DE569229C - Process for the production of artificial leather - Google Patents

Description

Verfahren zur Herstellung von Kunstleder Laut vorliegender Erfindung wird ein Lederersatz aus Papier bzw. Gewebe hergestellt, der gegenüber Naturleder große Vorteile aufweist.Process for the production of artificial leather According to the present invention a leather substitute is made from paper or fabric, compared to natural leather has great advantages.

Das Verfahren beruht darauf, daß urigeleimtes Papier mit vulkanisierten Kautschukdispersionen, zu denen weichmachende Mittel oder schwer verdunstende Stoffe zugefügt sind, bearbeitet wird.The process is based on the fact that originally sized paper is vulcanized with it Rubber dispersions, which include plasticizers or substances that are difficult to evaporate are added, is being processed.

Es wurde gefunden, daß die vulkanisierten Kautschukdispersionen sehr gut zum Imprägnieren von Papier verwendet werden können und ein elastisches Produkt liefern.It was found that the vulcanized rubber dispersions very can be used well for impregnating paper and is an elastic product deliver.

Weiter wurde festgestellt, daß durch Zusätze hochsiedender Säureester zu obigen Kautschuklacken oder -firnissen ein Brüchigwerden des Kunstleders auch bei längerer Lagerung gänzlich vermieden werden kann. Dadurch erzielt man nicht nur eine dem Leder ähnliche Elastizität, sondern auch ein gegen Witterungseinflüsse widerstandsfähiges Kunstleder.It was also found that the addition of high-boiling acid esters in addition to the above rubber lacquers or varnishes, the artificial leather also becomes brittle can be avoided entirely in the event of prolonged storage. This is not how you achieve only elasticity similar to leather, but also against the effects of the weather durable synthetic leather.

Es ist sogar möglich, die vorstehende vulkanisierte Kautschukdispersion, die für Imprägnierungen verwendet werden soll, in eine kolloidale Vmulsion überzuführen und dann direkt bei der Herstellung von Papier anstatt Harzleim der Papiermasse zuzuführen, um ein mit vulkanisiertem Kautschuk geleimtes Papier zu erhalten.It is even possible to use the above vulcanized rubber dispersion, which is to be used for impregnation, to be converted into a colloidal emulsion and then directly in the manufacture of paper instead of resin size of the paper pulp to obtain a vulcanized rubber sized paper.

Ferner kann auch dickeres Kunstleder aus Papier mit Kautschuk hergestellt werden, indem die einzelnen dünnen Kunstlederpapierbahnen mit Kautschuk imprägniert und nach dem Eintrocknen, Einwalzen usw. aufeinandergelegt werden, worauf sie dann in heißen und genügend starken Walzen nachbearbeitet werden. Hierdurch haftet die untere Lage an der oberen vollkommen, und es wird die Möglichkeit gegeben, gut durchtränkte dickere Kunstledersorten zu erzielen.Furthermore, thicker synthetic leather can be made from paper with rubber by impregnating the individual thin sheets of artificial leather paper with rubber and after drying, rolling, etc. are placed on top of each other, whereupon they are then be reworked in hot and sufficiently strong rollers. As a result, the lower layer to the upper perfectly, and it is given the opportunity to be well soaked to achieve thicker types of artificial leather.

Die Patentschrift 383..3I beschreibt wohl die Verwendung von vulkanisierten Kautschukabfällen zur Imprägnierung von Geweben, Papier usw. Für die Zwecke der vorliegenden Erfindung kommen solche Imprägnierungsmischungen nicht in Betracht, da erstens alle Automobildecken und Autoreifen 25 bis 35 °/o Faktis enthalten und somit nicht als reiner Kautschuk zu betrachten sind und zweitens spezielleW eichmachungs- sowie Alterungsschutzmittel verwendet werden, ohne die überhaupt ein Imprägnieren mit Kautschuk nicht möglich wäre wegen der Gefahr des Brüchig- und Hartwerdens des Leders. Gemäß vorliegender Erfindung werden nicht wie in der Patentschrift 383 431 Kautschuklösungen, sondern vulkanisierte Kautschukdispersionen in flüssigen Dispersionsmitteln verwendet, und zwar solche, die in einem Arbeitsgang zusammen mit Weichmachungsmitteln vulkanisiert worden sind. Gerade durch solche reinen vulkanisierten Kautschukdispersionen unter Anwendung von Weichmachungsmitteln sowie den Alterungserscheinungen entgegenwirkenden Mitteln ist es erst möglich geworden, eine Kautschukdispersion herzustellen, die nach dem Imprägnieren von Leder und Zeug keine merklichen Alterungserscheinungen aufweist, während dies immer der Fall ist, wenn, wie in der Patentschrift 38343i, vulkanisierte Kautschukabfälle, in denen Faktis vorhanden ist, für die gleichen Zwecke verwendet werden.The patent specification 383..3I probably describes the use of vulcanized rubber waste for the impregnation of fabrics, paper, etc. For the purposes of the present invention, such impregnation mixtures are not considered, since firstly all automobile covers and tires contain 25 to 35% factice and thus are not to be regarded as pure rubber and, secondly, special plasticizers and anti-aging agents are used, without which rubber impregnation would not be possible at all because of the risk of the leather becoming brittle and hard. According to the present invention, vulcanized rubber dispersions are not used in liquid dispersants as in patent specification 383,431, but rather vulcanized rubber dispersions, specifically those which have been vulcanized together with plasticizers in one operation. It is precisely through such pure vulcanized rubber dispersions using plasticizers and agents that counteract the signs of aging that it has become possible to produce a rubber dispersion that does not show any noticeable signs of aging after the impregnation of leather and gear, while this is always the case when, as in the 38343i, vulcanized rubber scraps in which factice is present can be used for the same purposes.

Durch folgende Beispiele wird das Verfahren näher erläutert.The process is explained in more detail by the following examples.

Beispiel i =o bis 25 Teile Kautschuk werden in go bis 75 Teilen eines Kohlenwasserstoffes (z. B. Benzol, Benzin oder deren Mischungen) dispergiert in Anwesenheit von 3 bis 50/, Schwefel. Die Mischung mit Schwefel wird nun ohne oder unter Zusatz von Vulkanisationsbeschleunigern sowie Alterungsschutzmitteln 2 bis 4 Stunden auf i35° erhitzt und hierauf bei' =7o bis =8o° in Firnis umgewandelt. Die in der Weise hergestellten flüssigen Firnisse geben gegenüber den bekannten Produkten aus Altkautschuk mit Faktisgehalt dem Kunstleder eine hohe Elastizität, ohne klebrig zu sein, was bei Altkautschukprodukten sowie auch depolymerisiertem Kautschuk der Fall ist. Lederfolien ausgerüstet, dabei aber alkali- und säurefest, was bei Naturleder nicht der Fall ist. Beispiel 3 Zwei oder mehrere nach Beispiel i und 2 hergestellte Papierbahnen werden nach dem Eintrocknen über heiße Walzen geleitet, worauf die Papierbahnen zu einem einzigen Film gewalzt werden und eine dickere Kunstledersorte erhalten wird.Example i = 0 to 25 parts of rubber are dispersed in up to 75 parts of a hydrocarbon (for example benzene, gasoline or mixtures thereof) in the presence of 3 to 50% of sulfur. The mixture with sulfur is then heated to 35 ° for 2 to 4 hours with or without the addition of vulcanization accelerators and anti-aging agents and then converted into varnish at '= 70 to 80 °. The liquid varnishes produced in this way give the artificial leather a high elasticity compared to the known products made from old rubber with factice content, without being sticky, which is the case with both old rubber products and also depolymerized rubber. Leather foils equipped, but alkali and acid resistant, which is not the case with natural leather. Example 3 Two or more paper webs produced according to Examples 1 and 2 are passed over hot rollers after drying, whereupon the paper webs are rolled into a single film and a thicker type of artificial leather is obtained.

Es ist auch möglich, nach vorheriger Erwärmung der Oberfläche zwei weitere Bahnen nochmals zusammenzuwalzen, so daß Kunstleder in verschiedenen Stärken nach dem vorliegenden Verfahren hergestellt werden kann. Beispiel 2 Eine ungeleimte Papierbahn aus besten Lumpen-, Flachs- oder Hanfabfällen wird unter Vakuum durch einen Wärmeofen geleitet, um die Feuchtigkeit und Luft zu entfernen, und dann mit einer 5 0/jgen Kautschuklösung, die über =2o ° siedende organische Säureester, Äther, ferner Substanzen, wie Diäthylendioxyd, Ghlorhydrine, zwei- oder mehrwertige Alkohole, Polyglykole, ferner Substanzen, wie Trikresylphosphat usw., enthält, getränkt, so daß 7,5 bis 250/, Kautschuk (auf das Papiergewicht berechnet) zum Imprägnieren verwendet werden. Eine so getränkte Papierbahn wird durch einen Raum, der auf die Siedetemperatur der Dispersionsflüssigkeiten oder etwas höher erhitzt ist, geführt, am besten unter möglichst starkem Vakuum, damit die flüchtigen Stoffe schnell abdunsten können. Nach Abdunsten der flüchtigen Substanzen, die durch spezielle Einrichtungen zurückgewonnen werden können, dringt der Kautschuk in das Papier ein und bildet eine glatte Oberfläche. Die Papierbahn kann dann entweder nochmals durch einen Raum geführt werden, damit die Reste der flüchtigen Dispersionsmittel verdampfen, oder einfach über erhitzte Walzen laufen, wodurch das Papier getrocknet und die Poren verdichtet werden. Selbstverständlich kann das Kunstleder in beliebigen Farbtönen hergestellt werden, wenn die Kautschukdispersion vor dem Imprägnieren gefärbt wird. Das Kunstleder ist äußerst zähe und mit den meisten Eigenschaften der Natur-Beispiel 4 Anstatt Kunstleder nach den Beispielen i, 2 und 3 herzustellen, kann auch Papier oder Pappe in mehr oder weniger großen Stücken, wie im Beispiel i beschrieben, imprägniert und nach dem Abdunsten des Dispersionsmittels in hydraulischen Pressen zu Lederpappe gepreßt werden.It is also possible, after prior heating of the surface, two To roll further strips together again, so that artificial leather in different thicknesses can be produced by the present process. Example 2 An unsized Paper web made from the best rags, flax or hemp waste is cut through under vacuum passed a heating oven to remove the moisture and air, and then with a 5 0 / jgen rubber solution, the over = 20 ° boiling organic acid esters, ethers, also substances such as diethylene dioxide, chlorohydrins, di- or polyhydric alcohols, Polyglycols, also substances such as tricresyl phosphate, etc., contains, soaked, so that 7.5 to 250 /, rubber (calculated on the weight of the paper) used for the impregnation will. A paper web soaked in this way is passed through a room that is heated to the boiling point the dispersion liquids or a little higher heated, led, preferably under As strong a vacuum as possible so that the volatile substances can evaporate quickly. After evaporation of volatile substances, recovered through special facilities the rubber penetrates the paper and forms a smooth surface. The paper web can then either be guided through a room again so that the residues of the volatile dispersant evaporate, or simply over heated Rollers run, drying the paper and compacting the pores. Of course The artificial leather can be produced in any color if the rubber dispersion is colored before impregnation. The synthetic leather is extremely tough and with most Properties of nature example 4 Instead of artificial leather according to examples i, 2 and 3 can also be made of paper or cardboard in more or less large pieces, as described in Example i, impregnated and after the dispersant has evaporated are pressed into leather board in hydraulic presses.

Beispiel 5 Anstatt Papiermasse oder Papierbahnen könrien Zeugbahnen allein oder zusammen mit Papierbahnen verwendet und gemäß Beispiel i bis 4 bearbeitet werden. Als Zeugbahnen können verwendet werden: Flanell, Leinen, aus Flachs, Hanf u. dgl. hergestellte Stoffe, Baumwolle usw., ferner auch Kunstseide aller Art. Beispiel 6 Zu i kg =o °/oigem Kautschukfirnis werden unter gutem Umrühren ioo g Rizinusölsulfosäure oder deren Verbindungen zugefügt und energisch in einem Rührwerk bearbeitet. Dann wird durch Zufügen von 5o bis go Teilen Wasser eine Emulsion hergestellt. Diese Emulsion kann dann direkt oder nach der Verdünnung nach bekannten Methoden zur Leimung von Papier verwendet werden. Zusätze von den im Bei-'spiel 2 angegebenen hochsiedenden Säureestern sind zulässig und zu empfehlen.Example 5 Instead of paper pulp or paper webs, material webs can be used Used alone or together with paper webs and processed according to Examples i to 4 will. The following can be used as fabric webs: flannel, linen, flax, hemp and the like manufactured fabrics, cotton, etc., as well as artificial silk of all kinds. Example 6 To 1 kg = 0% rubber varnish add 100 g of castor oil sulfonic acid with thorough stirring or their compounds added and vigorously worked in an agitator. then an emulsion is produced by adding 50 to 100 parts of water. These Emulsion can then be used directly or after dilution by known methods for sizing of paper to be used. Additions of the high-boiling points specified in Example 2 Acid esters are permitted and recommended.

Das so mit einer vulkanisierten Kautschukdispersion geleimte Papier läßt man eintrocknen und walzt es zwischen heißen Walzen, wodurch ein äußerst guter Kautschuklederersatz erzielt wird. Bei Anwendung von Seifen der Rizinusölsulfosäure wird die Papierbahn nach dem Vortrocknen nochmals mit einer schwachen Säurelösung bearbeitet, die Salze ausgewaschen und endgültig eingetrocknet und gewalzt.The paper sized with a vulcanized rubber dispersion let it dry up and roll it between hot rollers, making an extremely good one Rubber leather replacement is achieved. When using castor oil sulfonic acid soaps after pre-drying, the paper web is rinsed with a weak acid solution processed, the salts washed out and finally dried and rolled.

Die Herstellung von dickeren Lederersatzsorten erfolgt 'nach Beispiel 3, 4. oder 5. Die Färbung des Kunstleders kann selbstverständlich durch Zuführung von organischen Pigment-oder Mineralfarben parallel ausgeführt werden.The production of thicker leather substitutes takes place according to the example 3, 4. or 5. The artificial leather can of course be colored by feeding of organic pigment or mineral paints can be carried out in parallel.

Anstatt mit Schwefel vulkanisierten Kautschuk zu verwenden, kann für diese Zwecke auch ein mit Stickstoffverbindungen und mit Sauerstoff behandelter Kautschuk Anwendung finden, wenn man hochsiedende Säureester oder Äther oder mehrwertige Alkohole als Beständigkeit erliöliende Substanzen zufügt.Instead of using rubber vulcanized with sulfur, it can be used for these purposes too one with nitrogen compounds and one with oxygen Treated rubber is used when using high-boiling acid esters or ethers or adding polyhydric alcohols as resistance substances.

Claims (3)

PATEN TANsrRÜcrir#.: z. Verfahren zur Herstellung von Kunstleder, dadurch gekennzeichnet, daß ungeleimte Papier- oder Zeugbahnen mit in einem Arbeitsgange dispergiertem und .vulkanisiertem reinem Natur- oder Kunstkautschukfirnis oder -lack unter Zusatz von die Beständigkeit erhöhenden Mitteln, wie hochsiedende organische flüssige Säureester, Polyalkohole, Polyglykole, Diäthylendioxy d, Äthylenoxy d, Chlorhydrine usw., getränkt und die flüchtigen Substanzen aus der so erhaltenen Masse auf bekannte Weise entfernt werden. PATEN TANsrRÜcrir # .: z. Process for the production of artificial leather, characterized in that unsized paper or fabric webs with dispersed and vulcanized pure natural or synthetic rubber varnish or varnish in one operation with the addition of agents that increase the resistance, such as high-boiling organic liquid acid esters, polyalcohols, polyglycols, diethylenedioxy d, Äthylenoxy d, chlorohydrins, etc., soaked and the volatile substances are removed from the mass thus obtained in a known manner. 2. Verfahren nach Anspruch r, dadurch gekennzeichnet, daß die imprägnierten Bahnen ein oder mehrere ':Tale zusammengelegt und durch heiße Walzen oder Pressen zusammengewalzt werden. 2. The method according to claim r, characterized characterized in that the impregnated webs put one or more ': valley together and rolled together by hot rolling or pressing. 3. Verfahren nach Anspruch z und 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Kautschukfirnis in Emulsionsform der Papiermasse während der Herstellung zur Papierbahn zugeführt und nach bekannten Methoden niedergeschlagen, getrocknet und durch heiße Walzen gepreßt wird. .f. Verfahren nach Anspruch z bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die nach Anspruch 3 erhaltenen Papierbahnen nach dem Vortrocknen nochmals mit schwachen Säurelösungen bearbeitet, die emulsionsbildenden Säuren bzw. Seifen ausgewaschen und nach Anspruch Z bis 3 weiterbearbeitet werden.3. The method according to claim z and 2, characterized in that the rubber varnish is in emulsion form of the paper pulp fed to the paper web during production and knocked down using known methods, dried and pressed through hot rollers. .f. The method according to claim z to 3, characterized in that the paper webs obtained according to claim 3 according to After pre-drying, processed again with weak acid solutions, the emulsion-forming ones Acids or soaps are washed out and processed further according to claims Z to 3.