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Die
vorliegende Erfindung betrifft polyalkylierte 4,5,6,7-Tetrahydro-4-indane,
die mit funktionellen Gruppen substituiert sind, welche Kohlenstoff
enthalten, Isomere davon, Verfahren zu deren Herstellung und Anwendungen
dafür.
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Die
Erfindung betrifft Pentamethylindanderivate, die alle aus einem
Kohlenwasserstoff der folgenden Strukturformel entstanden sind:
und zwar mittels zuerst Reagieren
eines solchen Kohlenwasserstoffs mit einer Mischung aus Kohlenmonoxyd und
Wasserstoff unter Verwendung eines „Oxoreaktionskatalysators", um ein Carboxaldehyd
mit der folgenden Strukturformel:
oder Stereoisomere davon
zu bilden. Solche Carboxaldehyde können dann auf Grund ihrer parfümierenden Eigenschaften
wie sie sind verwendet werden oder können, z.B. mittels Reduktion,
Grignard-Synthese oder dergleichen, weiter umgesetzt werden. Die
resultierenden Carboxaldehyde und die resultierenden Derivate haben
intensive und substantive und ästhetisch
gefällige
Aromanuancen und sind daher bei der Formulierung von Duftstoffzusammensetzungen
nützlich.
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Samtige,
ausbreitende, süße, reiche,
warme, sinnliche, intensiv moschusartige, blumige, amberartige, würzige, holzige,
balsamische, erdige, wurzelige und vetiverähnliche Aromen mit sinnlichen,
animalischen, pudrigen, cremigen, costusartigen und moschusartigen
Topnoten und süßen, moschusartigen,
würzigen
und blumigen Untertönen
sind beim Verstärken
oder Steigern des Aromas von Parfümzusammensetzungen, Eau de
Colognes und parfümierten
Artikeln (z.B. festen oder flüssigen
anionischen, kationischen, nicht-ionischen oder zwitterionischen
Detergenzien, Weichspülerzusammensetzungen,
Weichspülerartikeln,
Haarpflegezubereitungen, kosmetischen Pudern und parfümierten
Polymeren) besonders begehrt.
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Verbindungen,
die eine sauerstoffsubstituierte Pentamethylindanstruktur aufweisen
und Pentamethylindankohlenwasserstoffe sind für die Verwendung in der Parfümherstellung
bekannt. Die US-Patenturkunde Nr. 3,806,472, erteilt am 23. April
1974, offenbart die Verwendung einer Verbindung mit der folgenden
Strukturformel in der Parfümherstellung:
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Die
US-Patenturkunde Nr. 3,636,165, erteilt am 18. Januar 1972, offenbart
den Nutzen von Verbindungen mit den folgenden Strukturformeln in
der Parfümherstellung:
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Die
US-Patenturkunde Nr. 3,773,836, erteilt am 20. November 1973, offenbart
die Verwendung der Verbindung mit der folgenden Strukturformel in
der Parfümherstellung:
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Die
US-Patenturkunde Nr. 4,902,840, erteilt am 26. Februar 1990, offenbart
die Verwendung einer Verbindung mit der folgenden Strukturformel
in der Parfümherstellung:
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Der
Stand der Technik offenbart jedoch nicht den organoleptischen Nutzen
von Verbindungen, die durch die folgende Strukturformel definiert
sind:
in der G' einer der folgenden Reste ist:
in der R
6 und
R
7 gleich oder unterschiedlich niedere C
1-C
3-Alkylreste sind und
in der R
1, R
2, R
4 und R
5 gleich oder
unterschiedlich Methyl oder Ethyl sind; und in der R
3 Wasserstoff
oder Methyl ist, unter den folgenden Voraussetzungen, nämlich:
- (i) wenn R3 Wasserstoff
ist, ist einer von R1, R2,
R4 und R5 Ethyl
und die anderen sind Methyl; und
- (ii) wenn R3 Methyl ist, sind R1, R2, R4 und
R5 Methyl.
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BESCHREIBUNG
DER ERFINDUNG
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Die
Erfindung betrifft polyalkylierte 4,5,6,7-Tetrahydro-4-indane, die mit
funktionellen Gruppen substituiert sind, welche Kohlenstoff enthalten,
Isomere davon und Verfahren zu deren Herstellung, wobei die substituierten
Indane durch die folgende Strukturformel definiert sind:
in der G einer der folgenden
Reste ist:
und in der R
1,
R
2, R
4 und R
5 gleich oder unterschiedlich, Methyl oder
Ethyl sind; und in der R
3 Wasserstoff oder Methyl
ist, unter den folgenden Voraussetzungen, nämlich:
- (i)
wenn R3 Wasserstoff ist, ist einer von R1, R2, R4 und
R5 Ethyl und die anderen sind Methyl; und
- (ii) wenn R3 Methyl ist, sind R1, R2, R4 und
R5 Methyl;
in der R6 und
R7 gleich oder unterschiedlich niedere C1-C3-Alkylreste sind;
und in der X Chlor, Brom oder Iod ist.
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Die
Erfindung betrifft außerdem
die Verwendung von polyalkylierten 4,5,6,7-Tetrahydro-4-indancarbinolen,
-carbinylestern, -carboxaldehyden, -ketonen und -cyaniden als Zutaten
für Duftstoffe
zur Verwendung beim Verleihen, Verstärken oder Steigern des Aromas
von Parfümzusammensetzungen,
Eau de Colognes, parfümierten
Artikeln und parfümierten
Polymeren. Solche polyalkylierten 4,5,6,7-Tetrahydro-4-indancarbinole,
-carbinylester, -carboxaldehyde, -ketone und -cyanide sind durch
die folgende allgemeine Strukturformel definiert:
in der G' einer der folgenden Reste ist:
und in der R
1,
R
2, R
3, R
4, R
5, R
6 und
R
7 wie zuvor definiert sind.
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Die
polyalkylierten 4,5,6,7-Tetrahydro-4-indancarbinole, -carbinylester,
-carboxaldehyde, -ketone und -cyanide weisen samtige, ausbreitende,
süße, reiche,
warme, sinnliche, intensiv moschusartige, blumige, amberartige,
würzige,
holzige, balsamische, erdige, wurzelige und vetiverähnliche
Aromen mit sinnlichen, animalischen, pudrigen, cremigen, costusartigen
und moschusartigen Topnoten und süßen, moschusartigen, würzigen und
blumigen Untertönen
auf und verleihen, verstärken
oder steigern solche Eigenschaften von Parfümzusammensetzungen, Eau de
Colognes, parfümierten
Artikeln und parfümierten
Polymeren.
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Spezielle
Beispiele für
die polyalkylierten 4,5,6,7-Tetrahydro-4-indancarbinole,
-carbinylester, -carboxaldehyde, -ketone und -cyanide der Erfindung
weisen die folgenden Strukturformeln auf:
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Die
Produkte der Erfindung können
als „cis"- oder „trans"-Stereoisomere oder racemische „cis"- oder „trans"-Mischungen vorliegen,
wobei die Materialien z.B. folgende Strukturformeln aufweisen:
oder wobei die Verbindungen
folgende Strukturformeln aufweisen:
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Beim
Herstellen der polyalkylierten 4,5,6,7-Tetrahydro-4-indancarbinole, -carbinylester,
-carboxaldehyde, -ketone und -cyanide der Erfindung sind die Ausgangsmaterialien
Kohlenwasserstoffe, die durch eine oder eine Mischung der folgenden
Strukturformeln definiert sind:
die allgemein
durch ein Material mit der folgenden Strukturformel dargestellt
werden:
in der R
1,
R
2, R
4 und R
5 gleich oder unterschiedlich Methyl oder
Ethyl sind und in der R
3 Wasserstoff oder
Methyl ist, unter den folgenden Voraussetzungen, nämlich,
- (i) wenn R3 Wasserstoff
ist, ist einer von R1, R2,
R4 und R5 Ethyl
und die anderen sind Methyl; und
- (ii) wenn R3 Methyl ist, sind R1, R2, R4 und
R5 Methyl.
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Die
zuvor genannten Kohlenwasserstoffe können mittels einer Dehydrohalogenierung
oder Dehydrierung von Verbindungen mit der folgenden allgemeinen
Strukturformel hergestellt werden:
in der X Chlor, Brom oder
Hydroxy ist, und zwar unter Bedingungen, die dem Durchschnittsfachmann
geläufig sind,
oder genauer gesagt, durch eine Dehydrohalogenierung von z.B. einer
Verbindung mit der folgenden Strukturformel:
gemäß den folgenden Reaktionen:
in denen
D ein dehydrohalogenierendes Mittel ist; in denen D' ein dehydrohalogenierendes
Mittel oder ein dehydrierendes Mittel ist, und in denen D'' ein dehydrierendes Mittel ist.
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Die
allgemeine Dehydrierungsreaktion wird somit wie folgt dargestellt:
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Der
Cyclohexanolreaktant wird durch Reduktion des entsprechenden Ketons
gemäß der folgenden Reaktion
hergestellt:
und zwar
unter Bedingungen, die dem Fachmann geläufig sind.
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In
der US-Patenturkunde 3,806,472, erteilt am 23. April 1974, deren
Beschreibung unter Bezugnahme hierin aufgenommen ist, ist dabei
z.B. gezeigt, wie eine Verbindung mit der folgenden Strukturformel
synthetisiert wird:
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In
der US-Patenturkunde Nr. 3,636,165, deren Beschreibung unter Bezugnahme
hierin aufgenommen ist, ist gezeigt, wie Verbindungen mit den folgenden
Strukturformeln hergestellt werden:
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In
der US-Patenturkunde Nr. 3,773,836, erteilt am 20. November 1973,
deren Beschreibung unter Bezugnahme hierin aufgenommen ist, ist
gezeigt, wie eine Verbindung mit der folgenden Strukturformel hergestellt
wird:
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In
der US-Patenturkunde Nr. 4,902,840, erteilt am 26. Februar 1990,
deren Beschreibung unter Bezugnahme hierin aufgenommen ist, ist
gezeigt, wie eine Verbindung mit der folgenden Strukturformel:
ein Isomer davon oder ein
benachbartes Methylhomolog eines Mitglieds der Gruppe der polyalkylierten 4,5,6,7-Tetrahydro-4-indancarbinole, -carbinylester,
-carboxaldehyde, -ketone und -cyanide der Erfindung hergestellt
wird.
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Kohlenwasserstoffe
mit der folgenden Strukturformel:
werden dann gemäß dem Verfahren
der Erfindung mit einer Mischung aus Kohlenmonoxid und Wasserstoff gemäß der folgenden
Reaktion umgesetzt:
und zwar
unter „Oxo" Reaktionsbedingungen
und unter Verwendung eines „Oxo" Reaktionskatalysators.
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Abhängig von
dem Oxo-Reaktionskatalysator können
entweder racemische Mischungen gebildet werden oder es werden Mischungen
gebildet, die einen Überschuss
eines spezifischen Stereoisomers aufweisen, z.B. eine Mischung aus
Materialien mit den folgenden Strukturformeln:
oder racemische
Mischungen oder Stereoisomere von Verbindungen mit den folgenden
Strukturformeln:
die z.B. einen prozentualen
Enantiomerenüberschuss
von mehr als 50% [EE% > 50%]
aufweisen.
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Wenn
ein Oxo-Reaktionskatalysator verwendet wird, der zu einer Mischung
mit einer positiven oder negativen optischen Drehung führt, d.h.
einer Mischung von Stereoisomeren mit einem prozentualen Enantiomerenüberschuss
von mehr als 50% [EE% > 50%],
können
solche Oxo-Reaktionskatalysatoren verwendet werden, die in der veröffentlichten
europäischen
Patentanmeldung Nr.
EP
0 877 029 A2 beschrieben sind, die am 11. November 1998
veröffentlicht
wurde (die Beschreibung dieser wird unter Bezugnahme hierin aufgenommen),
und die z.B. die folgende Strukturformel aufweisen:
in der Ar und Ar' Arylgruppen darstellen
und in der R
1'',
R
2'' und R
3'' Wasserstoff oder niedere Alkylgruppen
darstellen und in der M ein Metall darstellt, das ausgewählt ist
aus der Gruppe bestehend aus Rhodium, Iridium, Palladium oder Platin;
in der W ein Halogenatom, ein Acetoxy- oder ein Allylrest sein kann;
in der Y ein Wasserstoff, ein Halogenatom oder BF
4 ist
und in der p und q je 0 bis 2 sind; und in der k eine ganze Zahl
von 2 bis 100 ist. Andere nützliche
Katalysatoren sind die, die in der US-Patenturkunde Nr. 5,922,918,
erteilt am 13. Juli 1999, mit dem Titel „Method for making an optically
active diphosphine ligand" beschrieben
sind, deren Beschreibung unter Bezugnahme hierin aufgenommen ist.
Andere nützliche
Katalysatoren sind die, die in Overman, Herausgeber „Organic
Syntheses", Band
71 (29. Juni 1992) auf den Seiten 1–11 beschrieben sind, deren
Beschreibung unter Bezugnahme hierin auf genommen ist, und die die
Verwendung eines BINAP-Ruthenium-Komplexes, z.B. des Komplexes [(R)-2,2'-Bis(diphenylphosphino)-1,1'-binaphthyl]ruthenium(II)
zeigen.
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Ein
weiterer nützliche
Oxo-Reaktionskatalysator, der ebenfalls ein Rhodiumphosphorkomplex
ist, weist die folgende Strukturformel auf:
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-
Die
zuvor genannte Oxo-Reaktion wird vorzugsweise unter einem Druck
von etwa 300 bis etwa 1.500 psig und bei einer Temperatur von etwa
110 bis etwa 180°C
unter Verwendung einer Mischung aus Kohlenmonoxid und Wasserstoff
durchgeführt,
die ein molares Verhältnis
von Kohlenmonoxid zu Wasserstoff von etwa 1:2 bis etwa 2:1, vorzugsweise
von 1:1, aufweist. Die Reaktionszeit kann von etwa 2 Stunden bis
etwa 10 Stunden variieren. Am Ende der Reaktion wird die Reaktionsmasse
fraktioniert destilliert, um das resultierende Carboxaldehydprodukt
zu ergeben. Das resultierende Carboxaldehydprodukt kann wie es ist
verwendet werden oder kann z.B. unter Verwendung eines Grignard- Reagenzes gefolgt
von einer Hydrolyse weiter umgesetzt werden, um gemäß der folgenden
Reaktionssequenz einen sekundären
Alkohol zu bilden:
z.B. gemäß der Reaktion:
gefolgt
von der Reaktion:
in der
R
6 ein niederer C
1-C
3-Alkylrest ist und in der X Chlor, Brom
oder Iod ist.
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Die
Reaktionsbedingungen sind dem Durchschnittsfachmann geläufig und
sind hierin nachstehend beispielhaft dargestellt.
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Die
entstehenden sekundären
Alkohole, die durch die folgende Strukturformel definiert sind:
z.B. eine Verbindung mit
der folgenden Strukturformel:
können „wie sie sind" verwendet werden
oder können
weiter umgesetzt werden, um Ether oder Ester zu bilden. So kann
der resultierende sekundäre
Alkohol z.B. mit einer Verbindung, die durch die folgende allgemeine Strukturformel
definiert ist, umgesetzt werden:
in der R
7 ein
niederer C
1-C
3-Alkylrest
ist und in der Y Oxyacyl, Chlor oder Brom ist.
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Zum
Hydrolysieren des Grignard-Salzes mit der folgenden Strukturformel:
z.B. der speziellen Verbindung
mit der folgenden Strukturformel:
kann jede schwache Säure, z.B.
verdünnte
Salzsäure,
wässriges
Ammoniumchlorid oder Essigsäure,
verwendet werden. Der resultierende sekundäre Alkohol mit der folgenden
Strukturformel:
oder, genauer gesagt, der
Alkohol mit der folgenden Strukturformel:
oder Stereoisomere davon
kann ferner oxidiert werden, um Ketone mit der folgenden allgemeinen
Strukturformel:
genauer gesagt, z.B. eine
Verbindung mit der folgenden Strukturformel, zu bilden:
und zwar gemäß der folgenden
Reaktion:
genauer
gesagt, der folgenden Reaktion:
in der
[0] ein Oxidationsmittel ist, das dem Durchschnittsfachmann geläufig ist,
z.B. Natriumdichromat, Kaliumpermanganat oder eine Mischung aus
Natriumdichromat und Schwefelsäure.
Die Reaktionsbedingungen sind dem Durchschnittsfachmann bekannt
und sind hierin nachstehend in Beispiel VIII exemplarisch dargestellt.
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Alternativ
können
die resultierenden Aldehyde, die durch die folgende Strukturformel
definiert sind;
in die entsprechenden Nitrile
umgewandelt werden, die die folgende allgemeine Strukturformel aufweisen:
z.B. eine Verbindung mit
der folgenden Strukturformel:
und zwar zuerst durch Bilden
des Hydroxylimins mit der folgenden allgemeinen Strukturformel:
genauer gesagt, z.B. einer
Verbindung mit der folgenden Strukturformel:
gemäß der folgenden allgemeinen
Reaktionssequenz:
in der
[D'''] ein dehydrierendes Mittel, z.B. eine
Mischung aus Eisen(II)-glukonat und Essigsäureanhydrid, ist, wie dies
nachstehend in Beispiel IX exemplarisch dargestellt ist. Die Reaktion
mit Hydroxylimin wird bei einer Temperatur von etwa 50 bis etwa
70°C unter
Atmosphärendruck
durchgeführt.
Die Dehydrierungsreaktion wird unter Rückflussbedingungen z.B. bei
130 bis 150°C
unter Atmosphärendruck
für einen
Zeitraum von etwa 1 bis etwa 5 Stunden durchgeführt. Am Ende der Reaktion wird
das entstehende Nitril fraktioniert destilliert.
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Alternativ
dazu kann der entstehende Carboxyldehyd, der durch die folgende
Strukturformel definiert wird:
reduziert werden, um unter
Verwendung eines Reduktionsmittels wie Natriumchlorhydrid einen
primären
Alkohol mit der folgenden allgemeinen Strukturformel:
genauer gesagt, z.B. einem
primären
Alkohol mit der folgenden Strukturformel, zu bilden:
und zwar gemäß der allgemeinen
Reaktion:
genauer
gesagt, z.B. der folgenden Reaktion:
-
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Die
Reduktionsreaktion wird unter dem Durchschnittsfachmann geläufigen Bedingungen
und unter Verwendung von dem Durchschnittsfachmann geläufigen Reduktionsmitteln,
z.B. Natriumborhydrid, durchgeführt.
Die Reduktionsreaktion wird vorzugsweise in Gegenwart eines Lösemittels,
wie bspw. Isopropylalkohol, unter Rückflussbedingungen durchgeführt. Am
Ende der Reaktion wird die Reaktionsmasse neutralisiert und dann
fraktioniert destilliert, um den resultierenden primären Alkohol
zu ergeben, der dann auf Grund seiner organoleptischen Eigenschaften,
wie er ist, verwendet werden kann; der primäre Alkohol kann aber auch weiter umgesetzt
werden, z.B. um gemäß der folgenden
allgemeinen Reaktion Ester zu bilden:
in der
R
7 ein niederer C
1-C
3-Alkylrest ist und in der Y Oxyacyl, Chlor
oder Brom darstellt; genauer gesagt, z.B. gemäß der folgenden Reaktion:
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Solche
Veresterungsreaktionen, um Ester, die durch die folgende allgemeine
Strukturformel definiert sind:
oder, genauer gesagt, z.B.
eine Verbindung mit der folgenden Strukturformel zu bilden:
werden unter Bedingungen
durchgeführt,
die dem Durchschnittsfachmann geläufig sind, wie dies z.B. nachstehend
beispielhaft in Beispiel X dargestellt ist unter Verwendung eines
Essigsäureanhydridreagens
unter Rückflussbedingungen
(etwa 110°C)
für einen
Zeitraum von etwa 0,5 Stunden bis etwa 3 Stunden. Am Ende der Reaktion
wird die Reaktionsmasse z.B. mit wässrigem Natriumcarbonat neutralisiert
und das entstehende Produkt wird getrocknet und fraktioniert destilliert.
Der resultierende Ester, der durch die folgende Strukturformel definiert
wird:
oder genauer gesagt, einer
der z.B. durch die folgende Strukturformel definiert wird:
kann dann auf Grund seiner
organoleptischen Eigenschaften wie er ist verwendet werden oder
mittels einer Transesterifikation weiter umgesetzt werden, bei der
die Estergruppe vollständig
oder zum Teil durch eine andere Estergruppe ersetzt wird (z.B eine
in der eine Mischung von Acetat- und Butyratestern gebildet wird).
Die Transesterifikationsbedingungen sind dem Durchschnittsfachmann
geläufig.
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Wenn
die anfängliche
Oxo-Reaktion so durchgeführt
wird, dass eine Mischung von Stereoisomeren oder ein Stereoisomer
mit einem Enantiomerenüberschuss
von mehr als 50% [EE% > 50%],
z.B. mit einem prozentualen Enantiomerenüberschuss von 90% [EE% > 90%] gebildet wird,
werden die resultierenden Reaktionsprodukte, wie zuvor beschrieben,
den gleichen Enantiomerenüberschuss
und die gleiche spezifische optische Drehung aufweisen.
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Die
trans:cis-Mischung der Verbindungen mit den folgenden Strukturformeln:
in einem
9:1-Verhältnis
weist ein samtiges, ausbreitendes, süßes, reiches, warmes, intensiv
moschusartiges, würziges,
holziges, balsamisches, erdiges, wurzeliges und vetiverähnliches
Aroma mit animalischen, costusartigen Topnoten und süßen, moschusartigen,
würzigen,
blumigen Untertönen
auf.
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Zumindest
eines der polyalkylierten 4,5,6,7-Tetrahydro-4-indancarbinole, -carbinylester, -carboxaldehyde,
-ketone und -cyanide der Erfindung und ein oder mehr Parfümhilfsinhaltsstoffe,
die z.B. Folgendes einschließen,
nämlich
Alkohole (die nicht Alkohole der Erfindung sind), Aldehyde (die
nicht Aldehyde der Erfindung sind), Ketone (die nicht Ketone der
Erfindung sind), terpenische Kohlenwasserstoffe, Ester (die nicht
Ester der Erfindung sind), Lactone, Ether, Nitrile (die nicht Nitrile
der Erfindung sind), natürliche
essentielle Öle und
synthetische Öle
können
zusammengemischt werden, so dass die vereinigten Gerüche der
einzelnen Komponenten einen angenehmen und gewünschten Duftstoff ergeben,
insbesondere und vorzugsweise auf dem Gebiet der Kiefernduftstoffe.
Solche Parfümzusammensetzungen
enthalten normalerweise Folgendes, nämlich (a) die Hauptnote oder
das „Bouquet" oder den Grundstein
der Zusammensetzung; (b) Modifikatoren, die die Hauptnote begleiten
und abrunden; (c) Fixierungsmittel, die riechende Substanzen, die
dem Parfüm durch
alle Stadien des Verdampfens eine besondere Note verleihen, und
Substanzen einschließen,
die das Verdampfen verzögern;
und (d) Topnoten, bei denen es sich normalerweise um frisch riechende
Materialien mit niedrigem Kochpunkt handelt.
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In
Parfümzusammensetzungen
sind es die einzelnen Bestandteile, die zu den Geruchseigenschaften beitragen,
die Gesamtsinneswirkung der Parfümzusammensetzung
wird jedoch zumindest die Gesamtsumme der Effekte eines jeden der
Inhaltsstoffe sein. Somit verändert
oder verstärkt
zumindest eines der 4,5,6,7-polyalkylierten
Tetrahydro-4-indancarbinole, -carbinylester, -carboxaldehyde, -ketone
und -cyanide der Erfindung die Aromaeigenschaften einer Parfümzusammensetzung,
z.B. durch ein Aus nutzen oder Vermitteln der Geruchsreaktion, die
durch einen anderen Inhaltsstoff in der Zusammensetzung beigetragen
wird.
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Die
Menge der einen oder mehreren polyalkylierten 4,5,6,7-Tetrahydro-4-indancarbinole,
-carbinylester, -carboxaldehyde, -ketone und -cyanide der Erfindung,
die in einer Parfümzusammensetzung
sowie in parfümierten
Artikeln und Eau de Cologne effektiv sein wird, hängt von
vielen Faktoren einschließlich
den anderen Inhaltsstoffen, deren Mengen und den gewünschten
Effekten ab. Es wurde herausgefunden, dass Parfümzusammensetzungen, die gerade
einmal 0,01% zumindest eines der polyalkylierten 4,5,6,7-Tetrahydro-4-indancarbinole,
-carbinylester, -carboxaldehyde, -ketone und -cyanide der Erfindung
oder noch weniger (z.B. 0,005%) enthalten, dazu verwendet werden
können,
Seifen, Kosmetika, festen oder flüssigen anionischen, kationischen,
nicht-ionischen oder zwitterionischen Detergenzien, Weichspülerzusammensetzungen,
Weichspülerartikeln,
Haarpflegezusammensetzungen und parfümierten Polymeren samtige,
ausbreitende, süße, reiche,
warme, sinnliche, intensiv moschusartige, blumige, amberartige,
würzige,
holzige, balsamische, erdige, wurzelige und vetiverähnliche
Aromen mit sinnlichen, animalischen, pudrigen, cremigen, costusartigen
und moschusartigen Topnoten und süßen, moschusartigen, würzigen,
blumigen Untertönen
zu verleihen oder diese zu verstärken
oder zu steigern. Die verwendete Menge kann bis zu 70% der Duftstoffkomponenten
betragen und wird von Kostenüberlegungen,
der Art des Endprodukts, dem gewünschten
Effekt auf das fertige Produkt und dem jeweilig gewünschten
Duftstoff abhängen.
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Eines
oder mehrere der polyalkylierten 4,5,6,7-Tetrahydro-4-indancarbinole,
-carbinylester, -carboxaldehyde, -ketone und -cyanide der Erfindung
sind (alleine oder zusammen mit anderen Inhaltsstoffen in einer Parfümzusammensetzung)
als Geruchskomponente(n) in Detergenzien und Seifen, in Raumlufterfrischern und
Deodorantien, Parfüms,
Eau de Colognes, Eau de Toilettes, Badezusammensetzungen, wie Cremes,
Deodorantien, Handlotionen und Sonnencremes; Pudern, wie Talkpudern,
Pudern, Gesichtspudern und dergleichen nützlich. Wenn es (sie) als Geruchskomponente(n)
verwendet wird (werden), reichen gerade einmal 1% von zumindest
einem der polyalkylierten 4,5,6,7-Tetrahydro-4-indancarbinole, -carbinylester,
-carboxaldehyde, -ketone und -cyanide der Erfindung aus, um insbesondere
Moschus- oder Kiefernformulierungen
intensive und substantive samtige, ausbreitende, süße, reiche,
warme, sinnliche, intensiv moschusartige, blumige, amberartige,
würzige,
holzige, balsamische, erdige, wurzelige und vetiverähnliche
Aromen mit sinnlichen, animalischen, pudrigen, cremigen, costusartigen
und moschusartigen Topnoten, und süßen, moschusartigen, würzigen,
blumigen Untertönen
zu verleihen. Im Allgemeinen werden bezogen auf das endgültige Endprodukt
nicht mehr als 20% von zumindest einem der polyalkylierten 4,5,6,7-Tetrahydro-4-indancarbinole,
-carbinylester, -carboxaldehyde, -ketone und/oder -cyanide der Erfindung
in der Parfümzusammensetzung
benötigt.
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Dementsprechend
kann zumindest eines der polyalkylierten 4,5,6,7-Tetrahydro-4-indancarbinole, -carbinylester,
-carboxaldehyde, -ketone und -cyanide der Erfindung in Parfümzusammensetzungen
und Eau des Colognes etwa 0,01 bis etwa 70% ausmachen.
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In
parfümierten
Artikeln kann die Menge an zumindest einem der polyalkylierten 4,5,6,7-Tetrahydro-4-indancarbinole,
-carb inylester, -carboxaldehyde, -ketone und -cyanide der Erfindung
von etwa 0,005% bis etwa 25 Gew.-% des parfümierten Artikels und z.B. im
Falle von festen oder flüssigen
anionischen, kationischen, nicht-ionischen oder zwitterionischen
Detergenzien ab etwa 8% variieren.
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Zusätzlich dazu
kann die Parfümzusammensetzung
oder die Duftstoffzusammensetzung der Erfindung ein Vehikel oder
einen Träger
für zumindest
eines der polyalkylierten 4,5,6,7-Tetrahydro-4-indancarbinole, -carbinylester,
-carboxaldehyde, -ketone und -cyanide der Erfindung aufweisen. Das
Vehikel kann eine Flüssigkeit,
wie bspw. ein nicht-toxischer Alkohol, wie bspw. Ethylalkohol, oder
ein nicht-toxisches Glykol, wie bspw. Propylenglykol oder dergleichen,
sein. Der Träger
kann aber auch ein absorbierender Feststoff, wie bspw. ein Gummi
(z.B gummi arabicum, Xanthangummi oder Guargummi oder Mischungen
davon) oder Bestandteile zum Verkapseln der Zusammensetzung sein
(wie bspw. Gelatine, bspw. mittels von Koazervation oder wie bspw.
ein Harnstoff-Formaldehydprepolymer, wenn eine polymerische Wand
um ein Zentrum einer flüssigen
Parfümzusammensetzung
gebildet werden soll).
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KURZE BESCHREIBUNG DER
ZEICHNUNGEN
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1A zeigt eine Kapillarsäulen-GC-Untersuchung
des Reaktionsprodukts von Beispiel II, das Verbindungen mit den
folgenden Strukturformeln enthält:
einschließlich einer
9:1 trans-cis-Mischung einer Verbindung mit der folgenden Strukturformel
und einer Verbindung mit
der folgenden Strukturformel:
(Bedingungen: 50 Meter × 0,32 mm
CARBOWAX
® 20M-/bonded
fused Silica-Säule,
programmierter Temperaturanstieg von 75°C auf 250°C mit 2°C pro Minute).
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1B zeigt eine Kapillarsäulen-GC-Untersuchung
des Reaktionsprodukts von Beispiel II, das Verbindungen mit den
folgenden Strukturformeln enthält:
einschließlich einer
9:1 trans:cis-Mischung einer Verbindung mit der folgenden Strukturformel:
und einer
Verbindung mit der folgenden Strukturformel:
(Bedingungen: 50 Meter × 0,32 mm
CARBOWAX
® 20M-/bonded
fused Silica-Säule,
programmierter Temperaturanstieg von 75°C auf 250°C mit 2°C pro Minute).
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2 zeigt
das NMR-Spektrum der Destillationsfraktion Nr. 22 der Destillation
des Reaktionsprodukts von Beispiel II, die eine Mischung von trans:cis(9:1)-Verbindungen
mit der folgenden Strukturformel:
und mit
der folgenden Strukturformel enthält:
-
-
2A ist eine Vergrößerung des Bereichs „A" des NMR-Spektrums von 2.
-
2B ist eine Vergrößerung des Bereichs „B" des NMR-Spektrums von 2.
-
2C ist eine Vergrößerung des Bereichs „C" des NMR-Spektrums von 2.
-
3 zeigt
ein Kapillarsäulen-GC-Profil
für das
Reaktionsprodukt von Beispiel III, das die Verbindungen mit den
folgenden Strukturformeln enthält:
(Bedingungen:
50 × 0,32
mm OV-1/bonded fused Silica-Säule
programmierter Temperaturanstieg von 75°C auf 250°C mit 2°C pro Minute).
-
4 zeigt
ein Kapillar-GC-Profil des Reaktionsprodukts von Beispiel V, das
Verbindungen mit den folgenden Strukturformeln enthält:
(Bedingungens
50 Meter × 0,32
mm OV-I/bonded fused Silica-Säule, programmierter
Temperaturanstieg von 75°C
auf 250°C
mit 2°C
pro Minute).
-
5A zeigt eine Kapillarsäulen-GC-Untersuchung
des Reaktionsprodukts von Beispiel VI, das Verbindungen mit den
folgenden Strukturformeln enthält:
(Bedingungen: 50 Meter × 0,32 mm
Methylsilicon/fused Silica-Säule programmierter
Temperaturanstieg von 75°C
auf 250°C
mit 2°C
pro Minute).
-
5B zeigt eine Kapillarsäulen-GC-Untersuchung
des Reaktionsprodukts von Beispiel VI, das Verbindungen mit den
folgenden Strukturformeln enthält:
(Bedingungen:
50 Meter × 0,32
mm CARBOWAX
® 20M/bonded
fused Silica-Säule
programmierter Temperaturanstieg von 75°C auf 250°C mit 2°C pro Minute).
-
6A zeigt eine Kapillarsäulen-GC-Untersuchung
des Reaktionsprodukts von Beispiel VII, das eine Verbindung mit
der folgenden Strukturformel enthält:
(Bedingungen: 50 Meter × 0,32 mm
Methylsilicon/bonded fused Silica-Säule, programmierter Temperaturanstieg
von 75°C
auf 250°C
mit 2°C
pro Minute).
-
6B zeigt eine Kapillarsäulen-GC-Untersuchung
des Reaktionsprodukts von Beispiel VII, das eine Verbindung mit
der folgenden Strukturformel enthält:
(Bedingungen: 50 Meter × 0,32 mm
CARBOWAX
® 20M/bonded
fused Silica-Säule,
programmierter Temperaturanstieg von 75°C auf 250°C mit 2°C pro Minute).
-
7 zeigt
das NMR-Spektrum einer Verbindung mit der folgenden Strukturformel,
die gemäß Beispiel
VII hergestellt wurde:
-
-
7A ist eine Vergrößerung des Bereichs „A" des NMR-Spektrums von 7.
-
8A zeigt eine Kapillarsäulen-GC-Untersuchung
des Reaktionsprodukts von Beispiel VIII, das eine Verbindung mit
der folgenden Strukturformel enthält:
(Bedingungen: 50 Meter × 0,32 mm
Methylsilicon/bonded fused Silica-Säule, programmierter Temperaturanstieg
von 75°C
auf 250°C
mit 2°C
pro Minute).
-
8B zeigt eine Kapillarsäulen-GC-Untersuchung
des Reaktionsprodukts von Beispiel VIII, das eine Verbindung mit
der folgenden Strukturformel enthält:
(Bedingungen: 50 Meter × 0,32 mm
CARBOWAX
® 20M/bonded
fused Silica-Säule,
programmierter Temperaturanstieg von 75°C auf 250°C mit 2°C pro Minute).
-
9 zeigt
das NMR-Spektrum einer Verbindung mit der folgenden Strukturformel,
die gemäß Beispiel
VIII hergestellt wurde:
-
-
9A ist eine Vergrößerung des Bereichs „A" des NMR-Spektrums von 9.
-
10A zeigt eine Kapillarsäulen-GC-Untersuchung
des Reaktionsprodukts von Beispiel IX, das eine Verbindung mit der
folgenden Strukturformel enthält:
(Bedingungen: 50 Meter × 0,32 mm
Methylsilicon/bonded fused Silica-Säule, programmierter Temperaturanstieg
von 75°C
auf 250°C
mit 2°C
pro Minute).
-
10B zeigt eine Kapillarsäulen-GC-Untersuchung
des Reaktionsproduktes von Beispiel IX, das eine Verbindung mit
der folgenden Strukturformel enthält:
(Bedingungen: 50 Meter × 0,32 mm
CARBOWAX
® 20M/bonded
fused Silica-Säule,
programmierter Temperaturanstieg von 75°C auf 250°C mit 2°C pro Minute).
-
11 zeigt das NMR-Spektrum einer Verbindung mit
der folgenden Strukturformel, die gemäß Beispiel IX hergestellt wurde:
-
-
11A ist eine Vergrößerung des Bereichs „A" des NMR-Spektrums von 11.
-
12A zeigt eine Kapillarsäulen-GC-Untersuchung
des Reaktionsprodukts von Beispiel X, das eine Verbindung mit der
folgenden Strukturformel enthält:
(Bedingungen: 50 Meter × 0,32 mm
Methylsilicon/bonded fused Silica-Säule, programmierter Temperaturanstieg
von 75°C
auf 250°C
mit 2°C
pro Minute).
-
12B ist eine Kapillarsäulen-GC-Untersuchung des Reaktionsprodukts
von Beispiel X, das eine Verbindung mit der folgenden Strukturformel
enthält:
(Bedingungen: 50 Meter × 0,32 mm
CARBOWAX
® 20M/bonded
fused Silica-Säule,
programmierter Temperaturanstieg von 75°C auf 250°C mit 2°C pro Minute).
-
13 zeigt das NMR-Spektrum einer Verbindung mit
der folgenden Strukturformel, die gemäß Beispiel X hergestellt wurde:
-
-
13A ist eine Vergrößerung des Bereichs „A" des NMR-Spektrums von 13.
-
14A zeigt eine Kapillarsäulen-GC-Untersuchung
des Reaktionsprodukts von Beispiel XI, das eine Verbindung mit der
folgenden Strukturformel enthält:
(Bedingungen: 50 Meter × 0,32 mm
Methylsilicon/bonded fused Silica-Säule, programmierter Temperaturanstieg
von 75°C
auf 250°C
mit 2°C
pro Minute).
-
14B zeigt eine Kapillarsäulen-GC-Untersuchung
des Reaktionsprodukts von Beispiel XI, das eine Verbindung mit der
folgenden Strukturformel enthält:
(Bedingungen: 50 Meter × 0,32 mm
CARBOWAX
® 20M/bonded
fused Silica-Säule,
programmierter Temperaturanstieg von 75°C auf 250°C mit 2°C pro Minute).
-
14C zeigt eine Kapillarsäulen-GC-Untersuchung
des Reaktionsprodukts von Beispiel XI, das eine Verbindung mit der
folgenden Strukturformel enthält:
(Bedingungen: 50 Meter × 0,32 mm
Methylsilicon/bonded fused Silica-Säule, programmierter Temperaturanstieg
von 75°C
auf 250°C
mit 2°C
pro Minute).
-
14D zeigt eine Kapillarsäulen-GC-Untersuchung
des Reaktionsprodukts von Beispiel XI, das eine Verbindung mit der
folgenden Strukturformel enthält:
(Bedingungen: 50 Meter × 0,32 mm
CARBOWAX
® 20M/bonded
fused Silica-Säule,
programmierter Temperaturanstieg von 75°C auf 250°C mit 2°C pro Minute).
-
15 zeigt das NMR-Spektrum von Verbindungen mit
den folgenden Strukturformeln, die gemäß Beispiel XI hergestellt wurden:
-
-
15A ist eine Vergrößerung des Bereichs „A" des NMR-Spektrums von 15.
-
16 ist eine Teilseitenansicht und eine Teilansicht
im Schnitt einer Vorrichtung zum Bilden von Polymerpellets, die
mit einer der Parfümzusammensetzungen
oder parfümierenden
Materialien der Erfindung parfümiert
sind, die zumindest eines der polyalkylierten 4,5,6,7-Tetrahydro-4-indancarbinole,
-carbinylester, -carboxaldehyde, -ketone und -cyanide der Erfindung
enthalten.
-
17 ist ein Schnitt entlang der Linie 17-17 von 16.
-
DETAILLIERTE BESCHREIBUNG
DER ZEICHNUNG
-
In
1A der Kapillarsäulen-GC-Untersuchung für Beispiel
II, ist der Peak, der mit der Referenznummer
10 bezeichnet
ist, der Peak für
eine Mischung aus cis- und trans-Isomeren mit den folgenden Strukturformeln:
wobei
das Verhältnis
von trans- zu cis-Isomeren 9:1 beträgt.
-
In 3,
dem Kapillarsäulen-GC-Profil
des Reaktionsprodukts von Beispiel III, sind die Peaks, die mit den
Bezugszeichen 30 und 31 bezeichnet sind, die von
Kohlenwasserstoffen, die durch die folgenden Strukturformeln definiert
sind:
-
-
Der
mit der Bezugsziffer 32 bezeichnete Peak ist der Peak für eine Mischung
von Verbindungen mit den folgenden Strukturformeln:
-
-
In 4,
dem Kapillarsäulen-GC-Profil
des Reaktionsprodukts von Beispiel V, ist der Peak, der mit der Bezugsziffer 40 bezeichnet
ist, der für
eine Mischung von Verbindungen mit den folgenden Strukturformeln:
-
-
-
Der
mit der Bezugsziffer 41 bezeichnete Peak ist der Peak einer
Mischung von Verbindungen mit den folgenden Strukturformeln:
-
-
7A zeigt das NMR-Spektrum einer Verbindung
mit der folgenden Strukturformel:
wobei die mit der Bezugsziffer
70 bezeichneten
Peaks die Peaks des Rests mit der folgenden Strukturformel sind:
-
-
Die
mit den Bezugsziffern 71 und 72 bezeichneten Peaks
sind die des Rests mit der folgenden Strukturformel:
-
-
Die
mit der Bezugsziffer 73 bezeichneten Peaks sind die der
Methylgruppen. Der mit der Bezugsziffer 74 bezeichnete
Peak ist der des Methylenrests.
-
In
9A, einem Teil des NMR-Spektrums des Reaktionsprodukts
von Beispiel VIII, einer Verbindung mit der folgenden Strukturformel:
ist der mit der Bezugsziffer
90 bezeichnete
Peak der Peak für
den Rest mit der folgenden Strukturformel:
-
-
Der
mit der Bezugsziffer 91 bezeichnete Peak ist der des Rests
mit der folgenden Strukturformel:
-
-
Die
mit der Bezugsziffer 95 bezeichneten Peaks sind die des
Rests mit der folgenden Strukturformel:
-
-
Die
mit der Bezugsziffer 92 bezeichneten Peaks sind die des
Methylenrests. Die mit der Bezugsziffer 93 bezeichneten
Peaks sind die des Methylmethylenrests mit der folgenden Strukturformel:
-
-
Die
mit der Bezugsziffer 94 bezeichneten Peaks sind die des
geminalen Dimethylrests mit der folgenden Strukturformel:
-
-
Der
mit der Bezugsziffer 95 bezeichnete Peak ist der des Rests
mit der folgenden Strukturformel:
-
-
11 zeigt das NMR-Spektrum einer Verbindung mit
der folgenden Strukturformel:
-
-
Der
mit der Bezugsziffer 110 bezeichnete Peak ist der des Rests
mit der folgenden Strukturformel:
-
-
Der
mit der Bezugsziffer 112 bezeichnete Peak ist der des Rests
mit der folgenden Strukturformel:
-
-
In
dem Bereich des NMR-Spektrums von
13A,
dem NMR-Spektrum
einer Verbindung mit der folgenden Strukturformel:
die gemäß Beispiel X hergestellt wurde,
ist der mit der Bezugsziffer
134 bezeichnete Peak, der
des Rests mit der folgenden Strukturformel:
-
-
Der
mit der Bezugsziffer 130 bezeichnete Peak ist der des Rests
mit der folgenden Strukturformel:
-
-
Die
mit der Bezugsziffer 131 bezeichneten Peaks sind die des
Rests mit der folgenden Strukturformel:
-
-
Der
mit der Bezugsziffer 132 bezeichnete Peak ist der der „geminalen" Dimethylreste, die
durch die folgende Strukturformel definiert werden:
-
-
Der
mit der Bezugsziffer 133 bezeichnete Peak ist der des Rests
mit der folgenden Strukturformel:
-
-
In
dem NMR-Spektrum von
15 von Verbindungen mit den
folgenden Strukturformeln:
sind die
mit der Bezugsziffer
156 bezeichneten Peaks die der Verbindung
mit der folgenden Strukturformel:
-
-
In
dem Bereich des NMR-Spektrums von
15,
15A, also dem NMR-Spektrum von Verbindungen
mit den folgenden Strukturformeln:
ist der
Peak, der mit der Bezugsziffer
150 bezeichnet ist, der
des Rests mit der folgenden Strukturformel:
-
-
Die
mit der Bezugsziffer 151 bezeichneten Peaks sind die des
Rests mit der folgenden Strukturformel:
-
-
Die
mit der Bezugsziffer 152 bezeichneten Peaks sind die des
Rests mit der folgenden Strukturformel:
-
-
Die
mit der Bezugsziffer 153 bezeichneten Peaks sind die der „geminalen" Dimethylreste mit
der folgenden Strukturformel:
-
-
In
den 16 und 17 weist
die Vorrichtung, die zum Herstellen von polymerischen Duftstoffen verwendet
wird, die zumindest eines der polyalkylierten 4,5,6,7-Tetrahydro-4-indancarbinole,
-carbinylester, -carboxaldehyde, -ketone und -cyanide der Erfindung
enthalten, eine Vorrichtung zum Bilden von (bspw.) duftenden Polyolefin-Pellets
auf, die eine Wanne oder einen Behälter 212 aufweist,
in den eine Mischung aus Polyolefinen, wie Polyethylen, oder eine
aromatische Substanz oder ein duftendes Material verbracht wird,
das zumindest eines der polyalkylierten 4,5,6,7-Tetrahydro-4-indancarbinole,
-carbinylester, -carboxaldehyde, -ketone und -cyanide der Erfindung
aufweist oder aus diesen besteht. Der Behälter ist mit einem luftdichten
Deckel 228 verschlossen und dieser wird durch Bolzen 265 mit
dem Behälter
verbunden. Ein Rührer 273 reicht auf
luftdichte Weise durch den Deckel oder die Abdeckung 228 und
wird auf geeignete Weise gedreht. Ein umgebender Zylinder 212 mit
Heizspulen, die durch ein Kabel 228 von einem Rheostat
oder einer Steuerung 216 mit elektrischem Strom versorgt
werden, wird so gefahren, dass die Temperatur innerhalb des Behälters 212 so
gehalten wird, dass das Polyethylen oder ein anderes thermoplastisches
Polymer in dem Behälter
im geschmolzenen oder flüssigen
Zustand gehalten wird. Es hat sich als vorteilhaft herausgestellt,
eine farbloses, geruchloses Polymer (z.B. Polyethylen) mit einer
Viskosität
von 180 bis 220 Saybolt Sekunden und einem Schmelzpunkt im Bereich
von 220 bis 280°F
zu verwenden. Das Heizgerät 212A wird
so gefahren, dass der obere Abschnitt des Behälters 212 in einem
Temperaturbereich von 250 bis 250°F
gehalten wird. Der Bodenabschnitt des Behälters 212 wird mittels
von Heizspulen 212A durch eine Steuerung 220 erwärmt, die
durch eine Verbindungsleitung 226 mit diesen verbunden
ist, um den unteren Abschnitt des Behälters 212 in einem Temperaturbereich
von 250 bis 350°F
zu halten.
-
Das
in den Behälter 212 gegebene
Polymer (z.B. Polyolefin) wird 10 bis 12 Stunden erwärmt, wonach ein
geruch- oder aromaverleihendes Material, das zumindest eines der
polyalkylierten 4,5,6,7-Tetrahydro-4-indancarbinole, -carbinylester,
-carboxaldehyde, -ketone und -cyanide der Erfindung enthält oder
daraus besteht, schnell zu der Schmelze zugegeben wird. Das Material
muss mit dem Polyolefin kompatibel sein und bildet mit diesem eine
homogene flüssige
Schmelze. Das duftende Material, das zumindest eines der polyalkylierten
4,5,6,7-Tetrahydro-4-indancarbinole,
-carbinylester, -carboxaldehyde, -ketone und -cyanide der Erfindung
aufweist oder daraus besteht, ist von einem Typ speziell für das gewünschte Aroma
und ist spezifisch für den
geruchsverleihenden Zweck formuliert, für den das Polyolefin eingesetzt
wird. Die hitzebeständigen
Spulen und aromatischen Materialien, teilweise in fester oder pulverförmiger Form,
können
eingesetzt oder zu dem in dem Behälter 212 enthaltenen
Polyolefin zugegeben werden. Im Allgemeinen werden etwa 10 bis 30 Gew.-%
des duftenden Materials zu dem Polyolefin zugegeben.
-
Nachdem
das duftverleihende Material, das zumindest eines der polyalkylierten
4,5,6,7-Tetrahydro-4-indancarbinole, -carbinylester, -carboxaldehyde,
-ketone und -cyanide der Erfindung enthält oder daraus besteht, zu
dem Behälter 212 zugegeben
wurde, wird die Mischung für
wenige Minuten, z.B. 5 bis 15 Minuten, gerührt und durch die Heizspulen 212A in
den zuvor angegebenen Temperaturbereichen gehalten. Die Steuerungen 216 und 220 sind über Kabel 224 oder 226 mit
einer geeigneten Quelle für
elektrischen Strom verbunden, um Strom zu Heizzwecken zu liefern.
Die Steuerungen 216 und 220 sind durch die Leitungen 214 bzw. 222 mit
den Heizspulen 212A verbunden.
-
Danach
wird das Ventil „V" geöffnet, was
es der Masse ermöglicht,
durch die Leitung 232 (die im Querschnitt mit der Bezugsziffer 218 bezeichnet
ist), die eine Vielzahl von Öffnungen
in der Nähe
ihrer Unterseite aufweist, nach außen zu fließen. Das äußere Ende der Leitung 232 ist
geschlossen, so dass das flüssige
Polymer (z.B. Polyolefin oder Polyurethan, das thermoplastisch ist)
und die aromaverleihende Mischung (die zumindest eines der polyalkylierten
4,5,6,7-Tetrahydro-4-indancarbinole, -carbinylester, -carboxaldehyde,
-ketone und -cyanide der Erfindung enthält) kontinuierlich durch die Öffnung 234 von
der Leitung 232 nach unten tropfen. Während dieser Zeit wird die
Temperatur des Polymers (z.B. Polyolefin oder thermoplastisches
Polyurethan) und der Aromamischung, die zumindest eines der polyalkylierten
4,5,6,7-Tetrahydro-4-indancarbinole, -carbinylester, -carboxaldehyde,
-ketone und -cyanide der Erfindung enthält, in dem Behälter 212 genau
gesteuert, so dass in der Leitung 232 eine Temperatur im
Bereich von 210 bis 275°F
herrscht. Das Regulieren der Temperatur durch die Steuerung 216 und
die Steuerung 220 ist essentiell, um eine Temperaturbalance
sicherzustellen, um für
ein kontinuierliches Tropfen oder Tröpfeln des geschmolzenen Polymers
(z.B. Polyolefin oder thermoplastisches Polyurethan) und des duftverleihenden
Materials, das zumindest eines der polyalkylierten 4,5,6,7-Tetrahydro-4-indancarbinole,
-carbinylester, -carboxaldehyde, -ketone und -cyanide der Erfindung
aufweist oder daraus besteht, durch die Öffnungen 234 zu sorgen,
und zwar mit einer Geschwindigkeit, die die Bildung von Tröpfchen 236 sicherstellt,
die nach unten auf ein sich bewegendes Förderband 283 fallen, das
ausgerichtet ist, zwischen zwei Förderrädern 240 und 242 unterhalb
der Leitung 232 zu laufen.
-
Wenn
die Tröpfchen 236 auf
das Förderband 238 fallen,
bilden sie Pellets 244, die fast augenblicklich aushärten und
vom Ende des Förderbands 238 in
einen Behälter 245 fallen,
der vorteilhafterweise mit Wasser oder einer anderen Kühlflüssigkeit
gefüllt
ist, um ein schnelles Abkühlen
eines jeden der Pellets sicherzustellen. Die Pellets 244 werden
dann aus dem Behälter 245 entnommen
und in einem nachstehend illustrierten Verfahren verwendet.
-
Ein
Merkmal dieses Aspekts des Verfahrens der Erfindung ist das Vorsehen
eines Anfeuchtens des Förderbands 238,
um ein schnelles Bilden der duftenden Pellets 244 aus festem
Polymer (z.B. Polyolefin oder thermoplastisches Polyurethan) sicherzustellen,
ohne dass diese an dem Band anhaften. Das Band 238 besteht
vorteilhafterweise aus einem Material, das normalerweise nicht an
geschmolzenem Kunststoff anhaftet, aber die Befeuchtungsmittel 248 stellen
eine ausreichend niedrige Temperatur der Bandoberfläche für eine angemessene
Bildung von Pellets 244 sicher. Die Befeuchtungsmittel
weisen einen Behälter 250 auf,
der kontinuierlich mit Wasser 254 versorgt wird, um ein
Level beizubehalten, um ein Schwammelement 256 anzufeuchten,
das gegen die äußere Fläche des
Bandes 238 drückt.
-
Die
folgenden Beispiele I bis XI dienen dazu, die Verfahren zum Herstellen
der Verbindungen der Erfindung und der auf Grund ihrer organoleptischen
Eigenschaften nützlichen
Verbindung zu illustrieren. Die Beispiele, die sich an Beispiel
XI anschließen
(Beispiele XII und folgende) illustrieren den organoleptischen Nutzen
der polyalkylierten 4,5,6,7-Tetrahydro-4-indancarbinole, -carbinylester, -carboxaldehyde,
-ketone und -cyanide der Erfindung.
-
Alle
Teile und Prozentsätze,
die hierin angegeben sind, beziehen sich auf das Gewicht, außer es ist etwas
anderes angegeben.
-
Die
Erfindung ist nicht auf die Beispiele beschränkt, sondern wird nur durch
den Schutzumfang der hier angehängten
Ansprüche
beschränkt.
-
BEISPIELE
I UND II HERSTELLUNG
VON 1,1,2,3,3-PENTAMETHYL-4-FORMYL-4,5,6,7-TETRAHYDROINDAN Reaktionen:
-
2.400
Gramm einer Mischung, die Folgendes enthält, nämlich 45 Gew.-% einer Verbindung
mit der folgenden Strukturformel:
die gemäß der Offenbarung der US-Patenturkunde
Nr. 4,902,840, erteilt am 20. Februar 1990, hergestellt wurde, deren
Beschreibung hierin unter Bezugnahme aufgenommen ist; 20% 1,1,2,3,3-Pentamethylindan
und 35% Hexahydro-1,1,2,3,3-Pentamethylindan wird auf 150°C erwärmt. Chlorwasserstoffgas
bildet sich und wird durch einen Ätznatrongaswäscher geleitet.
Die Lösung
wird dann mit einer 5%igen wässrigen
Natriumhydroxidlösung
gewaschen, über
wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und ohne weitere Aufreinigung
im nächsten
Schritt dem Durchführen
einer Oxo-Reaktion verwendet.
-
1.822
Gramm der resultierenden Verbindung mit der folgenden Strukturformel:
werden mit 187 Gramm eines „Oxo"-Reaktionskatalysators
vermischt, der wie folgt hergestellt wurde:
1,0 Gramm RhCl
3·H
2O wird mit folgendem vermischt, nämlich 30
Gramm Triphenylphosphin mit der folgenden Strukturformel:
200 Gramm Methanol; und
2,0
Gramm Natriumhydrogencarbonat.
-
Die
resultierende Mischung wird unter Rückfluss für einen Zeitraum von 2,5 Stunden
erwärmt.
Die resultierende Mischung wird in einen 3-Liter-Autoklav verbracht.
Der Autoklav wird verschlossen und mit einer 50:50 Gewicht:Gewicht-Mischung
aus Kohlenmonoxid und Wasserstoff unter einem Druck von 500 psig
gesetzt. Die Temperatur des Inhalts des Autoklavs wird auf 120 bis
125°C erhöht. Der
Autoklav wird für
einen Zeitraum von 2,5 Stunden weiter mit der Kohlenmonoxid-Wasserstoff-Mischung
unter Druck gesetzt, wobei die Temperatur bei 120 bis 125°C gehalten
wird. Am Ende des Zeitraums von 2,5 Stunden wird der Autoklav abgekühlt und
geöffnet.
-
Das
entstehende Produkt wird fraktioniert destilliert und ergibt die
folgenden Fraktionen:
-
-
Die
Fraktion 22 der vorhergehenden Destillation ist eine Mischung von
Isomeren, wobei die Isomere die folgenden Strukturformeln aufweisen:
und zwar
eine Mischung von cis- und trans-Isomeren mit dem Verhältnis von
trans-Isomer (Verbindung mit der folgenden Strukturformel:
mit der
folgenden Strukturformel
von 9:1. Dies wird durch
NMR-, IR-, und massenspektrometrische Analysen bestätigt. Die
Fraktionen 17 bis 23 mit einer Destillationstemperatur von 117 bis
123°C bei
einem Vakuum von 4,7 bis 5,4 mmHg werden vereinigt.
-
Die
resultierenden vereinigten Fraktionen 17 bis 23 weisen ein samtiges,
ausbreitendes, süßes, reiches,
warmes, intensiv moschusartiges, würziges, holziges, balsamisches,
erdiges, wurzeliges und vetiverähnliches
Aroma mit animalischen, costusartigen Topnoten und süßen, moschusartigen,
würzigen,
blumigen Untertönen
auf. BEISPIEL
III HERSTELLUNG
VON 1,1,2,3,3-PENTAMETHYL-4-HYDROXY-4,5,6-TETRAHYDROINDAN Reaktion:
in der R ein „Reduktionsmittel" darstellt, und in
der R
1',
R
2',
R
4' und
R
5' gleich
oder unterschiedlich Methyl oder Ethyl sind; und in der R
3' Wasserstoff
oder Methyl ist, unter den folgenden Voraussetzungen, nämlich:
- (i) wenn R3' Wasserstoff ist,
ist einer von R1', R2', R4' und R5' Ethyl und die anderen
sind Methyl; und
- (ii) wenn R3' Methyl ist, sind R1', R2', R4' und R5' Methyl.
-
Etwa
90% der Mischung sind eine solche, in der R1', R2', R3', R4' und R5' Methyl sind.
-
In
einem 5-Liter-Reaktionsgefäß, das mit
einem Rührer,
einem Thermometer, einem Rückflusskühler und
einem Heizmantel ausgerüstet
ist, werden 1.000 ml Toluol und 1.000 Gramm einer Verbindung mit
der folgenden Strukturformel verbracht:
und zwar in Form einer Mischung,
wobei 90% der Mischung eine Verbindung mit der folgenden Strukturformel:
und 10% der Mischung Verbindungen
mit den folgenden Strukturformeln enthalten:
-
-
Über einen
Zeitraum von 3 Stunden werden 981 Gramm einer 70%igen Lösung von
VITRIDE® in
Toluol zu der Mischung zugegeben, wobei die Topftemperatur bei einer
Temperatur im Bereich von 64 bis 71°C gehalten wird.
-
Die
resultierende Mischung wird dann bei einer Temperatur von 101°C für einen
Zeitraum von 3 Stunden unter Rückfluss
erwärmt,
wobei das Lösemittel
Toluol über
einen bidwellschen Apparat entfernt wird.
-
Das
resultierende Produkt, das eine Mischung enthält, die zu 90% eine Verbindung
mit der folgenden Strukturformel:
und zu 10% Verbindungen mit
den folgenden Strukturformeln enthält:
wird dann
in Beispiel IV verwendet. BEISPIEL
IV HERSTELLUNG
VON 1,1,2,3,3-PENTAMETHYL-4,5-DIHYDROINDAN Reaktion:
(in der D'' ein dehydrierendes
Mittel ist).
-
In
ein 3-Liter-Reaktionsgefäß, das mit
einem Rührer,
einem Thermometer, einem Rückflusskühler und einem
Wasserabscheider ausgerüstet
ist, wird eine Mischung aus 1.000 Gramm der gemäß Beispiel III hergestellten
Verbindung mit der folgenden Strukturformel:
vermischt mit den Verbindungen
mit den folgenden Strukturformeln:
und 30
Gramm Paratoluolsulfonsäure
und 100 ml Toluol verbracht.
-
Die
resultierende Mischung wird unter Rühren für einen Zeitraum von 4 Stunden
auf 98°C
erwärmt.
-
Weitere
30 Gramm Paratoluolsulfonsäure
und 150 ml Essigsäure
werden dann zu der Reaktionsmasse zugegeben und die Reaktionsmasse
wird für
einen Zeitraum von 4 Stunden weiter gerührt, wobei die Temperatur bei
98 bis 99°C
gehalten wird.
-
Die
entstehende Reaktionsmasse wird dann in einen Scheidetrichter verbracht
und mit 1,5 Liter Wasser vermischt. Die wässrige Phase wird von der organischen
Phase getrennt und die wässrige
Phase wird dreimal hintereinander mit drei 500-ml-Portionen einer gesättigten
wässrigen
Natriumchloridlösung
gewaschen. Das resultierende Produkt wird dann getrocknet und bei
einer Temperatur im Bereich von 98 bis 100°C und einem Druck von 17,5 bis
18,2 mmHg fraktioniert destilliert.
-
Das
resultierende Produkt ist eine Mischung, die zu 90% ein Isomer mit
der folgenden Strukturformel:
und zu 10% eine Mischung
von Isomeren mit den folgenden Strukturformeln enthält:
BEISPIEL
V HERSTELLUNG
VON 1,1,2,3,3-PENTAMETHYL-4,5-DIHYDROINDAN Reaktion:
(in der D'' ein dehydrierendes
Mittel ist).
-
1.000
Gramm von Verbindungen mit den folgenden Strukturformeln:
die gemäß Beispiel
II hergestellt wurden, werden mit 1.000 ml Isopropylalkohol und
30 Gramm Paratoluolsulfonsäure
vermischt und die entstehende Mischung wird in ein 5-Liter-Reaktionsgefäß verbracht,
das mit einem Rührer,
einem Thermometer, einem Rückflusskühler, einem
Heizmantel und einem Wasserabscheider ausgestattet ist.
-
Die
resultierende Mischung wird auf 104°C erwärmt und unter Rühren für einen
Zeitraum von 4 Stunden bei 104°C
gehalten.
-
Am
Ende des Zeitraums von 4 Stunden wird die Reaktionsmasse abgekühlt und
in einen 12-Liter-Scheidetrichter verbracht und mit 600 ml einer
gesättigten
Natriumchloridlösung
vermischt. Die wässrige Phase
wird von der organischen Phase abgetrennt und die organische Phase
wird aufeinander folgend mit drei 400-ml-Portionen einer 10%igen
wässrigen
Natriumcarbonatlösung
gewaschen. Das resultierende Material wird dann über wasserfreiem Magnesiumsulfat
getrocknet und fraktioniert destilliert, um die folgenden Fraktionen
zu ergeben.
-
-
Die
Destillation wird in einer 24-Zoll, Goodloe-gepackten, vakuumummantelten,
silbernen Destillationskolonne durchgeführt.
-
Das
resultierende Produkt ist eine Mischung, die zu 90 Gew.-% eine Verbindung
mit der folgenden Strukturformel:
und zu 10 Gew.-% eine Mischung
von Verbindungen mit den folgenden Strukturformeln enthält:
wie dies
durch NMR-, IR- und massenspektrometrische Analysen bestätigt wurde.
-
BEISPIEL
VI HERSTELLUNG
VON 1,1,2,3,3-PENTAMETHYL-4-FORMYL-4,5,6,7-TETRAHYDROINDAN Reaktion:
-
In
einen 2-Liter-Autoklav wird Folgendes verbracht, nämlich 1.240
Gramm einer Mischung von Verbindungen mit den folgenden Strukturformeln:
die Gemäß Beispiel
V hergestellt wurde; 12,5 Gramm Isopropylalkohol und 124 Gramm des
wie zuvor in Beispiel I/II beschrieben hergestellten Oxo-Reaktionskatalysators.
-
Der
Autoklav wird verschlossen und mit einer 50:50 Kohlendioxid:Wasserstoff-Mischung
unter einem Druck von 450 psig gesetzt, und die Temperatur der Mischung
wird auf 120 bis 125°C
erhöht.
Der Autoklav wird unter einem Druck von 450 psig und bei einer Temperatur
von 120 bis 125°C
für einen
Zeitraum von 5,5 Stunden geschüttelt.
-
Am
Ende des Zeitraums von 5,5 Stunden wird der Autoklav abgekühlt und
geöffnet
und das Produkt wird fraktioniert destilliert, um die folgenden
Fraktionen zu ergeben:
-
-
Die
Fraktionen 12 bis 20 werden vereinigt. Die NMR-, IR-, massenspektrometrischen
und GLC-Analysen ergeben die Information, dass das resultierende
Produkt eine Mischung von Verbindungen aus 90 Gew.-% einer Verbindung
mit der folgenden Strukturformel:
und 10 Gew.-% von Verbindungen
mit den folgenden Strukturformeln ist:
-
-
Die
resultierende Mischung hat ein samtiges, ausbreitendes, süßes, reiches,
warmes, intensiv moschusartiges, würziges, holziges, balsamisches,
erdiges, wurzeliges und vetiverähnliches
Aroma mit animalischen, costusartigen Topnoten und süßen, moschusartigen,
würzigen,
blumigen Untertönen.
-
BEISPIEL
VII HERSTELLUNG
VON 4,5,6,7-TETRAHYDRO-α,1,1,2,3,3-HEXAMETHYL-4-INDANMETHANOL Reaktionen:
-
In
einen 2-Liter-Kolben, der mit einem Rührer, einem Thermometer, einem
Rückflusskühler, einem Heizmantel
und Kühlspulen
ausgerüstet
ist, werden 800 ml einer 3-molaren Lösung von Methylmagnesiumchlorid
in Tetrahydrofuran (2,4 mol) verbracht.
-
Während die
Reaktionstemperatur bei 15 bis 20°C
gehalten wird, werden über
einen Zeitraum von 1,5 Stunden 484 Gramm (2,2 mol) einer Verbindung
mit der folgenden Strukturformel:
die gemäß Beispiel VI hergestellt wurde,
unter Rühren
zu der Mischung zugegeben. Die Mischung wird für einen Zeitraum von 30 Minuten
bei einer Temperatur von 20°C
weiter gerührt.
-
180
Gramm Essigsäure
in 500 ml Wasser bei 0°C
werden dann unter Rühren über einen
Zeitraum von 1,5 Stunden zu der Reaktionsmasse zugegeben. Die resultierende
Reaktionsmasse wird dann mit der gleichen Menge einer 4%igen wässrigen
Natriumcarbonatlösung
gewaschen.
-
Die
resultierende organische Phase wird dann über wasserfreiem Magnesiumsulfat
getrocknet und fraktioniert destilliert, um die folgenden Fraktionen
zu ergeben:
-
-
Die
Fraktionen 3 bis 10 werden vereinigt.
-
Das
entstehende Produkt weist die folgende Strukturformel auf:
wie dies durch NMR-, IR-
und massenspektrometrische Analysen bestätigt wurde.
-
Das
Zwischenprodukt hat daher die folgende Strukturformel:
und kann als „isoliertes
Zwischenprodukt" isoliert
werden. BEISPIEL
VIII HERSTELLUNG
VON 4,5,6,7-TETRAHYDRO-α,1,1,2,3,3-HEXAMETHYL-4-INDANKETON Reaktion:
(in der [O] ein Oxidationsmittel, in diesem Fall
Natriumdichromat, ist).
-
In
ein 2-Liter-Reaktionsgefäß, das mit
einem Rührer,
einem Thermometer, einem Rückflusskühler und einem
Heizmantel ausgestattet ist, wird eine Lösung von 137 Gramm Natriumdichromat
(0,46 mol) in 330 Gramm Wasser verbracht.
-
Über einen
Zeitraum von 30 Minuten werden 360 Gramm der vereinigten Destillationsfraktionen
3 bis 10 des Reaktionsprodukts von Beispiel VII, das eine Verbindung
mit der folgenden Strukturformel ist:
zu der Reaktionsmasse zugegeben
Die resultierende Reaktion wird dann unter Rühren auf 50°C erwärmt und bei 50°C gehalten. Über einen
Zeitraum von 1 Stunde werden 90 Gramm konzentrierte Schwefelsäure (0,92 mol)
zu der Reaktionsmasse zugegeben. Die Reaktionsmasse wird für einen
Zeitraum von 3 Stunden bei 50°C gehalten.
-
Am
Ende des Zeitraums von 3 Stunden wird die Reaktionsmasse mit 375
Gramm konzentrierter Salzsäure
vermischt, wobei die Temperatur bei 50°C gehalten wird. Die Reaktionsmasse
wird dann für
einen weiteren Zeitraum von 1 Stunde bei 50°C gerührt.
-
Die
Reaktionsmasse wird dann mit 150 ml Wasser vermischt. Die organische
Phase wird von der wässrigen
Phase getrennt und die organische Phase wird mit der gleichen Menge
an gesättigtem
Natriumhydrogencarbonat gewaschen. Die resultierende organische
Phase wird dann über
wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und fraktioniert destilliert,
um die folgenden Fraktionen zu ergeben:
-
-
Die
Fraktionen 4 bis 11 werden vereinigt. NMR-, IR- und massenspektrometrische
Analysen bestätigen,
dass es sich bei den vereinigten Fraktionen 4 bis 11 um eine Verbindung
mit der folgenden Strukturformel handelt:
-
-
Das
resultierende 4,5,6,7-Tetrahydro-α,1,1,2,3,3-hexamethyl-4-indanketon
weist ein moschusartiges, vetiverartiges, blumiges, amberartiges,
warmes, sinnliches und pudriges Aroma mit warmen, sinnlichen, cremigen,
pudrigen und moschusartigen Topnoten auf.
-
BEISPIEL
IX HERSTELLUNG
VON 1,1,2,3,3-PENTAMETHYL-4-HYDROXYMETHYL-4,5,6,7-TETRAHYDROINDAN Reaktion:
-
In
ein 2-Liter-Reaktionsgefäß, das mit
einem Rührer,
einem Thermometer, einem Rückflusskühler, einem
Heizmantel und einem Tropftrichter ausgestattet ist, werden 800
ml Isopropylalkohol und 27 Gramm Natriumborhydrid (0,7 mol) verbracht.
Die resultierende Mischung wird auf 60°C erwärmt und über einen Zeitraum von 1,5
Stunden werden 455 Gramm (2,07 mol) einer Verbindung mit der folgenden
Strukturformel:
die gemäß Beispiel VI hergestellt wurde,
zu der Reaktionsmasse zugegeben, wobei die Temperatur der Reaktionsmasse
bei 78 bis 80°C
gehalten wird.
-
Die
Reaktionsmasse wird unter Rühren
für einen
Zeitraum von 2 Stunden bei 78 bis 80°C gehalten. Am Ende des Zeitraums
von 2 Stunden wird die Reaktionsmasse mit der gleichen Menge 5%iger
wässriger Salzsäure vermischt.
Die Reaktionsmasse wird dann für
einen Zeitraum von 1 Stunde unter Rückfluss erwärmt. Das resultierende Produkt
wird dann mit der gleichen Menge an 5%igem wässrigem Natriumhydrogencarbonat
gewaschen.
-
Die
organische Phase wird von der wässrigen
Phase getrennt und die organische Phase wird über wasserfreiem Magnesiumsulfat
getrocknet. Das resultierende Produkt wird fraktioniert destilliert,
um die folgenden Fraktionen zu ergeben:
-
-
Die
Fraktionen 6 bis 11 werden vereinigt. NMR-, IR- und massenspektrometrische
Analysen bestätigen,
dass die Fraktionen 6 bis 11 die folgende Strukturformel aufweisen:
-
-
BEISPIEL
X HERSTELLUNG
VON 1,1,2,3,3-PENTAMETHYL-4-ACETOXYMETHYL-4,5,6,7-TETRAHYDROINDAN Reaktion:
-
In
ein 2-Liter-Reaktionsgefäß, das mit
einem Rührer,
einem Thermometer, einem Rückflusskühler und einem
Heizmantel ausgestattet ist, wird eine Mischung aus 160 Gramm Essigsäureanhydrid
und 260 Gramm des Destillationsproduktes des Reaktionsprodukts von
Beispiel IX verbracht, nämlich
eine Verbindung mit folgender Strukturformel:
-
-
Die
resultierende Mischung wird unter Rühren auf 110°C erwärmt und
für einen
Zeitraum von 1 Stunde bei 110°C
gehalten. Am Ende des Zeitraums von 1 Stunde wird die Reaktionsmasse
auf 80°C
abgekühlt
und mit der gleichen Menge Wasser vermischt. Die resultierende Reaktionsmasse
wird dann für
einen Zeitraum von 1 Stunde bei 80°C gehalten und dann mit der
gleichen Menge einer 5%igen wässrigen
Natriumcarbonatlösung
gewaschen.
-
Die
wässrige
Phase wird von der organischen Phase getrennt und die organische
Phase wird über wasserfreiem
Magnesiumsulfat getrocknet. Die resultierende organische Phase wird
fraktioniert destilliert, um die folgenden Fraktionen zu ergeben:
-
-
Die
Fraktionen 4 bis 10 werden vereinigt. NMR-, IR-, massenspektrometrische
und GLC-Analysen bestätigen,
dass die vereinigten Destillationsfraktionen 4 bis 10 eine Verbindung
mit der folgenden Strukturformel sind:
BEISPIEL
XI HERSTELLUNG
VON 1,1,2,3,3-PENTAMETHYL-4-CYANO-4,5,6,7-TETRAHYDROINDAN Reaktionen:
(in denen D''' ein dehydrierendes Mittel ist).
-
In
ein 3-Liter-Reaktionsgefäß, das mit
einem Rührer,
einem Thermometer, einem Rückflusskühler und einem
Heizmantel ausgestattet ist, wird eine Mischung aus 200 Gramm Xylol
und 404 Gramm der vereinigten Destillationsfraktionen 12 bis 20
des Beispiels VI verbracht, die eine Verbindung mit der folgenden
Strukturformel enthalten:
-
-
Über einen
Zeitraum von 2 Stunden werden 148 Gramm Hydroxylamin (2,24 mol)
zu der Reaktionsmasse zugegeben, wobei die Temperatur der Reaktionsmasse
bei 55 bis 60°C
gehalten wird. In ein separates 1-Liter-Reaktionsgefäß, das mit
einem Rührer,
einem Thermometer und einem Rückflusskühler ausgestattet ist,
werden 312 Gramm (3,06 mol) Essigsäureandydrid und 4 Gramm Eisen(II)-gluconat
verbracht. Die Mischung aus Essigsäureanhydrid und Eisen(II)-gluconat
wird für
einen Zeitraum von 2 Stunden bei 133°C unter Rückfluss erwärmt. Die Mischung aus Eisen(II)-gluconat
und Essigsäureanhydrid
wird dann über
einen Zeitraum von 2 Stunden unter Rühren zu der Hydroxylamin/1,1,2,3,3-pentamethyl-4-formyl-4,5,6,7-tetrahydroindan-Lösung zugegeben.
-
Die
resultierende Mischung wird zum Rückfluss erwärmt und über einen Zeitraum von 2 Stunden
unter Atmosphärendruck
bei einer Temperatur von 142°C
unter Rückfluss
erwärmt.
Die resultierende Mischung wird dann bei einer Temperatur von 120°C für einen
Zeitraum von 6 Stunden gerührt.
Die resultierende Mischung wird dann mit der gleichen Menge an gesättigtem
Natriumcarbonat vermischt.
-
Die
organische Phase wird von der wässrigen
Phase getrennt und die organische Phase wird dann fraktioniert destilliert,
um die folgenden Fraktionen zu ergeben:
-
-
Die
Fraktionen 8 bis 11 werden vereinigt. NMR-, IR-, massenspektrometrische
und GLC-Analysen bestätigen,
dass die vereinigten Fraktionen 8 bis 11 eine Verbindung mit der
folgenden Strukturformel enthalten:
und zwar zusammen mit einer
Verunreinigung mit der folgenden Strukturformel:
-
-
Das
resultierende Produkt hat ein moschusartiges, holzigamberartiges,
pudriges, vetiverartiges Aroma.
-
Es
wird bestätigt,
dass das Zwischenprodukt der Reaktion, wenn dieses isoliert wird,
die folgende Strukturformel aufweist:
-
-
BEISPIELE
XII–XVIII
-
Die
polyalkylierten 4,5,6,7-Tetrahydro-4-indancarbinole, -carbinylester,
-carboxaldehyde, -ketone und -cyanide der Erfindung, die gemäß den Beispielen
I bis XI hergestellt wurden, haben sehr lang anhaltende, substantive
und intensive samtige, ausbreitende, süße, reiche, warme, sinnliche,
intensiv moschusartige, blumige, amberartige, würzige, holzige, balsamische,
erdige, wurzelige und vetiverähnliche
Aromen mit sinnlichen, animalischen, pudrigen, cremigen, costus-
und moschusartigen Topnoten und süßen, moschusartigen, würzigen,
blumigen Untertönen,
die in großem
Ausmaß in
billigen funktionellen Produkten verwendet werden können, wie
nachstehend beschrieben.
-
BEISPIEL XII(A)
-
KIEFERNDUFTSTOFF
-
Der
folgende Kiefernduftstoff zeigt die Verwendung von 1,1,2,3,3-Pentamethyl-4-formyl-4,5,6,7-tetrahydroindan,
einem Carboxaldehyd der Erfindung in Parfümzusammensetzungen:
-
-
-
Die
Verbindung mit der folgenden Strukturformel:
die gemäß Beispiel VI hergestellt wurde,
fügt zu
diesem Kiefernduftstoff animalische und costusartige Topnoten mit
samtigen, ausbreitenden, süßen, reichen,
warmen, intensiv moschusartigen, würzigen, holzigen, balsamischen,
erdigen, wurzeligen und vetiverähnlichen
Untertönen
hinzu. Dementsprechend kann die Parfümzusammensetzung dieses Beispiels
XII beschrieben werden als: „kiefernartig
mit samtigen, ausbreitenden, süßen, reichen,
warmen, intensiv moschusartigen, würzigen, holzigen, balsamischen,
erdigen, wurzeligen und vetiverähnlichen
Untertönen
und animalischen und costusartigen Topnoten".
-
BEISPIEL XII(B)
-
MOSCHUSDUFTSTOFF
-
Der
folgende Moschusduftstoff zeigt die Verwendung von 4,5,6,7-Tetrahydro-α,1,1,2,3,3-hexamethyl-4-indanketon,
einem Keton der Erfindung in Parfümzusammensetzungen:
-
-
-
-
-
Das
gemäß dem zuvor
genannten Beispiel VIII hergestellte 4,5,6,7-Tetrahydro-α,1,1,2,3,3-hexamethyl-4-indanketon
verleiht der Moschus-Parfümformulierung
vetiverartige, blumige, amberartige, warme, sinnliche und pudrige
Untertöne
mit warmen, sinnlichen, cremigen und pudrigen Topnoten. Dementsprechend weist
der Duftstoff des Beispiels XII(B) ein Aroma auf, das wie folgt
beschrieben werden kann:
„moschusartig
mit vetiverartigen, blumigen, amberartigen, warmen, sinnlichen und
pudrigen Untertönen
und warmen, sinnlichen, cremigen und pudrigen Topnoten."
-
BEISPIEL XIII
-
KOSMETISCHE
PUDERZUSAMMENSETZUNG
-
Ein
kosmetisches Puder wird durch Vermischen von 100 Gramm Talkpuder
mit 0,25 Gramm einer der in der nachstehenden Tabelle I beschriebenen
Substanzen, die zumindest eines der polyalkylierten 4,5,6,7-Tetrahydro-4-indancarboxaldehyde
oder -ketone der Erfindung aufweisen, in einer Kugelmühle hergestellt.
Jedes der kosmetischen Puder weist ausgezeichnete Aromen auf, wie
in der nachstehenden Tabelle I beschrieben:
-
-
-
-
BEISPIEL XIV
-
PARFÜMIERTES FLÜSSIGES DETERGENS
-
Konzentrierte
flüssige
Detergenzien (Lysinsalz von n-Dodecylbenzolsulfonsäure, wie
in der US-Patenturkunde Nr. 3,984,818, erteilt am 6. April 1976,
genauer beschrieben, deren Beschreibung unter Bezugnahme hierin
aufgenommen ist) werden mit den zuvor in Tabelle I von Beispiel
XIII beschriebenen Aromen hergestellt und enthalten 0,10%, 0,15%,
0,20%, 0,25%, 0,30% und 0,35% von jeder der Substanzen aus Tabelle
I von Beispiel XIII. Diese werden durch Zugeben und homogenes Vermischen
der geeigneten Menge einer der Substanzen von Tabelle I von Beispiel
XIII mit dem flüssigen
Detergens hergestellt. Alle Detergenzien weisen ausgezeichnete Aromen,
wie in Tabelle I von Beispiel XIII beschrieben, auf.
-
BEISPIEL XV
-
HERSTELLUNG
EINES EAU DE COLOGNE UND EINES TASCHENTUCHPARFÜMS
-
Die
in Tabelle I von Beispiel XIII beschriebenen Substanzen werden separat
in Konzentrationen von 2,0%, 2,5%, 3,0%, 3,5%, 4,0%, 4,5% und 5,0%
in 75%igen, 80%igen, 85%igen und 90%igen wässrigen, nahrungsmittelgeeigneten
Ethanollösungen
in Eau de Colognes und in Konzentrationen von 15%, 20%, 25% und 30%
in 80%igen, 85%igen, 90%igen und 95%igen wässrigen, nahrungsmittelgeeigneten
Ethanollösungen
in Taschentuchparfüms
eingearbeitet. Die charakteristischen Aromen, die in Tabelle I von
Beispiel XIII zuvor beschrieben sind, werden den Eau de Colognes
und den Taschentuchparfümzusammensetzungen
bei allen angegebenen Leveln verliehen.
-
BEISPIEL XVI
-
HERSTELLUNG
VON SEIFENZUSAMMENSETZUNGEN
-
100
Gramm Seifenspäne
(IVORY®,
hergestellt von der Procter & Gamble
Company, Cincinnati, Ohio) werden mit 1 Gramm von jeder der Substanzen
der zuvor genannten Tabelle I von Beispiel XIII vermischt, bis homogene
Zusammensetzungen erhalten werden. Die homogenen Zusammensetzungen
werden je getrennt und dann unter 3 Atmospären Druck bei 180°C für einen
Zeitraum von 3 Stunden erwärmt
und die resultierenden flüssigen
Proben werden in Seifenformen verbracht. Die resultierenden Seifenkuchen
zeigen nach dem Abkühlen
ausgezeichnete, lang anhaltende Aromen, wie in Tabelle I von Beispiel
XIII beschrieben.
-
BEISPIEL XVII
-
HERSTELLUNG
VON FESTEN DETERGENZIENZUSAMMENSETZUNGEN
-
Detergenzien
werden aus den folgenden Inhaltsstoffen gemäß Beispiel II der kanadischen
Patenturkunde Nr. 1,007,948 hergestellt, deren Beschreibung unter
Bezugnahme hierin aufgenommen ist:
-
-
Dieses
Detergens ist ein phosphatfreies Detergens. Eine Gesamtmenge von
100 Gramm dieses Detergens wird separat mit 0,10, 0,15, 0,20 und
0,25 Gramm von jeder der Substanzen von Tabelle I von Beispiel XIII
vermischt. Jede dieser Detergenzienproben weist ausgezeichnete Aromen,
wie in Tabelle I von Beispiel XIII beschrieben, auf.
-
BEISPIEL XVIII
-
EIN ZU EINEM WÄSCHETROCKNER
ZUGEGEBENER WEICHSPÜLERARTIKEL
-
Unter
Verwendung des Verfahrens von Beispiel II in Spalte 15 der US-Patenturkunde
Nr. 3,623,396, deren Beschreibung unter Bezugnahme hierin aufgenommen
ist, wird ein nicht gewirktes Gewebesubstrat hergestellt, das als
zu einem Wäschetrockner
zugegebener Weichspülerartikel
nützlich
ist, wobei das Sub strat, die Substratbeschichtung und die äußere Beschichtung
und das parfümierende
Material wie folgt sind:
- 1. "Wasserlösliches" Papier („Dissolvo
Paper");
- 2. Adogen 448 (Schmelzpunkt etwa 140°F) als Substratbeschichtung;
und
- 3. eine äußere Beschichtung
mit der folgenden Formulierung:
57% – C20-C22 HAPS;
22% – Isopropylalkohol;
20% – antistatisches
Mittel; und
1% – einer
der Substanzen der zuvor genannten Tabelle I von Beispiel XIII.
-
Weichspülerzusammensetzungen,
die eine der Substanzen von Tabelle I von Beispiel XIII enthalten, bestehen
im Wesentlichen aus einem Substrat mit einem Gewicht von etwa 3
Gramm pro 100 Quadratzoll Substrat, einer Beschichtung mit einem
Gewicht von etwa 1,85 Gramm pro 100 Quadratzoll und einer äußeren Beschichtung
mit einem Gewicht von etwa 1,4 Gramm pro 100 Quadratzoll, wodurch
ein Gewichtsverhältnis
zwischen dem gesamten aromatisierten Substrat und der äußeren Beschichtung
von etwa 1:1 bezogen auf das Gewicht des Substrats bereitgestellt
wird.
-
Durch
die Verwendung dieses zum Wäschetrockner
zugegebenen, nicht gewirkten Weichspülergewebes werden dem Kopfraum
im Trockner bei seiner Verwendung angenehme Aromen, wie diese in
Tabelle I von Beispiel XIII beschrieben sind, verliehen.