-
Die
Erfindung betrifft ein neues Verfahren zur Herstellung heterocyclischer
Verbindungen und deren Verwendung bei der Herstellung von asymmetrischen
cis- oder trans-Thiazinindigoverbindungen. Die Erfindung betrifft
auch ein neues Verfahren zur Herstellung neuer cis- oder trans-Thiazinindigoverbindungen,
die weitere heterocyclische oder Carbonamid-Gruppierungen enthalten.
Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zur Überführung der cis-Thiazinindigoverbindungen
in die trans-Thiazinindigoisomere, bei denen es sich bekanntlich
um Pigmente handelt.
-
Thiazinindigoverbindungen
sind eine bedeutsame Klasse von Pigmenten. Die Herstellung dieser
Pigmente erfolgt nach bekannten Verfahren durch Umsetzung von carbo-
oder heterocyclischen o-Aminomercaptoverbindungen mit Maleinsäure oder
Maleinsäurederivaten
in einem Lösungsmittel.
Dabei handelte es sich entweder um eine die Reaktion gleichzeitig
beschleunigende Carbonsäure
oder um inerte polare aprotische Lösungsmittel.
-
So
wird in
DE 21 51 723 ein
Verfahren zur Herstellung bestimmter symmetrisch substituierter
Benzthiazinindigoverbindungen beschrieben, bei dem man substituierte
carbo- oder heterocyclische ortho-Aminomercaptoverbindungen mit
einem Maleinsäurederivat
in einer Carbonsäure
wie beispielsweise Essigsäure
umsetzt. Dabei ist unter symmetrisch substituiert zu verstehen,
dass die Benzthiazinringe jeweils zueinander gleich substituiert
sind.
-
In
der
DE-OS 25 36 120 wird
ein Verfahren zur Herstellung bestimmter anderer symmetrisch substituierter
Benzthiazinindigoverbindungen beschrieben, bei dem man substituierte
ortho-Aminothiophenole mit einem Maleinsäurederivat in einem inerten
polaren aprotischen Lösungsmittel
umsetzt. Die so hergestellten Benzthiazinindigoverbindungen sollen
zwar gegenüber
den in Carbonsäure
als Lösungsmittel
hergestellten Verbindungen verbesserte pigmentäre Eigenschaften, beispielsweise
einen klareren und reineren Farbton, zeigen, sind jedoch nur in
schlechter Ausbeute erhältlich.
-
Ein
verbessertes Verfahren zur Herstellung von Thiazinindigoverbindungen
wird auch in der internationalen Anmeldung WO 98/32800 A1 beschrieben.
-
Es
besteht weiterhin ein Bedarf an einem weiteren verbesserten Verfahren
zur Herstellung von Thiazinindigoverbindungen und insbesondere von
trans-Thiazinindigopigmenten.
-
Gegenstand
der Erfindung ist zum einem ein umweltfreundliches, wässriges
Verfahren zur Herstellung von Thiazinindigoverbindungen entsprechend
der Formel (I) und (II)
worin die beiden Formelglieder
R
1 und R
2 unabhängig voneinander
jeweils einen zur Vervollständigung
eines substituierten oder unsubstituierten aromatischen oder aliphatischen
carbocyclischen oder heterocyclischen Ringsystems erforderlichen
Rest darstellen und der Rest R
3 für Wasserstoff,
C
1-12-Alkyl oder Phenyl steht,
bei
dem man eine Verbindung der Formel (Ia) bzw. (Ib)
mit einer
Verbindung der Formel (IIa)
worin R
1,
R
2 und R
3 die obengenannte
Bedeutung haben, Hal für
Cl oder Br steht, R
4 für Wasserstoff oder für ein unter
Na
+, K
+ oder Zn
2+ ausgewähltes
Metallion steht und R
5 eine bei Substitutionsreaktionen
an Carbonyl-Kohlenstoffatomen gängige
Abgangsgruppe bezeichnet, in Gegenwart eines wässrigen Systems umsetzt.
-
Das
wässrige
System besteht zumindest teilweise aus Wasser oder Wasser und einem
sauren Katalysator oder Wasser und einem basischen Katalysator oder
einer Mischung aus Wasser und einem mit Wasser mischbaren Lösungsmittel,
wie Alkoholen.
-
Bevorzugt
beträgt
das Molverhältnis
der Edukte 1 : 1.
-
Das
Verfahren erfolgt unter Zusatz einer Carbonsäure, eines Salzes davon, wie
z. B. Essigsäure,
oder einer anorganischen Säure
oder eines Salzes davon, wie z. B. Schwefelsäure oder Salzsäure, die
gleichzeitig als Katalysator wirkt, in einem wässrigen Medium, wie z. B. Wasser
oder einer Mischung aus Wasser und einem damit mischbaren Lösungsmittel,
bevorzugt einem Alkohol mit 1–5
C-Atomen, wie z. B. Ethanol, Methanol, Butanol oder anderer hochsiedender
Alkohol.
-
Als
basischer Katalysator dient eine anorganische Base, insbesondere
Natrium- oder Kaliumhydroxid, oder eine organische Base wie Triethylamin.
-
Die
Umsetzung erfolgt bevorzugt in Wasser unter Zusatz von 0 bis 95
Gew.-% und bevorzugt 10 Gew.-% eines sauren Katalysators, wie z.
B. Essigsäure
oder Salzsäure
oder Schwefelsäure
oder Phosphorsäure.
-
Die
Reaktionstemperatur liegt bevorzugt bei 0 bis 150°C und besonders
bevorzugt zwischen 10 und 40°C.
-
Als
Abgangsgruppe R5 kommt entweder Hydroxy,
Chlor oder eine C1-5-Alkoxygruppe in Betracht.
-
Ein
weiterer Erfindungsgegenstand besteht in dem Verfahren zur Herstellung
der zum Teil neuen Verbindungen der Formel (Ia) und (Ib)
worin
die Substituenten R
1, R
2,
R
3, R
5 und Hal die
in Anspruch 1 genannte Bedeutung haben,
bei dem man eine Verbindung
der Formel (IIb)
mit einer Verbindung der
Formel (IIIa) oder (IIIb)
worin
Hal für
Cl oder Br steht und R
5 eine bei Substitutionsreaktionen
an Carbonyl-Kohlenstoffatomen
gängige Abgangsgruppe
bezeichnet, im gleichen wässrigen
System wie oben beschrieben umsetzt.
-
Verbindungen
der Formel (II), (IIIa) und (IIIb) sind bekannt oder analog bekannten
Verfahren herstellbar. Die
Verbindung der Formel (IV)
ist bekannt, wobei ihre Herstellung in Aust. J.
Chem., 39, 503–510
(1986) beschrieben ist. Die Umsetzung wird jedoch in organischen
Lösungsmitteln
durchgeführt
und das Produkt als Nebenprodukt in schlechter Ausbeute (28,8%)
isoliert.
-
Die
Herstellung der Verbindung (IV) ist auch in Helvetica Chem. Acta,
57 (8), 2664–78
(1974) beschrieben. Hierbei erfolgt die Umsetzung in Eisessig.
-
Das
wässrige
Verfahren gemäss
der Erfindung ist allgemein anwendbar und erlaubt die Herstellung anderer
Derivate in guter Ausbeute.
-
Danach
können
symmetrisch substituierte Thiazinindigoverbindungen der Formel (I)
oder (II) hergestellt werden, in denen die Reste R1 und
R2 zueinander gleich sind. Es können aber
auch asymmetrisch substituierte hergestellt werden, in denen R1 und R2 voneinander
verschieden sind, wobei entweder die Ringsysteme R1 und
R2 oder bei gleichen Ringsystemen, die jeweils
daran gebundenen Substituenten verschieden sind.
-
Als
Thiazinindigoverbindungen werden erfindungsgemäss bevorzugt die asymmetrischen
Verbindungen hergestellt, in denen R
1 und
R
2 unabhängig
voneinander aus der Gruppe
ausgewählt sind,
wobei Y als Halogen F, Cl und Br und insbesondere Cl, R C
1-4-Alkyl und insbesondere Methyl oder Ethyl,
Aryl, OR', SR', NR'R? oder CONR'R? wobei R' und R? unabhängig voneinander
für H,
C
1-C
18-Alkyl, C
5-10-Cycloalkyl oder Aryl stehen, a 1, 2,
3 oder 4 und b 1, 2, 3 oder 4 bedeutet.
-
In
besonders bevorzugten Thiazinindigoverbindungen stellen R1 die zur Vervollständigung eines gegebenenfalls
durch beispielsweise Halogen oder Alkyl substituierten Benzolrings
erforderlichen Atome und R2 die zur Vervollständigung
eines gleich substituierten Benzolrings oder eines davon verschiedenen
Ringsystems, beispielsweise Naphthalin, Pyridin oder 1,4-Benzdiazin,
erforderlichen Atome dar.
-
Die
erfindungsgemäss
hergestellten Thiazinindigoverbindungen können an den Ringsystemen mit
beliebigen der in der Technik der Pigmente gängigen, nicht wasserlöslich machenden
Substituenten ein- oder mehrfach substituiert sein. Bevorzugt entstammen
die Ringsystem-Substituenten der Reihe Halogen, Trifluormethyl,
Nitro, Cyano, Carbonamid, Alkyl, Aryl, Alkoxy, Amino, Alkylamino,
Thioalkyl, Phenoxy, Phenylamino, Phenylthio, Acyl, Acyloxy oder
Acylamino.
-
Unter "Halogen" sind Fluor und insbesondere
Chlor und Brom zu verstehen. Unter "Alkyl" und "Alkoxy" sind bevorzugt Reste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen
zu verstehen. Die Begriffe "Alkylamino" und "Phenylamino" schliessen beispielsweise
N,N-Dialkylamino und N,N-Diphenylamino sowie N-Monoalkylamino und
N-Monophenylamino mit ein.
-
Die
vorstehend genannten Substituenten Alkyl, Alkoxy, Phenyl und Phenoxy
können
ihrerseits noch einen oder mehrere der oben angeführten Substituenten
tragen.
-
Erfindungsgemässe Thiazinindigoverbindungen
umfassen weiterhin bevorzugt solche der Formeln (I) und (II), in
denen R
1 und R
2 die
zur Vervollständigung
eines Teil eines heterocyclischen Ringsystems bildenden Benzolrings
erforderlichen Atome darstellen, sowie spezieller Verbindungen der
Formeln (Va) bzw. (Vb), (VIa) bzw. (VIb), (VIIa) bzw. (VIIb) und
(VIIIa) bzw. (VIIIb)
worin
R
1 für
die zur Vervollständigung
eines substituierten oder unsubstituierten aromatischen oder aliphatischen
carbocyclischen oder heterocyclischen Ringsystems erforderlichen
Atome, R
3 für Wasserstoff, C
1-12-Alkyl
oder Phenyl, R
6, R'
6, R
7 und R'
7 unabhängig
voneinander für
Wasserstoff, eine Alkyl- oder Arylgruppe stehen, bei denen es sich
um neue Verbindungen handelt und zu deren Herstellung man eine Verbindung
der Formel (IXa) und (IXb)
oder eine
Verbindung der Formel (Xa) und (Xb)
worin
R
4 und R'
4 unabhängig
voneinander für
H oder für
ein unter Na
+, K
+ oder
Zn
2+ ausgewähltes Metallion stehen,
oder
eine Verbindung der Formel (IXa) oder (Xa) und eine Verbindung der
Formel (IIb)
mit einer Verbindung der
Formel (IIIa) [cis-Isomere] oder (IIIb) [trans-Isomere]
worin
Hal für
Cl oder Br steht und R
5 eine bei Substitutionsreaktionen
an Carbonyl-Kohlenstoffatomen
gängige Abgangsgruppe,
beispielsweise Cl oder C
1-5-Alkoxy oder
OH, bezeichnet, in Gegenwart eines wässrigen Systems umsetzt.
-
Das
wässrige
System besteht zumindest teilweise aus Wasser oder Wasser und einem
sauren Katalysator oder Wasser und einem basischen Katalysator oder
einer Mischung aus Wasser und einem mit Wasser mischbaren Lösungsmittel,
wie Alkoholen.
-
Von
besonderem Interesse ist der mögliche
Einsatz von Dihalogenofumar- oder Dihalogenomaleinsäuren, vorgefertigt
oder in situ erzeugt.
-
Es
wurde nämlich
gefunden, dass Fumarsäurederivate
der Formel (IIIb) zum trans-Isomer
der Formel (VIIb) oder (VIIIb) und die Maleinsäurederivate der Formel (IIIa)
zum cis-Isomer der Formel (VIIa) oder (VIIIa) führen.
-
Bevorzugt
beträgt
das Molverhältnis
der Edukte 2 : 1 bzw. beim Einsatz von unterschiedlichen Verbindungen
der Formel (IXa), (IXb) oder (Xa), (Xb) 1 : 1 : 1.
-
Das
Verfahren erfolgt unter Zusatz einer Carbonsäure, eines Salzes davon, wie
z. B. Essigsäure,
oder einer anorganischen Säure
oder eines Salzes davon, wie z. B. Schwefelsäure oder Salzsäure, die
gleichzeitig als Katalysator wirkt, in einem wässrigen Medium, wie z. B. Wasser
oder einer Mischung aus Wasser und einem damit mischbaren Lösungsmittel,
bevorzugt einem Alkohol mit 1–5
C-Atomen, wie z. B. Ethanol, Methanol, Butanol oder anderer hochsiedender
Alkohol.
-
Als
basischer Katalysator dient eine anorganische Base, insbesondere
Natrium- oder Kaliumhydroxid, oder eine organische Base wie Triethylamin.
-
Die
Umsetzung erfolgt bevorzugt in Wasser unter Zusatz von 0 bis 95
Gew.-% und bevorzugt 10 Gew.-% eines sauren Katalysators, wie z.
B. Essigsäure
oder Salzsäure
oder Schwefelsäure
oder Phosphorsäure.
-
Die
Reaktionstemperatur liegt bevorzugt bei 0 bis 150°C und besonders
bevorzugt zwischen 10 und 100°C.
Der Druck liegt bevorzugt bei 1 bis 20 bar und besonders bevorzugt
zwischen 1 und 10 bar.
-
Neu
sind weiterhin Verbindungen der Formeln (XI) und (XII)
worin
R
8 und R
9 unabhängig voneinander
H, C
1-18-Alkyl, Phenyl, Naphthyl, C
5-10-Cycloalkyl
oder
bedeuten.
-
Zur
Herstellung derartiger Verbindungen geht man nach dem erfindungsgemässen Verfahren
von den Zwischenprodukten (XIII), (XIV) und (XV) aus
worin
R
8 und R
9 unabhängig voneinander
H, C
1-18-Alkyl, Phenyl, Naphthyl, C
5-10-Cycloalkyl
oder
R
4 H
oder ein unter Na
+, K
+ oder
Zn
2+ ausgewähltes Metallion bedeuten.
-
Die
Verbindungen der Formel (XIII) und (XIV), ausgenommen R8 =
R9 = N, sind neu. Ihre Herstellung erfolgt
nach literaturbekannten Verfahren (FR-PS 1443917). Die Verbindungen
der Formel (XIII) und (XIV) mit R8 = R9 = H sind schon aus J. Polymer Sci. A-1,
6, (1968) 2939, bekannt.
-
Bei
der Reduktion von Verbindungen der Formel (XIII) und (XIV) bilden
sich Verbindungen der Formel (XV). Gemäss literaturbekannten Verfahren
kommt als Reduktionsmittel Zink in Essigsäure (J. Org. Chem. 31, (1966),
625) oder Zink mit wässriger
Salzsäure
in einem Alkohol (analog zu Can. J. Chem, 48, (1965), 2612) oder
Natriumsulfid oder Natriumhydrogensulfid in Frage.
-
Alternativ
dazu erfolgt die Herstellung der erfindungsgemässen Verbindungen, welche trans-Isomere darstellen,
durch Umsetzung der Ausgangsstoffe in einem inerten polaren Lösungsmittel
gegebenenfalls unter Zusatz eines sauren Katalysators, beispielsweise
einer Carbonsäure,
wie z. B. Essigsäure
oder p-Toluolsulfonsäure.
-
Die
Erfindung betrifft ferner das Verfahren zur Umwandlung der cis-Isomeren
in die trans-Isomeren durch Tempern in einem inerten polaren Lösungsmittel
gegebenenfalls unter Zusatz eines sauren Katalysators, beispielsweise
einer Carbonsäure,
wie z. B. Essigsäure
oder para-Toluolsulfonsäure
oder einer anderen in der organischen Chemie üblicherweise eingesetzten Säure.
-
Bei
dem inerten polaren Lösungsmittel
kann es sich um Chlorbenzol, Nitrobenzol, Dimethylformamid, Dimethylacetamid,
N-Methylpyrrolidon oder einen hochsiedenden Alkohol wie Ethylenglykol
und Dipropylenglykolmethylether handeln.
-
Die
Umwandlung cis-trans kann auch in einer Mischung aus Wasser mit
einem mischbaren Alkohol bei hoher Temperatur und unter Druck erfolgen.
-
Man
tempert bei Temperaturen von 100 bis 250°C, bevorzugt von 100 bis 180°C und besonders
bevorzugt von 130 bis 160°C,
und Drücken
von 1 bis 60 bar und bevorzugt von 1 bis 20 bar.
-
Die
nach dem erfindungsgemässen
Umwandlungsverfahren hergestellten trans-Thiazinindigopigmente eignen sich für die Färbung von
geeigneten Substraten, unter anderem auch synthetischen Polymeren,
synthetischen Harzen und Regeneraffasern, gegebenenfalls in Gegenwart
von Lösungsmitteln,
in der Masse. Zu diesen Substraten zählen insbesondere auf Öl, Wasser
und Lösungsmittel
basierende Lacke, Polyesterschmelzspinnmassen, Polyethylen-, Polystyrol-
und Polyvinylchlorid-Formmassen, Kautschuk und Kunstleder. Die Pigmente
eignen sich ferner zum Einsatz bei der Herstellung von Druckfarben,
für die
Färbung
von Papier in der Masse und für
das Beschichten und Bedrucken von Textilien.
-
Die
trans-Thiazinindigopigmente eignen sich auch für kosmetische Anwendungen,
wie Nagellacke oder Make-up.
-
Die
trans-Thiazinindigopigmente eignen sich auch als Farbmittel in elektrophotographischen
Tonern und Entwicklern, wie z. B. ein- oder zweikomponentigen Pulvertonern
(auch Ein- oder Zweikomponenten-Entwickler genannt), Magnettonern,
Flüssigtonern,
Polymerisationstonern sowie Spezialtonern (Lit. L. B. Schein, "Electrophotography
and Development Physics";
Springer Series in Electrophysics 14, Springer Verlag, 2. Auflage,
1992).
-
Typische
Tonerbindemittel sind Polymerisations-, Polyadditions- und Polykondensationsharze,
wie Styrol-, Styrolacrylat-, Styrolbutadien-, Acrylat-, Polyester-
und Phenol-Epoxidharze,
Polysulfone, Polyurethane, einzeln oder in Kombination, sowie Polyethylen
und Polypropylen, die noch weitere Inhaltsstoffe, wie Ladungssteuermittel,
Wachse oder Fliesshilfsmittel, enthalten können oder im nachhinein mit
diesen Zusätzen modifiziert
werden können.
-
Die
trans-Thiazinindigopigmente eignen sich des weiteren als Farbmittel
in Pulvern und Pulverlacken, insbesondere in triboelektrisch oder
elektrokinetisch versprühbaren
Pulverlacken, die zur Oberflächenbeschichtung
von Gegenständen
aus beispielsweise Metall, Holz, Kunststoff, Glas, Keramik, Beton,
Textilmaterial, Papier oder Kautschuk zur Anwendung kommen (J. F.
Hughes, "Electrostatics
Powder Coating" Research Studies,
John Wiley & Sons,
1984).
-
Als
Pulverlackharze werden typischerweise Epoxidharze, carboxyl- und
hydroxylgruppenhaltige Polyesterharze, Polyurethan- und Acrylharze
zusammen mit üblichen
Härtern
eingesetzt. Auch Kombinationen von Harzen finden Verwendung. So
werden beispielsweise häufig
Epoxidharze in Kombination mit carboxyl- und hydroxylgruppenhaltigen
Polyesterharzen eingesetzt. Typische Härterkomponenten (in Abhängigkeit
vom Harzsystem) sind beispielsweise Säureanhydride, Imidazole sowie
Dicyandiamid und deren Abkömmlinge, maskierte
Isocyanate, Bisacylurethane, Phenol- und Melaminharze, Triglycidylisocyanurate,
Oxazoline und Dicarbonsäuren.
-
Ausserdem
sind die trans-Thiazinindigopigmente geeignet als Farbmittel in
Tintenstrahldrucktinten auf wässriger
und nicht wässriger
Basis sowie in solchen Tinten, die nach Hot-Melt-Verfahren arbeiten.
-
Bezogen
auf das in der Masse einzufärbende
Substrat werden die erfindungsgemässen Thiazinindigopigmente
in Mengen von 0,01 bis 30 Gew.-% und bevorzugt von 0,1 bis 10 Gew.-%
eingesetzt.
-
Die
mit den Thiazinindigopigmenten erhaltenen Färbungen in und auf den obengenannten
Substraten erweisen sich als migrier- und lichtecht und zeigen eine
gute Wasch-, Chloritbleich-, Hypochloritbleich-, Peroxidbleich-,
Reib-, Überlackier-
und Lösungsmittelechtheit.
Dabei zeichnen sich die Pigmente durch grosse Farbstärke, gute
Transparenz und gute Hitzebeständigkeit
aus.
-
In
den folgenden Beispielen, in denen sich alle Prozentsätze und
alle Mengenangaben auf das Gewicht beziehen, wird die Erfindung
näher erläutert. Bei "Sandopan" handelt es sich
um ein eingetragenes Warenzeichen der Clariant.
-
BEISPIEL 1
-
Zu
einer Lösung
von 259 g 2,3-Dichlormaleinsäure
(1,4 mol) in 1750 ml Wasser, die 7 ml des Dispergiermittels Sandopan
2 N enthält,
tropft man 166,25 g o-Aminothiophenol (1,33 mol) bei 20°C unter Stickstoff innert
5 Stunden. Schnell bildet sich ein gelber Niederschlag. Das Gemisch
wird über
Nacht bei Raumtemperatur gerührt.
Die Suspension wird anschliessend abfiltriert und mit 4000 ml Wasser
ausgewaschen. Das Produkt wird anschliessend über Nacht bei 80°C im Vakuum
getrocknet. Man erhält
285,9 g eines gelben Produkts, entsprechend 84,1%. Dabei handelt
es sich um die in polaren organischen Lösungsmitteln lösliche Verbindung
der folgenden Formel
MS (API-ES, negative Ionisierung):
m/z = 254 [M – H]
+; 210 (-CO
2)
-
BEISPIEL 2
-
In
einem Reaktor werden 101,2 g 30%ig konzentrierte Natronlauge, 38,85
g Natriumhydroxid, 92,25 g 2-Amino-6-chlorbenzthiazol vorgelegt.
Anschliessend wird 24 Stunden lang am Rückfluss erhitzt. Danach lässt man
auf 20°C
abkühlen,
verdünnt
mit 150 ml Wasser. 122,9 g 50%ig konzentrierte Schwefelsäure werden
in den Reaktor getropft, wobei sich ein pH-Wert von 8,7 einstellt.
In einem weiteren Reaktor werden 92,5 g Dichlormaleinsäure, 200
ml Wasser und 2 ml Sandopan 2 N als Dispergiermittel vorgelegt.
Das Natrium-2-amino-5-chlorthiophenolat aus dem ersten Reaktor wird
anschliessend dem Inhalt des zweiten Reaktors innert 2 Stunden zugegeben,
wobei sich ein gelber Feststoff bildet. Anschliessend wird das Reaktionsgemisch über Nacht
bei 20°C
gerührt.
Die gelbe Suspension wird abfiltriert und mit 2 Litern Wasser ausgewaschen.
Das Produkt wird anschliessend über
Nacht bei 80°C
im Vakuum getrocknet. Man erhält
281,4 g gelbes Produkt, entsprechend 75,4%. Dabei handelt es sich
um die Verbindung der folgenden Formel:
![Figure 00170001](https://patentimages.storage.***apis.com/38/0f/ca/e063a768a8bc36/00170001.png)
MS (API-ES, negative Ionisierung):
m/z = 288 [M – H]
+; 244 (-CO
2)
-
BEISPIEL 3
-
In
einem 1-Liter-Reaktor werden 300 ml Ethanol, 68,7 g Zinkpulver und
60 g Bis(4-carbonamid-2-nitrophenyl)disulfid
vorgelegt. Das Gemisch wird auf 70°C erhitzt und anschliessend
mit 230 g 35%ig konzentrierte Salzsäure innert einer Stunde versetzt.
Nach 2stündigem
Rühren
bei 70°C
werden weitere 48 g konzentrierter Salzsäure hinzugefügt. Die
Lösung
wird auf 40°C
abgekühlt,
mit 76,65 g der in Beispiel 1 beschriebenen Verbindung versetzt
und nach 30 min auf Rückfluss
erhitzt und über
Nacht bei dieser Temperatur gerührt.
Das feste Produkt wird heiss abfiltriert und mit 800 ml Heissethanol
und 2000 ml Heisswasser gewaschen. Das Produkt wird anschliessend über Nacht
bei 80°C
im Vakuum getrocknet. Man erhält
70,8 g eines braunroten Produkts. Dabei handelt es sich um die Verbindung
der folgenden Formel:
-
-
BEISPIEL 4
-
In
einem 1-Liter-Reaktor werden 300 ml Ethanol, 68,7 g Zinkpulver und
60 g Bis(4-carbonamid-2-nitrophenyl)disulfid
vorgelegt. Das Gemisch wird auf 70°C erhitzt und anschliessend
mit 230 g 35%ig konzentrierte Salzsäure innert einer Stunde versetzt.
Nach 2stündigem
Rühren
bei 70°C
werden weitere 48 g konzentrierter Salzsäure hinzugefügt. Die
Lösung
wird auf 45°C
abgekühlt,
mit 87 g der in Beispiel 2 beschriebenen Verbindung versetzt und
nach 30 min auf Rückfluss
erhitzt und über
Nacht bei dieser Temperatur gerührt.
Das feste Produkt wird heiss abfiltriert und mit 800 ml Heissethanol
und 2000 ml Heisswasser gewaschen. Das Produkt wird anschliessend über Nacht
bei 80°C
im Vakuum getrocknet. Man erhält
72,1 g eines braunroten Produkts. Dabei handelt es sich um die Verbindung
der folgenden Formel:
-
-
BEISPIEL 5
-
Isomerisierung einer cis-Thiazinindigoverbindung
in das trans-Thiazinindigopigment
-
In
280 ml Dimethylacetamid und 3 ml Essigsäure dispergiert man 70 g der
in Beispiel 3 hergestellten Verbindung und erhitzt anschliessend
16 Stunden lang auf 145°C.
Dabei erfolgt die Isomerisierung, wobei sich die ursprünglich apfelsinengelbe
Suspension rot färbt
und verdickt. Das Pigment wird anschliessend bei 100°C abfiltriert
und mit 600 ml Dimethylacetamid und 300 ml Ethanol gewaschen. Das
Produkt wird über
Nacht bei 80°C
im Vakuum getrocknet. Man erhält
als apfelsinenroten Feststoff (48,5 g) das trans-Thiazinindigoisomer der
folgenden Formel
-
-
BEISPIEL 6
-
Isomerisierung einer cis-Thiazinindigoverbindung
in das trans-Thiazinindigopigment
-
In
350 ml Dimethylacetamid und 3 ml Essigsäure dispergiert man 69 g der
in Beispiel 4 hergestellten Verbindung und erhitzt anschliessend
16 Stunden lang auf 145°C.
Dabei erfolgt die Isomerisierung, wobei sich die ursprünglich apfelsinengelbe
Suspension rot färbt
und verdickt. Das Pigment wird anschliessend bei 100°C abfiltriert
und mit 600 ml Dimethylacetamid und 300 ml Ethanol gewaschen. Das
Produkt wird über
Nacht bei 80°C
im Vakuum getrocknet. Man erhält
als apfelsinenroten Feststoff (51 g) das trans-Thiazinindigoisomer der folgenden Formel
-
-
BEISPIEL 7
-
In
einem Reaktor werden 144 g 30%ig konzentrierte Natronlauge, 56 g
Natriumhydroxid, 103 g 2-Amino-5,7-dihydroimidazo[4',5':4,5]benz[1,2-d]thiazol-6-on
vorgelegt. Das Gemisch wird anschliessend 24 Stunden lang am Rückfluss
erhitzt. Danach lässt
man das Gemisch auf 20°C
abkühlen,
verdünnt
mit 200 ml Wasser. 196 g 50%ig konzentrierte Schwefelsäure werden
in den Reaktor getropft. In einem anderen Reaktor werden 46,2 g
Dichlormaleinsäure,
300 ml Wasser und 2 ml Sandopan 2 N als Dispergiermittel vorgelegt.
Das Natrium-2-amino-5,7-dihydroimidazo[4',5':4,5]benz[1,2-d]thiophenolat-6-on
aus dem ersten Reaktor wird dann dem Inhalt des zweiten Reaktors innert
1 Stunde zugegeben. Dabei wird der pH-Wert durch Hinzutropfen von 65
g 50%ig konzentrierter Schwefelsäure
auf 1 gehalten. Es bildet sich ein orangenfarbener Feststoff. Anschliessend
wird das Reaktionsgemisch 24 Stunden lang am Rückfluss erhitzt. Die orangenfarbene
Suspension wird heiss abfiltriert und mit 1,2 Litern Heisswasser
ausgewaschen. Das Produkt wird über
Nacht bei 80°C im
Vakuum getrocknet. Man erhält
110,5 g eines getrockneten Rohprodukts der folgenden Formel
-
-
BEISPIEL 8
-
Das
in Beispiel 7 erhaltene Rohprodukt wird in 500 ml Dimethylacetamid
und 2 ml Essigsäure
aufgeschlämmt.
Man erhitzt 12 Stunden lang auf 150°C. Dabei färbt sich das Gemisch rot, was
die cis-trans-Umwandlung anzeigt. Der rotbraune Feststoff wird anschliessend
heiss abfiltriert und mit 500 ml heissem Dimethylacetamid und 150
ml Ethanol gewaschen. Das Produkt wird über Nacht bei 80°C im Vakuum
getrocknet. Man erhält
23,1 g Pigment der folgenden Formel
1H-NMR
(300 MHz, D
6-DMSO): δ = 6,65 (s, 2H); 6,80 (s, 2H);
10,60 (s, 2H); 10,65 (s, 2H); 10,90 (s, 2H)
-
BEISPIEL 9
-
In
einem Reaktor werden 180 g 30%ig konzentrierte Natronlauge, 70 g
Natriumhydroxid, 110 g 2-Amino-5-hydro-7-methylimidazo[4',5':4,5]benz[1,2-d]thiazol-6-on
vorgelegt. Das Gemisch wird anschliessend 24 Stunden lang am Rückfluss
erhitzt. Danach lässt
man das Gemisch auf 20°C
abkühlen,
verdünnt
mit 214 ml Wasser. 209,4 g 50%ig konzentrierte Schwefelsäure werden
in den Reaktor getropft. In einem anderen Reaktor werden 46,22 g
Dichlormaleinsäure,
340 ml Wasser und 2 ml Sandopan 2 N als Dispergiermittel vorgelegt. Das
Natrium-2-amino-5-hydro-7-methylimidazo[4',5':4,5]benz[1,2-d]thiophenolat-6-on
aus dem ersten Reaktor wird dann dem Inhalt des zweiten Reaktors
innert 1 Stunde zugegeben. Dabei wird der pH-Wert durch Hinzutropfen
von 120 g 50%ig konzentrierter Schwefelsäure auf 1 gehalten. Es bildet
sich ein apfelsinenbrauner Feststoff. Anschliessend wird das Reaktionsgemisch
24 Stunden lang am Rückfluss
erhitzt. Die apfelsinenbraune Suspension wird heiss abfiltriert
und mit 1,7 Litern Heisswasser ausgewaschen. Das Produkt wird über Nacht
bei 80°C
im Vakuum getrocknet. Man erhält
119 g eines getrockneten Rohprodukts der Formel
-
-
BEISPIEL 10
-
Das
in Beispiel 9 erhaltene Produkt wird in 460 ml Dimethylacetamid
und 2,3 ml Essigsäure
aufgeschlämmt.
Man erhitzt 12 Stunden lang auf 150°C. Dabei färbt sich das Gemisch rot, was
die cis-trans-Umwandlung anzeigt. Der rotbraune Feststoff wird anschliessend
heiss abfiltriert und mit 300 ml heissem Dimethylacetamid und 150
ml Ethanol gewaschen. Das Produkt wird über Nacht bei 80°C im Vakuum
getrocknet. Man erhält
43,1 g Pigment der folgenden Formel
1H-NMR
(300 MHz, D
6-DMSO): δ = 3,15 (s, 6H); 6,80 (s, 2H);
7,20 (s, 2H); 10,85 (s, 2H); 11,25 (s, 2H)
-
BEISPIEL 11
-
In
einem Reaktor werden 180 g 30%ig konzentrierte Natronlauge, 70 g
Natriumhydroxid, 117 g 2-Amino-5-hydro-7-ethylimidazo[4',5':4,5]benz[1,2-d]thiazol-6-on
vorgelegt. Das Gemisch wird anschliessend 24 Stunden lang am Rückfluss
erhitzt. Danach lässt
man das Gemisch auf 20°C
abkühlen,
verdünnt
mit 227 ml Wasser. 222,7 g 50%ig konzentrierte Schwefelsäure werden
in den Reaktor getropft. In einem anderen Reaktor werden 46,22 g
Dichlormaleinsäure,
342 ml Wasser und 2 ml Sandopan 2 N als Dispergiermittel vorgelegt. Das
Natrium-2-amino-5-hydro-7-ethylimidazo[4',5':4,5]benz[1,2-d]thiophenolat-6-on
aus dem ersten Reaktor wird dann dem Inhalt des zweiten Reaktors
innert 1 Stunde zugegeben. Dabei wird der pH-Wert durch Hinzutropfen
von 100 g 50%ig konzentrierter Schwefelsäure auf etwa 1 gehalten. Es
bildet sich ein apfelsinenbrauner Feststoff. Anschliessend wird
das Reaktionsgemisch 24 Stunden lang am Rückfluss erhitzt. Die apfelsinenbraune
Suspension wird heiss abfiltriert und mit 1,7 Litern Heisswasser
ausgewaschen. Das Produkt wird über
Nacht bei 80°C
im Vakuum getrocknet. Man erhält
124,8 g eines getrockneten Rohprodukts der folgenden Formel
-
-
BEISPIEL 12
-
Das
in Beispiel 11 erhaltene Rohprodukt wird in 480 ml Dimethylacetamid
und 2,4 ml Essigsäure
neu aufgeschlämmt.
Man erhitzt 12 Stunden lang auf 150°C. Dabei färbt sich das Gemisch rot, was
die cis-trans-Umwandlung anzeigt. Der rotbraune Feststoff wird anschliessend
heiss abfiltriert und mit 300 ml heissem Dimethylacetamid und 150
ml Ethanol gewaschen. Das Produkt wird über Nacht bei 80°C im Vakuum
getrocknet. Man erhält
39,1 g Pigment der folgenden Formel
-
-
BEISPIEL 13
-
In
einem Reaktor werden 72 g 30%ig konzentrierte Natronlauge, 28 g
Natriumhydroxid, 16,13 g 2-Amino-5,7-dihydroimidazo[4',5':4,5]benz[1,2-d]thiazol-6-on
vorgelegt. Das Gemisch wird anschliessend 24 Stunden lang am Rückfluss
erhitzt. Danach lässt
man das Gemisch auf 20°C
abkühlen,
verdünnt
mit 54 ml Wasser. 15 g 50%ig konzentrierte Schwefelsäure werden
in den Reaktor getropft. In einem anderen Reaktor werden 20 g des
Produkts von Beispiel 1, 200 ml Wasser und 2 ml Sandopan 2 N als
Dispergiermittel vorgelegt. Das Natrium-2-amino-5,7-dihydroimidazo[4',5':4,5]benz[1,2-d]thio phenolat-6-on
aus dem ersten Reaktor wird dann dem Inhalt des zweiten Reaktors
innert 1 Stunde zugegeben. Dabei wird der pH-Wert durch Hinzutropfen
von 24 g 50%ig konzentrierter Schwefelsäure auf etwa 1 gehalten. Es
bildet sich ein orangenfarbener Feststoff. Anschliessend wird das
Reaktionsgemisch 24 Stunden lang am Rückfluss erhitzt. Die orangenfarbene
Suspension wird heiss abfiltriert und mit 1,3 Litern Heisswasser
ausgewaschen. Das Produkt wird über
Nacht bei 80°C
im Vakuum getrocknet. Man erhält
28,4 g eines getrockneten Rohprodukts der Formel
-
-
BEISPIEL 14
-
Das
in Beispiel 12 erhaltene Rohprodukt wird in 104 ml Dimethylacetamid
und 0,5 ml Essigsäure
aufgeschlämmt.
Man erhitzt 12 Stunden lang auf 150°C. Dabei färbt sich das Gemisch rot, was
die cis-trans-Umwandlung anzeigt. Der rotbraune Feststoff wird anschliessend
heiss abfiltriert und mit 250 ml heissem Dimethylacetamid und 100
ml Ethanol gewaschen. Das Produkt wird über Nacht bei 80°C im Vakuum
getrocknet. Man erhält
11,7 g Pigment der folgenden Formel
1H-NMR
(300 MHz, D
6-DMSO): δ = 6,65 (s, 1H); 6,75 (s, 1H);
7,00, (m, 2H); 7,18 (m, 1H); 7,25 (m, 1H); 10,60 (s, 1H); 10,65
(s, 1H); 11,00 (s, 1H); 11,15 (s, 1H)
-
BEISPIEL 15
-
In
einem Reaktor werden 42,48 g 30%ig konzentrierte Natronlauge, 16,52
g Natriumhydroxid, 30,2 g 2-Amino-5-hydro-7-ethylimidazo[4',5':4,5]benz[1,2-d]thiazol-6-on
vorgelegt. Das Gemisch wird anschliessend 24 Stunden lang am Rückfluss
erhitzt. Danach lässt
man das Gemisch auf 20°C
abkühlen,
verdünnt
mit 59 ml Wasser. 57,5 g 50%ig konzentrierte Schwefelsäure werden
in den Reaktor getropft. In einem anderen Reaktor werden 30 g des
Produkts von Beispiel 1, 300 ml Wasser und 2 ml Sandopan 2 N als
Dispergiermittel vorgelegt. Das Natrium-2-amino-5-hydro-7-ethylimidazo[4',5':4,5]benz[1,2-d]thiophenolat-6-on
aus dem ersten Reaktor wird dann dem Inhalt des zweiten Reaktors
innert 1 Stunde zugegeben. Dabei wird der pH-Wert durch Hinzutropfen
von 26 g 50%ig konzentrierter Schwefelsäure auf etwa 1 gehalten. Es
bildet sich ein orangenfarbener Feststoff. Anschliessend wird das
Reaktionsgemisch 24 Stunden lang am Rückfluss erhitzt. Die orangenfarbene
Suspension wird heiss abfiltriert und mit 1,6 Litern Heisswasser
ausgewaschen. Das Produkt wird über
Nacht bei 80°C
im Vakuum getrocknet. Man erhält
52,1 g eines getrockneten Rohprodukts der Formel
-
-
BEISPIEL 16
-
Das
in Beispiel 15 erhaltene Rohprodukt wird in 200 ml Dimethylacetamid
und 1 ml Essigsäure
aufgeschlämmt.
Man erhitzt 12 Stunden lang auf 150°C. Dabei färbt sich das Gemisch rot, was
die cis-trans-Umwandlung anzeigt. Der rotbraune Feststoff wird anschliessend
heiss abfiltriert und mit 350 ml heissem Dimethylacetamid und 150
ml Ethanol gewaschen. Das Produkt wird über Nacht bei 80°C im Vakuum
getrocknet. Man erhält
16,1 g Pigment der folgenden Formel
1H-NMR
(300 MHz, D
6-DMSO): δ = 0,85 (t, 3H); 1,08 (m, 2H);
6,25 (s, 1H); 6,35 (s, 1H); 7,05–7,10 (m, 2H); 7,15–7,18 (m,
1H); 7,20–7,25
(m, 1H); 10,80 (s, 1H); 10,85 (s, 1H); 11,00 (s, 1H)
-
BEISPIEL 17
-
In
einem 6-Liter-Reaktor werden 900 ml Ethanol, 302 g Zinkpulver und
363 g 4-Mercapto-3-nitro-N-phenylbenzamid vorgelegt. Das Gemisch
wird auf 65°C
erhitzt und anschliessend mit 992 g 34%ig konzentrierter Salzsäure innert
zwei Stunden bei einer unter 70°C
gehaltenen Reaktionstemperatur versetzt. Man rührt 2,5 Stunden lang weiter
am Rückfluss
und fügt
weitere 50 g konzentrierte Schwefelsäure hinzu. Es bildet sich eine
weisse Suspension. Das Reaktionsgemisch wird auf 70°C abgekühlt, heiss
abfiltriert und mit 26 Litern Wasser gewaschen. Das weisse Produkt
wird über
Nacht bei 80°C
im Vakuum getrocknet. Man erhält
264,6 g (72,6%) 4-Mercapto-3-nitro-N-phenylbenzamid, Zinksalz.
-
In
einem 2-Liter-Reaktor werden 792 g Dimethylacetamid, 88,4 g Dichlormaleinsäure und
80 g Essigsäure
vorgelegt. Dazu gibt man 264 g hergestelltes 4-Mercapto-3-nitro-N-phenylbenzamid,
Zinksalz, bei Raumtemperatur innert 45 mn. Die weisse Suspension
wird innert 3 Stunden auf 65°C
erhitzt und bei dieser Temperatur über Nacht gerührt. Die
Suspension färbt
sich orange. Anschliessend wird das Reaktionsgemisch langsam innert
8 Stunden auf 145°C
erhitzt und eine weitere Nacht lang bei dieser Temperatur gerührt. Das feste
Produkt wird heiss (100°C)
abfiltriert und mit 1100 ml heissem Dimethylacetamid und mit 3 Liter
heissem Wasser gewaschen. Das Produkt wird über Nacht bei 80°C im Vakuum
getrocknet. Man erhält
137,4 g (51%) eines brillant rotgelben Feststoffprodukts. Dabei
handelt es sich um die Verbindung der folgenden Formel:
1H-NMR (300 MHz, D
6-DMSO/NaOD): δ = 6,54 (t,
2H); 6,68 (d, 2H); 6,98 (t, 4H); 7,25 (dd, 2H); 7,32 (m, 6H).
berechnet:
C 63,8%, H 3,6%, N 9,9%, S 11,4%, O 11,3%
gefunden: C 62,7%,
H 3,4%, N 10,3%, S 11,1%, O 11,2%.
-
BEISPIEL 18
-
In
einem 1-Liter-Reaktor werden 610 ml Ethanol, 91,6 g Zinkpulver und
136,8 g 4-Mercapto-3-nitro-N-(4-trifluormethylphenyl)benzamid
vorgelegt. Das Gemisch wird auf 65°C erhitzt und anschliessend
mit 301 g 34%ig konzentrierter Salzsäure innert einer Stunde bei
einer unter 70°C
gehaltenen Reaktionstemperatur versetzt. Nach 2,5 stündigem Nachrühren bei
70°C werden
weitere 30 g konzentrierter Salzsäure hinzugefügt. Die
braungelbe Lösung
wird auf 70°C
abgekühlt.
-
In
einem anderen Reaktor werden 37,0 g Dichlormaleinsäure, 100
ml Wasser und 1 ml des Dispergiermittels Sandopan 2 N vorgelegt.
Das Gemisch wird auf 40°C
erhitzt. Das bräunlichgelbe
aus dem ersten Reaktor wird anschliessend über eine 3er Fritte zur Abtrennung übrig gebliebener
Zinkteilchen dem Inhalt des zweiten Reaktors innert 2,5 Stunden
hinzugefügt.
Die gebildete apfelsinenbraune Suspension wird langsam innert 5
Stunden auf Rückfluss
erhitzt und bei dieser Temperatur über Nacht gerührt. Die
orangenfarbene Suspension wird heiss abfiltriert und mit 450 ml
heissem Ethanol und mit 12 l Wasser gewaschen. Das Produkt wird über Nacht
bei 80°C
im Vakuum getrocknet. Man erhält
111,2 g (79,4%) eines orangenfarbenen Produkts. Dabei handelt es
sich um die Verbindung der folgenden Formel:
-
-
BEISPIEL 19
-
In
168,3 g Dimethylacetamid und 0,6 g Essigsäure dispergiert man 56,1 g
der in Beispiel 18 hergestellten Verbindung und erhitzt anschliessend
24 Stunden lang auf 145°C.
Das Pigment wird bei 100°C
abfiltriert und mit 250 ml heissem Dimethylacetamid und 1000 ml
heissem Wasser gewaschen. Das Produkt wird über Nacht bei 80°C im Vakuum
getrocknet. Man erhält
39 g (69,5%) eines brillant apfelsinenroten Feststoffprodukts. Dabei
handelt es sich um die Verbindung der folgenden Formel:
1H-NMR (300 MHz, D
6-DMSO/NaOD): δ = 6,71 (d,
2H); 6,81 (dd, 2H); 7,16 (t, 2H); 7,27 (dd, 2H); 7,39 (d, 2H); 7,53
(d, 2H); 7,88 (s, 2H).
berechnet: C 54,9%, H 2,6%, N 8,0%,
S 9,1%
gefunden: C 54,6%, H 2,4%, N 8,3%, S 9,1%.
-
ANWENDUNGSBEISPIEL 1
-
Eine
0,1%ig gefärbte
PVC-Folie wird wie folgt hergestellt: 100 Teile PVC klar werden
mit 0,1 Teilen des in Beispiel 17 erhaltenen Pigments 10 Minuten
lang gemischt. Das Gemisch wird Walzenmühle 1 Minute lang bei 130°C zwischen
zwei Walzen ausgerollt und anschliessend 7 Minuten lang plastifiziert.
Danach wird das Fell zwischen Metallplatten 5 Minuten lang bei 160°C unter einem
Druck von 20–30
bar verpresst. Die Pressfolie ist transparent rotgelb gefärbt.
-
ANWENDUNGSBEISPIEL 2
-
Eine
0,1%ig gefärbte
PVC-Folie wird wie folgt hergestellt: 100 Teile PVC klar werden
mit 0,1 Teilen des in Beispiel 19 erhaltenen Pigments 10 Minuten
lang gemischt. Das Gemisch wird 1 Minute lang bei 130°C zwischen
zwei Walzen ausgerollt und anschliessend 7 Minuten lang plastifiziert.
Danach wird das Fell zwischen Metallplatten 5 Minuten lang bei 160°C unter einem
Druck von 20–30
bar verpresst. Die Pressfolie ist transparent rotgelb gefärbt.
-
ANWENDUNGSBEISPIEL 3
-
Der
AM5-Harzlack mit einem Pigmentgehalt von 4% wird wie folgt hergestellt:
3,6 Teile Pigment aus Beispiel 17, 26,4 Teile AMF-35%iger Lack und
85 Teile Glasperlen werden 30 Minuten lang im Rührgerät Skandex verrührt. Nach
der Dispergierung werden 60 Teile AM5-55,8%iger Lack hinzugefügt und weitere
3 Minuten lang in dem Skandex verrührt. Die Glasperlen werden
abfiltriert. Die Dispersion wird auf einen Karton gesprüht, 10 Minuten
lang abgelüftet
und in einem Ofen 30 Minuten lang bei 130°C eingebrannt. Das ergibt einen
rotgelben und transparenten Farbton.
-
ANWENDUNGSBEISPIEL 4
-
Der
AM5-Harzlack mit einem Pigmentgehalt von 4% wird wie folgt hergestellt:
3,6 Teile Pigment aus Beispiel 19, 26,4 Teile AMF-35%iger Lack und
85 Teile Glasperlen werden 30 Minuten lang im Rührgerät Skandex verrührt. Nach
der Dispergierung werden 60 Teile AM5-55,8%iger Lack hinzugefügt und weitere
3 Minuten lang in dem Skandex verrührt. Die Glasperlen werden
abfiltriert. Die Dispersion wird auf einen Karton gesprüht, 10 Minuten
lang abgelüftet
und in einem Ofen 30 Minuten lang bei 130°C eingebrannt. Das ergibt einen
rotgelben und transparenten Farbton.
-
ANWENDUNGSBEISPIEL 5
-
Gemäss der Norm
DIN 5377A wird eine 1%ig gefärbte
PVC-Folie wie folgt hergestellt: 100 Teile PVC klar werden mit 1
Teil des in Beispiel 8 erhaltenen Pigments 2 Minuten lang gemischt.
Das Gemisch wird 5 Minuten lang zwischen zwei Walzen ausgerollt.
Dabei beträgt
die Walzentemperatur 178°C
vorne bzw. 163°C hinten.
Die PVC-Folie wird bei 80°C
nachgewalzt und anschliessend zwischen verchromten Stahlplatten
30 Sekunden lang bei 165°C
unter einem Druck von 30 bar verpresst. Die Pressfolie ist braun
gefärbt.
-
ANWENDUNGSBEISPIEL 6
-
Gemäss der Norm
DIN 5377A wird eine 1%ig gefärbte
PVC-Folie wie folgt hergestellt: 100 Teile PVC klar werden mit 1
Teil des in Beispiel 12 erhaltenen Pigments 2 Minuten lang gemischt.
Das Gemisch wird 5 Minuten lang zwischen zwei Walzen ausgerollt.
Dabei beträgt
die Walzentemperatur 178°C
vorne bzw. 163°C hinten.
Die PVC-Folie wird bei 80°C
nachgewalzt und anschliessend zwischen verchromten Stahlplatten
30 Sekunden lang bei 165°C
unter einem Druck von 30 bar verpresst. Die Pressfolie ist blaurot
gefärbt.
-
ANWENDUNGSBEISPIEL 7
-
Gemäss den Normen
DIN 53235-1, DIN 8780/2 und 8781/1 wird der Alkydmelaminformaldehydharzlack
(AMF) wie folgt hergestellt:
-
8
Teile Pigment aus Beispiel 6, 72 Teile AMF klar (BASF FF68-0102
14071) und 250 Teile Glasperlen werden 10 Minuten lang in dem Rührgerät Skandex
verrührt.
5 Teile dieser Präparation
werden mit 5 Teilen AMF klar gemischt. Die Dispersion wird auf einen
Karton gesprüht,
10 Minuten lang abgelüftet
und in einem Ofen 30 Minuten lang bei 130°C eingebrannt. Das ergibt einen
klaren roten und transparenten Farbton.