssigkeit für die Koagulation des Latex angeheftet worden ist, in die Zusammensetzung für das Tauchformen beim Anoden-Koagulations-Tauchverfahren eingetaucht wird, kann in geeigneter Weise so eingestellt werden, dass eine Tauchformschicht mit gewünschter Dicke erhalten werden kann.
Die so erhaltene Tauchformschicht wird vorzugsweise mit Wasser gewaschen, bevor sie getrocknet wird. Unter dem Waschen mit Wasser ist hierin das Eintauchen der Tauchformschicht in Wasser und vorzugsweise in heißes Wasser mit 40°C bis 70°C, über einen Zeitraum von etwa 2 bis etwa 60 Minuten, so dass wasserlösliche Verunreinigungen (z.B. überschüssiger Emulgator, überschüssiges wasserlösliches Metallsalz eines mehrwertigen Metalls etc.) entfernt werden, zu verstehen. Dieser Vorgang kann nach dem Trocknen der Tauchformschicht durchgeführt werden, wird aber vorzugsweise vor dem Trocknen durchgeführt, da in diesem Fall wasserlösliche Verunreinigungen wirksamer entfernt werden können. Die Durchführung dieses Vorgangs kann in überra gender Weise die Zugfestigkeit des Tauchformteils verbessern.
Die so erhaltene Tauchformschicht hat einen hohen Wassergehalt und sie braucht nicht getrocknet zu werden. Das Trocknen wird so durchgeführt, dass der Wassergehalt der Tauchformschicht vorzugsweise 5 Gew.-% oder weniger beträgt und mehr bevorzugt 2 Gew.-% oder weniger. Was das Trocknungsverfahren betrifft, so kann ein Verfahren, umfassend ein äußeres Erhitzen durch Infrarotstrahlung oder Heißluft, oder ein inneres Erhitzen mittels Hochfrequenzwellen zur Anwendung kommen. Das Trocknen mittels Heißluft ist besonders zu bevorzugen. Die Trocknungstemperatur beträgt gewöhnlich 60°C bis 95°C und vorzugsweise 70°C bis 85°C und die Trocknungszeit beträgt gewöhnlich etwa 10 bis etwa 120 Minuten.
Da das Trocknen der Tauchformschicht eine ausreichende Festigkeit verleihen kann, kann die Ablösung dieser Schicht von der Tauchformungsform ein Tauchformteil ergeben. Als Verfahren für die Ablösung wird ein Verfahren, bei dem sie von der Tauchformungsform mit der Hand abgelöst wird, oder ein Verfahren, bei dem sie mittels Wasserdruck oder komprimierter Luft abgelöst wird, angewendet werden.
Vor der Ablösung kann das Material einer thermischen Behandlung bei einer Temperatur von 100°C bis 150°C und über einen Zeitraum von 10 bis 120 Minuten unterworfen werden, jedoch kann die erfindungsgemäße Zusammensetzung für das Tauchformen nur durch das oben genannte Trocknen ein Tauchformteil liefern, das eine genügende Festigkeit besitzt. Weiterhin kann das Material nach der Ablösung einer weiteren thermischen Behandlung bei einer Temperatur von 60°C bis 120°C und über einen Zeitraum von 10 bis 120 Minuten unterworfen werden, wenn es gewünscht wird.
Bei dem erfindungsgemäßen Tauchformteil ist das Verhältnis der Anzahl der Mole des mehrwertigen Metalls, das von dem verwendeten wasserlöslichen Salz eines mehrwertigen Metalls herrührt, zu der Anzahl der Mole der Säuregruppen der gebundenen ethylenisch ungesättigten Säure in dem Kautschuklatex auf Basis eines konjugierten Diens vorzugsweise 0,2 bis 1,5, mehr bevorzugt 0,3 bis 1,3 und besonders bevorzugt 0,35 bis 0,8. Wenn dieses Verhältnis in diesem Bereich liegt, dann hat das Tauchformteil eine ausgezeichnete Zugfestigkeit.
Dieses Verhältnis wird dadurch ermittelt, dass ein Wert, erhalten durch Verbrennung des Tauchformteils bei hoher Temperatur, und Umwandlung des verbrannten Teils in ein Metallchlorid durch Salzsäure, so dass die Anzahl der Mole des mehrwertigen Metalls, das von dem eingeschlossenen wasserlöslichen Salz eines mehrwertigen Metalls herrührt, quantitativ bestimmt wird durch die Anzahl der Mole der Säuregruppen der gebundenen ethylenisch ungesättigten Säure in dem Kautschuklatex auf Basis des konjugierten Diens, der das Tauchformteil gebildet hat, dividiert wird. Wenn die Anzahl der Mole des mehrwertigen Metalls quantitativ bestimmt wird, dann besteht eine Verunreinigung durch eine Komponente, die nicht von dem wasserlöslichen Salz eines mehrwertigen Metalls herrührt. Es kann jedoch eine quantitative Bestimmung als das gleiche mehrwertige Metall erfolgen, wobei die Menge davon vor der Berechnung korrigiert wird.
Dieses Verhältnis kann auf einen gewünschten Wert dadurch eingestellt werden, dass in geeigneter Weise die Menge der gebundenen ethylenisch ungesättigten Säure in dem Kautschuklatex auf Basis eines konjugierten Diens, der pH-Wert für die Zusammensetzung für das Tauchformen, die Konzentration des in Wasser löslichen Salzes eines mehrwertigen Metalls und/oder die Eintauchbedingungen etc. eingestellt werden.
Das erfindungsgemäße Tauchformteil kann leicht eine Zugspannung bei 300% Dehnung von weniger als 4,5 MPa, vorzugsweise weniger als 3,5 MPa und mehr bevorzugt weniger als 3,0 MPa, sowie einen ausgezeichneten Griff und eine Zugfestigkeit von mindestens 20 MPa, vorzugsweise mindestens 25 MPa und mehr bevorzugt mindestens 30 MPa erreichen.
Die Zugspannung und die Zugfestigkeit, auf welche Begriffe hierin Bezug genommen wird, sind solche, die durch das in den Beispielen beschriebene Verfahren gemessen worden sind.
Das erfindungsgemäße Tauchformteil kann so hergestellt werden, dass es eine Dicke von etwa 0,1 bis etwa 3 mm hat, und es kann besonders gut als dünnes Produkt mit einer Dicke von etwa 0,1 bis etwa 0,3 mm verwendet werden. Speziell ist es als medizinisches Produkt geeignet, beispielsweise für Schnuller von Babyflaschen, Tropfer, Rohre oder Rohre für heißes Wasser; für Spielzeuge oder Sportgeräte, wie Ballons, Puppen oder Bälle; als technische Produkte, wie druckgeformte Beutel oder Gaslagerungsbeutel; Handschuhe für chirurgische Zwecke, für Haushaltszwecke, für landwirtschaftliche Zwecke, für die Fischerei und für technische Zwecke; sowie als Fingerhüte; es ist besonders gut als dünne chirurgische Handschuhe geeignet.
Die vorliegende Erfindung wird nachstehend in weiterem Detail unter Bezugnahme auf die Beispiele erläutert. Wenn nichts anderes angegeben wird, dann sind „Teile" und "%" in den Beispielen auf Gewichtsbasis ausgedrückt.
(Verfahren zur Bestimmung der Eigenschaften)
(pH)
Die Messung erfolgt bei 25°C unter Verwendung eines pH-Meter (Gerät mit der Bezeichnung M12: hergestellt von der Firma Horiba, Ltd.). Der gemessene Latex hat einen Feststoffgehalt von 45% und die gemessene Zusammensetzung für das Tauchformen hat einen Feststoffgehalt von 30%.
(Zugspannung bei 300% Dehnung und Zugfestigkeit)
Gemäß der ASTM-Norm D412 wurde ein tauchgeformter Handschuh unter Verwendung eines hantelförmigen Geräts mit der Bezeichnung Die-c dumbbell gestanzt, um einen Probekörper herzustellen. Der Probekörper wurde Messungen bezüglich Zugspannung bei 300% Dehnung und der Zugfestigkeit beim Bruch bei einer Zuggeschwindigkeit von 500 mm/min unterworfen. Hierzu wurde ein Tensilon Universal-Testgerät (Gerät mit der Bezeichnung RTC-1225A: hergestellt von der Firma KK Orientech) eingesetzt.
Je kleiner die Zugspannung bei 300% Dehnung ist, desto besser ist der Griff des Tauchformteils.
(Transparenz des Kautschukhandschuhs)
Die Transparenz des tauchgeformten Kautschukhandschuhs wurde visuell beurteilt.
(Anzahl der Nadellöcher)
Ein Kautschukhandschuh wurde mit Wasser gefüllt und nach dem Ablauf eines Zeitraums von 30 Minuten wurde die Anzahl der Nadellöcher gezählt, wobei als ein Nadelloch ein Punkt definiert wurde, bei dem das Wasser im Inneren auf die Außenoberfläche des Handschuhs aussickerte. Es wurden 100 Kautschukhandschuhe pro Probe hergestellt und es wurde die Gesamtzahl der in allen Kautschukhandschuhen gebildeten Nadellöcher gemessen.
(Menge der gebundenen Methacrylsäure in dem Kautschuklatex auf Basis eines konjugierten Diens)
Ein Teil eines Copolymerlatex nach Beendigung der Polymerisationsreaktion wurde als Probe abgenommen. Restliche, nicht-umgesetzte Monomere wurden entfernt. Dann wurde ein fester Kautschuk durch Koagulation und Trocknung gemäß der JIS-Norm K 6392 erhalten.
Etwa 0,2 g der festen Kautschukprobe wurden genau abgewogen und in 100 ml Pyridin aufgelöst. Die so erhaltene Lösung wurde einer Neutralisationstitration der Carboxylgruppen in dem Copolymeren mit einer alkoholischen 0,2 N-Lösung von Kaliumhydroxid unter einer Atmosphäre von Stickstoff unterworfen, wobei Thymolphthalein als Indikator verwendet wurde. Die Menge (auf der Basis von Gew.-%) der gebundenen Methacrylsäure in dem festen Kautschuk wurde anhand der erforderlichen Menge von Kaliumhydroxid für die Neutralisation der Carboxylgruppen in dem festen Kautschuk bestimmt.
(Mehrwertiges Metall/Gebundene Methacrylsäure-Molverhältnis in dem Tauchformteil)
0,5 g eines Tauchformteils wurden genau abgewogen, in einen Metalltiegel eingegeben und 2 Stunden lang in einem elektrischen Ofen bei 600°C behandelt, um das Tauchformteil zu verbrennen. Der in dem Metalltiegel zurückgebliebene Ascheteil wurde sodann unter Verwendung von 10 g einer wässrigen 0,1 N-Lösung von Salzsäure aufgelöst und die Konzentration des Chlorids des mehrwertigen Metalls, das von dem in der Lösung aufgelösten wasserlöslichen mehrwertigen Metall herrührte, wurde durch Kapillarelektrophorese mit einer wässrigen Lösung von Calciumchlorid als Eichkurve gemessen.
Die Messbedingungen bei der Kapillarelektrophorese waren wie folgt:
Messeinrichtung: Gerät mit der Bezeichnung CAPI-3200 Capillary Electrophoresis System (hergestellt von der Firma Otsuka Electronics Co., Ltd.)

Puffer: 2 mM Imidazol

5 mM 2-Hydroxyisobuttersäure

100 μl Essigsäure/100 ml

destilliertes Wasser

Wellenlänge: 215 nm

Angelegte Spannung: 25 kV

Messmethode: Indirekte Methode
Die Anzahl der Mole (R) des mehrwertigen Metalls wurde durch die unten stehende Gleichung (1) erhalten.
(In der Gleichung bedeuten C: Konzentration des in 10 g der 0,1 N-Salzsäure aufgelösten Chlorids des mehrwertigen Metalls (Gew.-%: auf Calciumchlorid-Basis)
M_CaCl2: Molekulargewicht des Calciumchlorids = 111)
Im Falle der alleinigen Verwendung eines Kautschuklatex auf Basis eines konjugierten Diens wurde die Anzahl der Mole (M) der gebundenen Methacrylsäure, die in dem Tauchformteil enthalten war, unter Verwendung der unten stehenden Gleichung (2) erhalten.
Im Falle, dass eine andere Komponente als der Kautschuklatex auf Basis eines konjugierten Diens in der Zusammensetzung für das Tauchformen enthalten war, wurde die Menge der Kautschukkomponente in dem Tauchformteil entsprechend der Menge der zusätzlichen Komponente korrigiert.
Das Molverhältnis mehrwertiges Metall/gebundene Methacrylsäure in dem Tauchformteil wurde dadurch erhalten, dass der Wert für R durch den Wert für M dividiert wurde.
(Herstellungsbeispiele 1 bis 6)
Ein druckbeständiger Polymerisationsreaktor wurde mit Stickstoff gespült und mit insgesamt 100 Teilen der in Tabelle 1 angegebenen Monomeren, 0,5 Teilen t-Dodecylmercaptan als Mittel zur Einstellung des Molekulargewichts, 132 Teilen weiches Wasser, 1,5 Teilen Natriumdodecylbenzolsulfonat als Emulgator, 0,3 Teilen Kaliumpersulfat als Polymerisationsinitiator und 0,05 Teilen Natriumethylendiamintetraacetat als Reduktionsmittel beschickt. Es wurde eine Reaktion bei einer Polymerisationstemperatur von 37°C über einen Zeitraum von 30 Stunden durchgeführt und die Polymerisation wurde dann dadurch abgebrochen, dass 0,1 Teile Natriumdimethyldithiocarbamat als Reaktionsterminator zugesetzt wurden. Die Polymerisationsumwandlung war in allen Fällen mindestens 97%.

Nach der Entfernung von nicht-umgesetztem Monomer aus dem so erhaltenen Latex wurde der pH-Wert des Copolymerlatex mit 28%igem wässrigen Ammoniak so eingestellt, dass Kautschuklatizes A bis F auf der Basis eines konjugierten Diens mit einem Feststoffgehalt von 45% und einem pH von 8,0 erhalten wurden. Tabelle 1

	Herstellungsbeispiel
	1	2	3	4	5	6
Monomerzusammensetzung (Teile)
Acrylnitril	37	37	37	20	28	37
1,3-Butadien	58	59,5	61,5	72	68	63
Methacrylsäure	5	3,5	1,5	8	4	-
Kautschuklatex auf Basis des konjugierten Diens	A	B	C	D	E	F
Menge der gebundenen Methacrylsäure (Gew.-%)	5,2	3,4	1,4	8,3	4,2	0

(Beispiel 1)
Eine Zusammensetzung für das Tauchformen wurde dadurch hergestellt, dass der pH-Wert des Kautschuklatex A auf Basis eines konjugierten Diens unter Verwendung einer wässrigen 5%igen Lösung von Kaliumhydroxid auf einen Wert von 10,0 eingestellt wurde. Der Feststoffgehalt betrug 30%.
Eine Form für einen Tauchformhandschuh, die auf 60°C erhitzt worden war, wurde 10 Sekunden lang in eine wässrige Lösung eines Latex-Koagulationsmittels, erhalten durch Vermischen von 20 Teilen Calciumnitrat als wasserlösliches Salz eines mehrwertigen Metalls, 0,05 Teilen eines nichtionischen Emulgators (Produkt mit der Bezeichnung Emulgen-810: hergestellt von der Firma Kao Corporation) und 80 Teilen Wasser eingetaucht, sodann herausgezogen und 10 Minuten lang bei 60°C getrocknet, so dass das wasserlösliche Salz des mehrwertigen Metalls an der Oberfläche der Form angeheftet war.
Die Form für den Handschuh, die mit dem Koagulationsmittel beschichtet worden war, wurde sodann 15 Sekunden lang in die oben beschriebene Zusammensetzung für das Tauchformen eingetaucht und so herausgezogen, dass eine Tauchformschicht auf der Oberfläche der Form für den Handschuh ge bildet worden war. Diese wurde 5 Minuten lang bei 20°C und weiterhin 20 Minuten lang bei 80°C getrocknet, wodurch ein fester Überzug auf der Oberfläche der Form für den Handschuh erhalten wurde. Schließlich wurde dieser feste Überzug von der Form für den Handschuh so abgezogen, dass ein handschuhförmiges Tauchformteil erhalten wurde, das eine Dicke von 0,1 bis 0,2 mm aufwies (das Gleiche gilt unten stehend). Die Testergebnisse dieses Tauchformteils sind in Tabelle 2 zusammengestellt.
(Beispiel 2)
Die Verfahrensweise des Beispiels 1 wurde mit der Ausnahme wiederholt, dass der pH-Wert der Zusammensetzung für das Tauchformen unter Verwendung einer wässrigen 5%igen Lösung von Kaliumhydroxid auf einen Wert von 11,0 eingestellt wurde. Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle 2 zusammengestellt.
(Beispiel 3)
Die Verfahrensweise des Beispiels 2 wurde mit der Ausnahme wiederholt, dass nach dem 20-minütigen Trocknen bei 80°C ein Tauchformteil durch eine weitere Wärmebehandlung bei 120°C über einen Zeitraum von 20 Minuten erhalten wurde. Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle 2 zusammengestellt.
(Beispiel 4)
Die Verfahrensweise des Beispiels 2 wurde mit der Ausnahme wiederholt, dass vor dem 20-minütigen Trocknen bei 80°C die Form für den Handschuh mit der Tauchformschicht 5 Minuten lang in destilliertes Wasser von 50°C eingetaucht wurde, um wasserlösliche Verunreinigungen zu entfernen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 zusammengestellt.
(Beispiele 5 und 6)
Die Verfahrensweise des Beispiels 4 wurde mit der Ausnahme wiederholt, dass die in Tabelle 1 angegebenen Kautschuklatizes B und C auf Basis eines konjugierten Diens anstelle des Latex A auf Basis des konjugierten Diens verwendet wurde. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 zusammengestellt.
(Beispiele 7 und 8)
Die Verfahrensweise des Beispiels 4 wurde mit der Ausnahme wiederholt, dass jedes der Kautschuklatizes D und E, gezeigt in Tabelle 1, auf Basis eines konjugierten Diens anstelle des Latex A auf Basis des konjugierten Diens verwendet wurde. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 zusammengestellt.
(Beispiel 9)
Als weißes Pigment wurde eine flüssige Titanoxiddispersion dadurch hergestellt, dass 0,1 Teile Titanoxid, 0,05 Teile einer wässrigen 40%igen Lösung des Natriumsalzes eines β-Naphthalinsulfonat-Formaldehyd-Kondensats und 0,1 Teile Wasser in einer Kugelmühle vermischt wurden. 0,25 Teile dieser flüssigen Dispersion und 250 Teile (entsprechend 100 Teilen Feststoffgehalt) des Kautschuklatex E auf Basis des konjugierten Diens wurden miteinander vermischt. Der pH-Wert der Mischung wurde sodann unter Verwendung einer 5%igen Lösung von Kaliumhydroxid auf einen Wert von 11,0 eingestellt und der Feststoffgehalt davon wurde auf 30% eingestellt, wodurch eine Zusammensetzung für das Tauchformen erhalten wurde.
Die Verfahrensweise des Beispiels 8 wurde mit der Ausnahme wiederholt, dass diese Zusammensetzung für das Tauchformen eingesetzt wurde. Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle 2 zusammengestellt.
(Vergleichsbeispiel 1)
Eine Dispersion eines Vulkanisationsmittels wurde dadurch erhalten, dass 1 Teil Zink-2-mercaptobenzothiazol, 1,5 Teile Schwefel, 1 Teil Zinkoxid, 0,5 Teile einer wässrigen 40%igen Lösung des Natriumsalzes eines β-Naphthalinsulfonat-Formaldehyd-Kondensats und 3,4 Teile Wasser in einer Kugelmühle vermischt wurden. 7,4 Teile dieser Dispersion des Vulkanisationsmittels und 250 Teile (entsprechend 100 Teilen Feststoffgehalt) des Kautschuklatex A auf Basis des konjugierten Diens wurden miteinander vermischt. Der pH-Wert des Gemisches wurde unter Verwendung einer wässrigen 5%igen Lösung von Kaliumhydroxid auf einen Wert von 10,0 eingestellt. Der Feststoffgehalt davon wurde auf 30% eingestellt und das so erhaltene Gemisch wurde 1 Tag lang altern gelassen, um eine Zusammensetzung für das Tauchformen zu erhalten. Die Verfahrensweise des Beispiels 3 wurde mit der Ausnahme wiederholt, dass diese Zusammensetzung für das Tauchformen eingesetzt wurde. Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle 2 zusammengestellt.
(Vergleichsbeispiel 2)
Eine Dispersion eines Vulkanisationsmittels wurde dadurch erhalten, dass 1 Teil Zink-2-mercaptobenzothiazol, 1,5 Teile Schwefel, 0,5 Teile einer wässrigen 40%igen Lösung des Natriumsalzes eines β-Naphthalinsulfonat-Formaldehyd-Kondensats und 2,5 Teile Wasser in einer Kugelmühle miteinander vermischt wurde. 5,4 Teile dieser Dispersion des Vulkanisationsmittels und 250 Teile (entsprechend 100 Teilen Feststoffgehalt) des Kautschuklatex A auf Basis des konjugierten Diens wurden miteinander vermischt. Der pH-Wert des Gemisches wurde unter Verwendung einer wässrigen 5%igen Lösung von Kaliumhydroxid auf einen Wert von 10,0 eingestellt und der Feststoffgehalt wurde auf 30% eingestellt. Das so erhaltene Gemisch wurde 1 Tag lang altern gelassen, um eine Zusammensetzung für das Tauchformen zu erhalten. Die Verfahrensweise des Beispiels 3 wurde mit der Ausnahme wiederholt, dass diese Zusammensetzung für das Tauchformen eingesetzt wurde. Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle 2 zusammengestellt.
(Vergleichsbeispiel 3)
Eine Zinkoxid-Dispersion wurde dadurch erhalten, dass 1 Teil Zinkoxid, 0,5 Teile einer wässrigen 40%igen Lösung des Natriumsalzes eines β-Naphthalinsulfonat-Formaldehyd-Kondensats und 0,5 Teile Wasser in einer Kugelmühle miteinander vermischt wurden. 2,0 Teile dieser Dispersion und 250 Teile (entsprechend 100 Teilen Feststoffgehalt) des Kautschuklatex A auf Basis des konjugierten Diens wurden miteinander vermischt und der pH-Wert des Gemisches wurde sodann unter Verwendung einer wässrigen 5%igen Lösung von Kaliumhydroxid auf einen Wert von 10,0 eingestellt. Der Feststoffgehalt davon wurde auf 30% eingestellt und das so erhaltene Gemisch wurde 1 Tag lang altern gelassen, wodurch eine Zusammensetzung für das Tauchformen erhalten wurde. Die Verfahrensweise des Beispiels 3 wurde mit der Ausnahme wiederholt, dass diese Zusammensetzung für das Tauchformen eingesetzt wurde. Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle 2 zusammengestellt.
(Vergleichsbeispiel 4)
Die Verfahrensweise des Beispiels 1 wurde mit der Ausnahme wiederholt, dass eine Zusammensetzung für das Tauchformen verwendet wurde, bei der der pH-Wert des Kautschuklatex A auf Basis des konjugierten Diens nicht von 8,0 abgeändert worden war und dass der Feststoffgehalt auf 30% eingestellt worden war. Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle 2 zusammengestellt. Beim Abziehen des handschuhförmigen Tauchformteils von der Form für den Handschuh streckte sich das Tauchformteil oder es brach und es konn te kein Tauchformteil mit einer zufrieden stellenden Handschuhgestalt erhalten werden.
(Vergleichsbeispiel 5)
Die Verfahrensweise des Beispiels 2 wurde mit der Ausnahme wiederholt, dass der Kautschuklatex F auf Basis des konjugierten Diens anstelle des Kautschuklatex A auf Basis des konjugierten Diens verwendet wurde. Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle 2 zusammengestellt. Beim Abziehen des handschuhförmigen Tauchformteils von der Form für den Handschuh streckte sich das Tauchformteil oder es brach und es konnte kein Tauchformteil mit einer zufrieden stellenden Handschuhgestalt erhalten werden.
Aus den in Tabelle 2 angegebenen Ergebnissen ergibt sich Folgendes.
Ein Tauchformteil, erhalten aus einer Zusammensetzung für das Tauchformen, umfassend Schwefel, einen Vulkanisationsbeschleuniger und Zinkoxid, hatte zwar einen verhältnismäßig guten Griff und eine gute Zugfestigkeit, wies jedoch eine sehr große Anzahl von Nadellöchern auf (Vergleichsbeispiel 1).
Ein Tauchformteil, das kein Zinkoxid enthielt, und durch eine Vulkanisation mit Schwefel erhalten worden war, wies zwar einen guten Griff auf, hatte jedoch eine niedrige Zugfestigkeit sowie eine große Anzahl von Nadellöchern (Vergleichsbeispiel 2).
Ein Tauchformteil, erhalten aus einer Zusammensetzung für das Tauchformen, enthaltend weder Schwefel noch einen Vulkanisationsbeschleuniger, hatte zwar einen verhältnismäßig guten Griff, jedoch eine niedrige Zugfestigkeit und eine ziemlich große Anzahl von Nadellöchern (Vergleichsbeispiel 3).
Ein Tauchformteil, erhalten aus einer Zusammensetzung für das Tauchformen, die keinen Schwefel, keinen Vulkanisationsbeschleuniger oder Zinkoxid enthielt, und deren pH-Wert kleiner war als der erfindungsgemäß angegebene Bereich, hatte zwar einen ausgezeichneten Griff, jedoch nur eine sehr niedrige Zugfestigkeit und es war als Tauchformteil nicht geeignet (Vergleichsbeispiel 4).
Ein Tauchformteil, erhalten aus einem Kautschuklatex auf Basis eines konjugierten Diens, bei dem kein ethylenisch ungesättigtes Säuremonomeres copolymerisiert worden war, hatte zwar einen ausgezeichneten Griff, jedoch eine sehr niedrige Zugfestigkeit und es war als Tauchformteil nicht geeignet (Vergleichsbeispiel 5).
Im Vergleich zu diesen Produkten der Vergleichsbeispiele hatten die Tauchformteile, erhalten aus den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen für das Tauchformen, ausgezeichnete Eigenschaften hinsichtlich des Griffs und der Zugfestigkeit. Sie wiesen eine sehr kleine Anzahl von Nadellöchern auf. Die Tauchformteile der Beispiele 1 bis 8 waren transparent, jedoch wird angenommen, dass gewünschtenfalls auch leicht gefärbte Formteile hergestellt werden können.
Beim Vergleich der Ergebnisse der Beispiele 2 und 3 wird ersichtlich, dass ein Tauchformteil mit ausreichender Zugfestigkeit ohne eine Wärmebehandlung, die für die Vulkanisation notwendig ist, erhalten werden kann.
Ein Waschen mit Wasser vor dem Trocknen lieferte Tauchformteile mit ausgezeichnetem Griff und mit überragend verbesserter Zugfestigkeit (Beispiele 4 bis 9).
Technische Verwendbarkeit
Das erfindungsgemäße Tauchformteil weist sehr wenige Nadellöcher auf und es besitzt einen guten Griff sowie eine angemessene Festigkeit. Es kann auch leicht ein transparentes Tauchformteil erhalten werden. Die erfindungsgemäße Zusammensetzung für das Tauchformen ist als Ausgangsmaterial für die Herstellung des Tauchformteils geeignet und das erfindungsgemäße Herstellungsverfahren ist dazu imstande, das Tauchformteil mit hoher Produktivität herzustellen.

Claims

Tauchformteil, geformt aus einem Kautschuklatex auf der Basis eines konjugierten Diens, erhalten durch Copolymerisation eines konjugierten Dienmonomeren und eines Monomeren aus einer ethylenisch ungesättigten Säure bzw. eines ethylenisch ungesättigten Säuremonomeren, wobei das Tauchformteil durch ein wasserlösliches Salz eines mehrwertigen Metalls vernetzt worden ist und wobei das Formen unter Verwendung von höchstens 0,4 Gew.-Teilen eines Schwefel-enthaltenden Vulkanisationsmittels, höchstens 0,4 Gew.-Teilen eines Vulkanisationsbeschleunigers für das Vulkanisationsmittel und höchstens 0,7 Gew.-Teilen Zinkoxid, bezogen auf 100 Gew.-Teile des Feststoffteils des Kautschuklatex auf Basis des konjugierten Diens, durchgeführt worden ist und wobei der Kautschuklatex auf Basis eines konjugierten Diens durch Copolymerisation von 30 bis 90 Gew.-% des konjugierten Dienmonomeren, 0,1 bis 20 Gew.-% des Monomeren aus der ethylenisch ungesättigten Säure bzw. des ethylenisch ungesättigten Säuremonomeren und 0 bis 69,9 Gew.-% eines weiteren ethylenisch ungesättigten Monomeren, das mit diesen Monomeren copolymerisieren kann, erhalten worden ist.
Tauchformteil nach Anspruch 1, wobei, bezogen auf 100 Gew.-Teile des Feststoffteils des Kautschuklatex auf Basis eines konjugierten Diens, der Anteil des Schwefelenthaltenden Vulkanisationsmittels höchstens 0,2 Gew.-Teile beträgt, der Anteil des Vulkanisationsbeschleunigers für das Vulkanisationsmittel höchstens 0,2 Gew.-Teile beträgt und der Anteil des Zinkoxids höchstens 0,3 Gew.-Teile beträgt.
Tauchformteil nach Anspruch 1 mit einer Zugspannung bei einer Dehnung von 300% von weniger als 4,5 MPa und einer Zugfestigkeit von 20 MPa oder mehr.
Tauchformteil nach Anspruch 1, wobei das Verhältnis der Anzahl der Mole des mehrwertigen Metalls, das von dem verwendeten wasserlöslichen Salz eines mehrwertigen Metalls herrührt, relativ zu der Anzahl der Mole der Säuregruppen der gebundenen ethylenisch ungesättigten Säure in dem Kautschuklatex auf Basis eines konjugierten Diens, 0,2 bis 1,5 beträgt.
Zusammensetzung für das Tauchformen, wobei die Zusammensetzung einen Kautschuklatex auf der Basis eines konjugierten Diens umfasst, der durch Copolymerisation eines konjugierten Dienmonomeren und eines Monomeren aus einer ethylenisch ungesättigten Säure bzw. eines ethylenisch ungesättigten Säuremonomeren erhalten worden ist, wobei die Zusammensetzung einen pH-Wert von mindestens 8,5 hat, wobei der Kautschuklatex auf Basis eines konjugierten Diens durch Copolymerisation von 30 bis 90 Gew.-% des konjugierten Dienmonomeren, 0,1 bis 20 Gew.-% des Monomeren aus der ethylenisch ungesättigten Säure bzw. des ethylenisch ungesättigten Säuremonomeren und 0 bis 69,9 Gew.-% eines weiteren ethylenisch ungesättigten Monomeren, das mit diesen Monomeren copolymerisieren kann, erhalten worden ist, und wobei, bezogen auf 100 Gew.-Teile des Feststoffteils des Kautschuklatex auf Basis eines konjugierten Diens, der Anteil des Schwefel-enthaltenden Vulkanisationsmittels höchstens 0,4 Gew.-Teile beträgt, der Anteil des Vulkanisationsbeschleunigers für das Vulkanisationsmittel höchstens 0,4 Gew.-Teile beträgt und der Anteil des Zinkoxids höchstens 0,7 Gew.-Teile beträgt.
Zusammensetzung für das Tauchformen nach Anspruch 5, wobei der pH-Wert 9,5 bis 13 beträgt.
Verfahren zur Herstellung eines Tauchformteils, umfassend eine Stufe der Anheftung eines Latex-Koagulationsmittels, umfassend ein wasserlösliches Salz eines mehrwertigen Metalls, an eine Tauchformungsform, eine Stufe der Bildung einer Tauchformschicht auf der Oberfläche der Form durch Eintauchen der Form in eine Zusammensetzung für das Tauchformen, umfassend einen Kautschuklatex auf der Basis eines konjugierten Diens, erhalten durch Copolymerisation eines konjugierten Dienmonomeren und eines Monomeren aus einer ethylenisch ungesättigten Säure bzw. eines ethylenisch ungesättigten Säuremonomeren, wobei die Zusammensetzung einen pH-Wert von mindestens 8,5 hat und eine Stufe des Abtrennens der Tauchformschicht nach dem Trocknen in dieser Reihenfolge, wobei der Kautschuklatex auf Basis eines konjugierten Diens durch Copolymerisation von 30 bis 90 Gew.-% des konjugierten Dienmonomeren, 0,1 bis 20 Gew.-% des Monomeren aus der ethylenisch ungesättigten Säure bzw. des ethylenisch ungesättigten Säuremonomeren und 0 bis 69,9 Gew.-% eines weiteren ethylenisch ungesättigten Monomeren, das mit diesen Monomeren copolymerisieren kann, erhalten worden ist, und wobei, bezogen auf 100 Gew.-Teile des Feststoffteils des Kautschuklatex auf Basis eines konjugierten Diens, der Anteil des Schwefel-enthaltenden Vulkanisationsmittels höchstens 0,4 Gew.-Teile beträgt, der Anteil des Vulkanisationsbeschleunigers für das Vulkanisationsmittel höchstens 0,4 Gew.-Teile beträgt und der Anteil des Zinkoxids höchstens 0,7 Gew.-Teile beträgt.
Verfahren zur Herstellung eines Tauchformteils nach Anspruch 7, weiterhin umfassend eine Stufe des Waschens der Tauchformschicht mit Wasser vor dem Trocknen der Tauchformschicht.