DE586878C - Process for the preparation of condensation products from aromatic hydrocarbons - Google Patents
Process for the preparation of condensation products from aromatic hydrocarbonsInfo
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- DE586878C DE586878C DEI42778D DEI0042778D DE586878C DE 586878 C DE586878 C DE 586878C DE I42778 D DEI42778 D DE I42778D DE I0042778 D DEI0042778 D DE I0042778D DE 586878 C DE586878 C DE 586878C
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
- C07C2/76—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by condensation of hydrocarbons with partial elimination of hydrogen
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
- C07C2521/18—Carbon
Description
Verfahren zur Herstellung von Kondensationsprodukten aus aromatischen Kohlenwasserstoffen Gegenstand des Hauptpatents 58q.762 ist ein Verfahren zur - Herstellung von Kondensationsprodukten vom Typus des Dipheny 1s aus aromatischen Kohlenwasserstoffen, bei dem die Dämpfe der Kohlenwasserstoffe bei Temperaturen oberhalb 7oo°, vorteilhaft in verdünntem Zustand, z. B. in Gegenwart von anderen Gasen über aus schwer reduzierbaren Oxyden,- insbesondere solchen der Erdalkali- und Erdmetalle, bestehende Katalysatoren geleitet werden, die vor der Verwendung mit Glanzkohle überzogen worden sind.Process for the preparation of condensation products from aromatic Hydrocarbons The subject of the main patent 58q.762 is a process for - Production of condensation products of the Dipheny 1 type from aromatic Hydrocarbons, in which the vapors of the hydrocarbons at temperatures above 7oo °, advantageously in a diluted state, e.g. B. in the presence of others Gases from oxides that are difficult to reduce - especially those of the alkaline earth and earth metals, existing catalysts are passed before use have been coated with charcoal.
Bei der Weiterbildung dieses Verfahrens wurde nun gefunden, daß man Kondensationsprodukte vom Typus des Diphenyls aus aromatischen Kohlenwasserstoffen mit gutem Erfolg auch dann herstellen kann, wenn man Katalysatoren verwendet, die aus sauren, unter den Reaktionsbedingungen nicht schmelzenden und nicht zu Metall reduzierbaren Oxyden solcher Metalle bestehen, die Oxyde mehrerer Wertigkeitsstufen bilden können, nachdem sie in der Weise mit aliphatischen Kohlenwasserstoffen, wie Äthylen oder Benzinkohlenwasserstoffen, bei hohen Temperaturen vorbehandelt worden sind, daß sich ein CTberzug von Glanzkohle auf ihnen gebildet hat. Als solche schwer zu Metall reduzierbaren sauren Oxyde können beispielsweise die Oxyde des Wolframs, Molybdäns, Mangans, Chroms, Urans, Vanadiums und andere verwendet werden. Diese Katalysatoren können auch in Mischung mit anderen unter den Arbeitsbedingungen nicht zu Metall reduzierbaren Oxyden benutzt werden. Sämtliche Katalysatoren werden vor ihrer Verwendung mit einem Überzug von. Glanzkohle versehen: Es ist auch hier von Vorteil, die Strömungsgeschwindigkeit der Kohlenwasserstoffdämpfe so zu wählen, daß nur etwa io bis 15 % umgesetzt werden. Die nicht umgesetzten Dämpfe dienen als Führungsgas und spülen gleichzeitig das gebildete Produkt vom Katalysator herunter, verhindern mithin ein zu langes Verweilen der Kohlenwasserstoffe am Katalysator und die Bildung von höheren Kondensationsprodukten. Eine Verdünnung der Kohlenwasserstoffdämpfe kann zweckmäßig durch Zusatz anderer Gase oder Dämpfe, wie Stickstoff, Methan, Wasserdampf oder Kohlendioxyd, bewirkt werden.In the development of this process has now been found that one Condensation products of the diphenyl type from aromatic hydrocarbons can produce with good success even when using catalysts that from acidic, non-melting under the reaction conditions and not to metal Reducible oxides of such metals exist, the oxides of several valency levels can form after being in the way with aliphatic hydrocarbons, such as Ethylene or gasoline hydrocarbons, pretreated at high temperatures are that a C coating of lustrous charcoal has formed on them. Difficult as such Acidic oxides reducible to metal can be, for example, the oxides of tungsten, Molybdenum, manganese, chromium, uranium, vanadium and others can be used. These Catalysts cannot be mixed with others under the working conditions oxides reducible to metal can be used. All catalysts are in front their use with a coating of. Glossy charcoal: It's from here too Advantage of choosing the flow rate of the hydrocarbon vapors so that that only about 10 to 15% are implemented. The unreacted vapors serve as Guide gas and at the same time flush the formed product off the catalyst, thus prevent the hydrocarbons from staying too long on the catalytic converter and the formation of higher condensation products. A dilution of the hydrocarbon vapors can be expedient by adding other gases or vapors such as nitrogen, methane, water vapor or carbon dioxide.
Das Verfahren kann im Kreislauf ausgeführt werden, wobei unter wiederholter Rückführung der nicht umgesetzten Ausgangsstoffe in den Reaktionsraum eine sehr gute kaumzeitausbeute erzielt wird.The process can be carried out in a cycle will, with repeated recycling of the unreacted starting materials in the Reaction space a very good hardly time yield is achieved.
Beispiel i Geformtes Wolframtrioxyd wird durch Überleiten von Benzindämpfen bei 72o° mit einem Glanzkohleüberzug versehen. Über diesen Katalysator wird bei 76o° pro Stunde verdampftes Benzol in einer Menge geleitet, die in flüssigem Zustand das i,Sfache Volumen der angewandten. Kontaktmasse einnimmt. Die den Ofen verlassenden Dämpfe werden auf den Siedepunkt des Benzols abgekühlt, wodurch das entstandene Diphenyl ausgeschieden wird. Das nicht umgesetzte Benzol wird unter Zusatz von so viel frischem Benzol, wie verbraucht worden ist, dem Ofen wieder zugeführt.Example i Shaped tungsten trioxide is produced by passing gasoline vapors over it Provided with a glossy carbon coating at 72o °. This catalyst is used in 76o ° per hour vaporized benzene passed in an amount that is in the liquid state i, S times the volume of the applied. Occupies contact mass. Those leaving the oven Vapors are cooled to the boiling point of benzene, which creates the Diphenyl is excreted. The unreacted benzene is with the addition of so much of the fresh benzene, as used, is returned to the furnace.
Etwa 85 % des Benzols werden in Kondensationsprodukte verwandelt; 85 °/o hiervon sind Diphenyl, 15 °/o höhere Kondensationsprodukte, von denen 3o °/o aus p-Diphenylbenzol und etwa So % aus m-Diphenylbenzol bestehen; der Rest besteht aus noch höheren Kondensationsprodukten.About 85 % of the benzene is converted into condensation products; 85% of these are diphenyl, 15 % higher condensation products, of which 30% consist of p-diphenylbenzene and about 50% of m-diphenylbenzene; the rest consists of even higher condensation products.
Beispiel e Über 6 Raumteile eines Katalysators, der durch Erhitzen eines Gemisches von gleichen Teilen Wolframsäure und Aluminiumoxyd oder von Aluminiumwolframat mit Benzindämpfen auf 700° hergestellt wurde, wird bei 8oo° stündlich ein Gemisch von '-'#',Taphthalindampf und Wasserdampf geleitet, das durch Verdampfen von 5 Raumteilen Naphthalin und z Raumteil Wasser (beide flüssig gerechnet) gewonnen wurde. Die den Reaktionsraum verlassenden Dämpfe werden abgekühlt. Das Reaktionsprodukt nebst unverändertem Naphthalin wird vom Wasser abgetrennt und hierauf bei i5o° einer Destillation mit überhitztem Wasserdampf unterzogen, wodurch fast das gesamte Naphthalin abgetrieben wird; dieses wird abgepreßt und dem Reaktionsraum wieder zugeführt. Der nach der Wasserdampfdestillation hinterbliebeneDestillationsrückstan:d, eine zähe braune Masse, wird der fraktionierten Destillation unterworfen. .Example e Over 6 parts of space of a catalyst, which by heating a mixture of equal parts of tungstic acid and aluminum oxide or of aluminum tungstate was produced with gasoline vapors at 700 °, a mixture is produced every hour at 8oo ° led by '-' # ', taphthalene vapor and water vapor, which is caused by the evaporation of 5 parts of the space Naphthalene and z part of the volume of water (both calculated in liquid form) was obtained. The den Vapors leaving the reaction space are cooled. The reaction product along with unchanged Naphthalene is separated from the water and then subjected to a distillation at 150 ° Subjected to superheated steam, causing almost all of the naphthalene to be driven off will; this is pressed out and fed back into the reaction chamber. The one after the Distillation residue left behind by steam distillation: d, a viscous brown Mass, is subjected to fractional distillation. .
Es gehen über bei Normaldruck und 215 bis 22O° Reste unveränderten Naphthalins, bei 15 bis 2o mm H- 2 5o bis 28o° (26o bis 2650) etwa 40 °/o, bei i bis 2 mm H- 2oo bis 225' etwa 35 °/o. Der Rückstand beträgt etwa 2o °/o.It go over at atmospheric pressure and 215 to 22O ° remains unaltered naphthalene, wherein 1 5 to 2o mm H 2 5o to 28o ° (26o to 2650) is about 40 ° / o in i to 2 mm H 2oo to 225 'about 35 ° / o. The residue is about 20 ° / o.
Die im Vakuum abdestillierten Fraktionen, die eine braungelbe, kristalline Menge darstellen, werden in siedendem Xylol gelöst, aus dem beim Erkalten das ß-ß'-Dinaphthyl vom Schmelzpunkt i86° auskristallisiert. Nach dem Abdampfen des Xylols hinterbleibt eine braune zähe Masse, aus der sich nach längerem Stehen weitere Kristalle ausscheiden, die sich als a-a'-Dinaphthyl vom Schmelzpunkt i56° identifizieren lassen. Außerdem enthält dieser Rückstand noch höhere Kondensationsprodukte des Naphthalins. Der Destillationsrückstand bildet eine asphaltartige Masse.The fractions distilled off in vacuo, which are a brown-yellow, crystalline Represent amount are dissolved in boiling xylene, from which the ß-ß'-dinaphthyl on cooling Crystallized from melting point i86 °. Remains after evaporation of the xylene a brown viscous mass, from which further crystals separate after standing for a long time, which can be identified as a-a'-dinaphthyl with a melting point of i56 °. aside from that this residue contains higher condensation products of naphthalene. Of the Distillation residue forms an asphalt-like mass.
Bei einmaligem Durchleiten der Dämpfe durch den Kontaktraum werden etwa 2o °/o des Naphthalins umgesetzt. Etwa zwei Drittel des Umgewandelten sind Dinaphthy 1, und zwar in der Hauptsache ß-ß'-Dinaplithyl.If the vapors are passed through the contact area once about 20% of the naphthalene is converted. About two thirds of the converted are Dinaphthy 1, mainly ß-ß'-Dinaplithyl.
Claims (2)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEI42778D DE586878C (en) | 1930-12-11 | 1930-12-11 | Process for the preparation of condensation products from aromatic hydrocarbons |
Applications Claiming Priority (1)
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DEI42778D DE586878C (en) | 1930-12-11 | 1930-12-11 | Process for the preparation of condensation products from aromatic hydrocarbons |
Publications (1)
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DE586878C true DE586878C (en) | 1933-10-27 |
Family
ID=7190865
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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DEI42778D Expired DE586878C (en) | 1930-12-11 | 1930-12-11 | Process for the preparation of condensation products from aromatic hydrocarbons |
Country Status (1)
Country | Link |
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DE (1) | DE586878C (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1342711A3 (en) * | 2002-03-07 | 2003-10-15 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Process for producing aromatic compounds |
-
1930
- 1930-12-11 DE DEI42778D patent/DE586878C/en not_active Expired
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1342711A3 (en) * | 2002-03-07 | 2003-10-15 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Process for producing aromatic compounds |
US7019179B2 (en) | 2002-03-07 | 2006-03-28 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Process for producing aromatic compounds |
US7414160B2 (en) | 2002-03-07 | 2008-08-19 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Process for producing aromatic compounds |
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