Verfahren zum Überführen schwer löslicher oder unlöslicher Celluloseäther
in eine gut lösliche Form Es ist aus der französischen Patentschrift 462 274 bereits
bekannt, daß .man die Löslichkeiten der Celluloseäther in den verschiedenen Lösungsmitteln
durch Behandlung mit hydrolytisch wirkenden Mitteln, vornehmlich solchen sauren
Charakters, so beeinflussen kann, daß sie sich ändern. Nachstehende Erfindung betrifft
die Anwendung dieses Verfahrens auf unlösliche oder schwer lösliche Celluloseäther,
die bei weitem die besten Ergebnisse liefern und deren Überführung in Beine gut
lösliche Form durch die Einwirkung verdünnter Mineralsäuren oder anderer depolymerisierend
wirkender Mittel ohne Abspaltung von Alkylgruppen, vor allem in Gegenwart von Zusätzen,
die quellend auf den Cellulostäther wirken.Process for transferring poorly soluble or insoluble cellulose ethers
in a readily soluble form It is from the French patent specification 462 274 already
known that .man the solubilities of cellulose ethers in various solvents
by treatment with hydrolytic agents, mainly acidic ones
Character so that they change. The following invention relates to
the application of this process to insoluble or poorly soluble cellulose ethers,
which give by far the best results and convert them into legs well
soluble form due to the action of dilute mineral acids or other depolymerizing
effective agents without splitting off alkyl groups, especially in the presence of additives,
which have a swelling effect on the cellulose ether.
Es handelt sich also um die Behandlung solcher Produkte, die infolge
ihrer Urlöslichkeit oder Schwerlöslichkeit technisch unbrauchbar sind. Sie entstehen
vornehmlich, wenn das Cellulosemolekül während der Alkyli:erung weitgehend vor Abbau
bewährt geblieben ist. Es fallen hierunter solche Cellulos:eäther, wie sie beispielsweise
von W. Den -h a m , Journal of Chemical Society i i 9 (1921), S. 77 ff. beschrieben
worden sind. Hierbei ist in Betracht zu ziehen, daß der Grad der Alkylierung, also
der Gehalt an Alkoxyl- bzw. Aralkoxylgruppen in den Celluloseäthern nicht in Beziehung
zu stehen braucht zu ihnen Löslichkeitseigenschaften:.It is therefore a question of the treatment of products that are technically unusable due to their original solubility or poor solubility. They arise primarily when the cellulose molecule has largely remained reliable from degradation during the alkylation. This includes cellulosics such as those described, for example, by W. D en -ham, Journal of Chemical Society ii 9 (1921), p. 77 ff. It should be taken into account here that the degree of alkylation, i.e. the content of alkoxyl or aralkoxyl groups in the cellulose ethers need not be related to them. Solubility properties :.
Die Überführung dieser Celluloseäther im technisch wertvolle, helle
Filme von guter Festigkeit liefernde gut lösliche Produkte erfolgt erfindungsgemäß
in der Weise, daß: man sie der Einwirkung einer Säure, wie Salzsäure, Schwefelsäure,
Phosphorsäure, Oxalsäure, Chlorzinksalzsäure usw. oder anderer abbauend oder hydrolytisch
wirkenden Stoffe aussetzt. Eine Abspaltung von Alkylgruppen erfolgt bei vorsichtiger
Einwirkung nicht. Geeignete Zusätze, insbesondere solche, die lösend oder quellend
auf die Äther wirken:, können gemacht werden.The conversion of these cellulose ethers in the technically valuable, light
Easily soluble products which provide films of good strength are made according to the invention
in such a way that: they are exposed to the action of an acid such as hydrochloric acid, sulfuric acid,
Phosphoric acid, oxalic acid, chlorzinc hydrochloric acid, etc. or other degradative or hydrolytic
exposed to active substances. An elimination of alkyl groups takes place with more careful
Influence not. Suitable additives, especially those that dissolve or swell
act on the ethers: can be made.
Zur Charakterisierung der Einwirkung der genannten depolymerisierend
wirkenden Mittel sei ausgeführt, daß diese einen teilweisen Abbau des Cellulösemoleküls
bewirken, und zwar in der Richtung zum Zucker hin- eine Wirkung, die mit diesen
Mitteln bekanntlich sowohl bei Cellulosederivaten als auch bei Cellulose selbst
erreicht werden kann. Ein derartig weitgehender Abbau, der unter vollkommener Zertrümmerung
des Cellulosemoleküls technisch unbrauchbare Alkylzucker liefern würde, ist jedoch
im vorliegenden Fall unerwünscht. Daher muß während der Behandlung
der
Celluloseäther der Einwirkungsgrad des depolymerisierenden bzw. des hydrolysierend
wirkenden Mittels durch: Probenahme kontrolliert werden und die Behandlung unterbrochen
werden, sobald der gewünschte, d. h. der für die Verarbeitung auf Filme usw. geeignete
Löslichkeitsgrad erreicht ist.To characterize the effect of the said depolymerizing
acting agents let it be said that this is a partial degradation of the cellulose molecule
effect, in the direction of the sugar - an effect that with these
It is known that agents are used both for cellulose derivatives and for cellulose itself
can be reached. Such extensive dismantling, the one under complete destruction
of the cellulose molecule would provide technically unusable alkyl sugars, however
undesirable in the present case. Therefore, it must be used during treatment
the
Cellulose ether the degree of effectiveness of the depolymerizing or hydrolyzing
acting agent by: sampling are controlled and the treatment interrupted
as soon as the desired, d. H. the one suitable for processing on films, etc.
Degree of solubility is reached.
Die Säuremengen, bezogen auf die Celluloseäther, können in weitesten
Grenzen schwanken. Beispiel i i Gewichtsteil .einer Äthylcellulose mit 47 bis 48
% Äthoxylgehalt, die in Benzol und einem Gemisch von Benzolalkohol nur quillt, wird
in ein Gemisch aus 3 Raumbeilen Alkohol, 3 Raumteilen Wasser und ü/2 Ratunteilen
konzentrierter Schwefelsäure eingetragen und durchgerührt. Man erhält zunächst eine
gequollene Masse. Nach kürzerer oder längerer Zeit, j:e nach Temperatur, beispielsweise
bei Zimmertemperatur nach Ablauf von einigen Stunden, ist vollkommene -Lösung eingetreten.
Hierauf wird, zweckmäßig nach vorheriger Probefällung, mit :Wasser gefällt, ausgewaschen
und getrocknet. Der Celluloseäther ist nach .dieser Behandlung in Benzol und Benzolalkohol
gut löslich geworden. Aus diesen Lösungen, werden Folien von normaler Klarheit,
Festigkeit und Geschmeidigkeit gewonnen, die den aus den bekannten löslichen Celluloseäthern
erhältlichen völlig gleichkommen. Durch längere Einwirkung der Säure wird die Löslichkeit
mehr und mehr erhöht. Die Viskosität sinkt dabei. Beispiel 2 i Gewichtsteileiner
Äthylcellulose, wie in Beispiel i ,angegeben, wird mit ungefähr i o Gewichtsteilen
Eisessig, der z. B. o, i Schwefelsäure enthält, behandelt. Die weitere Behandlung
erfolgt wie üi Beispiel. i angegeben. Beispiel 3 i Gewichtsteil einer Äthyleellulose,
wie in Beispiel i angegeben, wird mit io Gewichtsteilen Alkohol, der etwa o, i Gewichtsteil
Oxalsäure enthält, auf ioo bis 150' unter Druck erhitzt. Die weitere Behandlung
wird wie in Beispiel i vorgenommen. Beispiel 4 i Gewichtsteil Athylcellulose, wie
in Beispiel i angegeben, wird mit etwa io Gewichtsteilen Eisessig auf ;etwa 13o'°
unter Druck erhitzt. Die weitere Behandlung erfolgt wie in Beispiel i.The amounts of acid, based on the cellulose ethers, can be as wide as possible
Boundaries fluctuate. Example i i part by weight of an ethyl cellulose with 47 to 48
% Ethoxyl content, which only swells in benzene and a mixture of benzene alcohol
in a mixture of 3 parts of alcohol, 3 parts of water and ½ ratun
concentrated sulfuric acid entered and stirred. First you get a
swollen mass. After a shorter or longer time, j: e according to temperature, for example
After a few hours at room temperature, complete dissolution has occurred.
It is then, expediently after previous test precipitation, with: water precipitated, washed out
and dried. After this treatment, the cellulose ether is in benzene and benzene alcohol
become well soluble. These solutions turn into slides of normal clarity,
Strength and suppleness gained from the known soluble cellulose ethers
available completely equal. Longer exposure to the acid increases the solubility
increased more and more. The viscosity drops in the process. Example 2 i parts by weight of one
Ethyl cellulose, as in Example i, indicated, is approximately 10 parts by weight
Glacial acetic acid, the z. B. o, i contains sulfuric acid, treated. Further treatment
takes place as in the example. i specified. Example 3 i part by weight of an ethyl cellulose,
as indicated in Example i, with 10 parts by weight of alcohol, which is about o, i part by weight
Contains oxalic acid, heated to 100 to 150 'under pressure. Further treatment
is carried out as in example i. Example 4 i part by weight of ethyl cellulose, such as
given in example i, glacial acetic acid is made up with about 10 parts by weight; about 130 °
heated under pressure. The further treatment takes place as in example i.