DE563061C

DE563061C - Process for the production of insoluble azo dyes on the fiber

Info

Publication number: DE563061C
Application number: DEI40407D
Authority: DE
Inventors: Dipl-Ing Karl Jellinek; Dr Wilhelm Seidenfaden; Dr Arthur Zitscher
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1931-01-14
Filing date: 1931-01-14
Publication date: 1932-11-01

Description

Verfahren zur Herstellung von unlöslichen Azofarbstöffen auf der Faser Es wurde gefunden, daß man unlösliche Farbstoffe auf der Faser herstellen kann, wenn man Hydrazinsulfonsäuren aus 4-Amino- oder 4 # 4'-Diaminodiphenylaminen, welche außer den Aminogruppen noch andere Substituenten enthalten können, zusammen mit Hydroxylgruppen enthaltenden -Azokomponenten, bei denen der. Azorest in die der Hydroxylgruppe benachbarte Stellung eintritt, in alkalischem Medium auf die Faser aufbringt und die so behandelte Ware einem Dämpfprozeß unterwirft. Sowohl die Diazoals auch die Azokomponente soll dabei keine löslich machenden Gruppen enthalten.Process for the production of insoluble azo dyes on the fiber It has been found that insoluble dyes can be produced on the fiber, if you hydrazinesulfonic acids from 4-amino- or 4 # 4'-diaminodiphenylamines, which in addition to the amino groups, other substituents may also contain, together with -Azo components containing hydroxyl groups, in which the. Azorest in the the Position adjacent to the hydroxyl group occurs in an alkaline medium on the fiber applies and subjects the goods treated in this way to a steaming process. Both the diazoals the azo component should not contain any solubilizing groups either.

Es ist außerordentlich überraschend, daß man auf diese Weise in glatter Reaktion die entsprechenden Azofarbstoffe auf der Faser erhält.It is extraordinarily surprising that you can go this way in smoother Reaction receives the corresponding azo dyes on the fiber.

Da es bisher. nicht möglich war, die Diazoverbindungen aus derartigen 4-Aminodiphenylaminen in technisch befriedigendem Maßstabe in Nitrosamirie überzuführen und damit die Herstellung der wichtigsten Farbstoffe dieser Klasse nach der Technik des sogenannten Rapiddruckverfahrens - dem gleichzeitigen Druckprozeß von Diazo- lind Azokomponente - zu .ermöglichen, so ist das vorliegende Verfahren von hohem technischem Werte.Since it so far. was not possible, the diazo compounds from such To convert 4-aminodiphenylamines to nitrosamire on a technically satisfactory scale and thus the production of the most important dyes of this class according to the technology the so-called rapid printing process - the simultaneous printing process of diazo If azo component - is possible, the present process is of great importance technical values.

Das Verfahren kann Verwendung finden zur Herstellung von Drucken und von Färbungen nach der Einbadmethode. Dabei sind die .als Zusätze zu den Druckpasten in der Praxis gebräuchlichen Textilhilfsmittel mit netzenden, emulgierenden oder lösenden Eigenschaften und auch die aus der Technik der Nitrosamin.druckfarben bekannten son= stigen Zusätze, wie z, B. Natriumchromat, mit Vorteil verwendbar. Als fördernd - für die Schnelligkeit und Gleichmäßigkeit der Farbstoffbildung hat sich auch in einigen Fällen ein Zusatz von Schwefel zur Druckpaste erwiesen.The method can be used for the production of prints and of dyeings by the single bath method. The .as additions to the printing pastes Textile auxiliaries commonly used in practice with wetting, emulsifying or dissolving properties and also those known from the technology of nitrosamine printing inks other additives, such as sodium chromate, can be used with advantage. As promotional - for the speed and uniformity of the dye formation has also proven itself in In some cases an addition of sulfur to the printing paste has been shown.

Die Hydrazinsulfonsäuren lassen sich leicht aus den entsprechenden Diazo- bzw. Tetrazosulfonsäuren der Diphenylamine durch Einwirkung geeigneter Reduktionsmittel gewinnen. Beispiel z 32,9 Teile 4'-methoxydiphenylamin-4-diazosulfonsaures Natrium werden in einer Lösung von 14 Teilen Soda calc. in 5oo Teilen Wasser suspendiert und durch langsames Eintragen, von 2o Teilen Natriumhydrosulfit reduziert. Die Beendigung . der Reduktion erkennt man daran, daß unter völliger Entfärbung Lösung eintritt. Die Lösung wird warm durch Abnutschen von einer geringen Trübung befreit und das entstandene 4'-meth= pxydiphenylamin-4-hydrazinsulfonsaure Natrium aus dem Filtrat durch Aussalzen in Form von farblosen Nädelchen abgeschieden und, wie üblich, aufgearbeitet. Man erhält 43,4 Teile eines fast farblosen Preßkuchens von 59,9 °f, Reingehalt.The hydrazinesulfonic acids can be easily separated from the corresponding Diazo- or tetrazosulfonic acids of diphenylamines by the action of suitable reducing agents to win. Example z 32.9 parts of 4'-methoxydiphenylamine-4-diazosulfonic acid sodium are in a solution of 14 parts soda calc. suspended in 500 parts of water and by slowly adding, reduced by 20 parts of sodium hydrosulphite. The termination . the reduction can be recognized by the fact that solution occurs with complete discoloration. The solution is freed from a slight cloudiness by suction filtration and that 4'-meth = pxydiphenylamine-4-hydrazinesulfonic acid sodium formed from the filtrate deposited by salting out in the form of colorless needles and, as usual, worked up. 43.4 parts of an almost colorless press cake with a purity of 59.9 ° F are obtained.

Eine Drukfarbe, welche 15 Teile 2 # 3-Oxynaphthoylaminobenzol, 31,5 Teile 4'-methoxydiphenylamin -4-hydrazinsulfonsaures Natrium 59prozentig, 2o Teile Thiodiglykol, 15 Teile Natronlauge 34° Be,. 3985 Teile Wasser, 5ooTeileStärke-TragantVerdickung, 2oTeile neutrale Chromatlösung (r : 4) enthält, wird aufgedruckt, angetrocknet, 5 Minuten ixn Mather-Platt gedämpft, gespült, geseift und gewaschen.A printing ink containing 15 parts of 2 # 3-oxynaphthoylaminobenzene, 31.5 Parts of 4'-methoxydiphenylamine -4-hydrazinesulfonic acid sodium 59 percent, 2o parts thiodiglycol, 15 parts caustic soda 34 ° Be ,. 3985 parts water, 500 parts starch-tragacanth thickening, Contains 2o parts of neutral chromate solution (r: 4), is printed on, dried, 5 minutes ixn Mather-Platt steamed, rinsed, soaped and washed.

Man erhält so einen klaren blauen Druck. Mit z-(2' # 3'-Oxynaphthoylaznino)-naphthalin erhält man dunkelblaue, mit r=(2' # 3'-Oxynaphthoylamino)-2-methoxybenzol marineblaue Drucke. Beispiel 2 42,9 Teile diphenylamin-4 # 4'-tetrazosulfonsauresNatrium werden in einem Gemisch von doo Teilen Wasser und 3o'Teilen Eisessig suspendiert und bei - 55 bis 6o° C 5o Teile Zinkstaub eingetragen, wodurch unter Entfärbung Lösung eintritt. Die Lösung wird mit Soda bis zur schwach alkalischen Reaktion versetzt, warm: abgenutscht und das entstandene diphenylamin-4 - 4'-dihydrazinsulfonsaure 1\Tatrium aus dem Fil- -tfät durch Aassalzen in Form von feinen, schwach gefärbten Nädelchen abgeschieden. Nach. üblicher Aufarbeitung erhält man Iod Teile einer schwach gefärbten- Paste von 2r,5°1,. Neingehalt.This gives a clear blue print. With z- (2 '# 3'-Oxynaphthoylaznino) -naphthalene one obtains dark blue, with r = (2 '# 3'-Oxynaphthoylamino) -2-methoxybenzene navy blue Prints. Example 2 42.9 parts of diphenylamine-4 # 4'-tetrazosulfonic acid sodium become suspended in a mixture of doo parts of water and 3o parts of glacial acetic acid and - 55 to 60 ° C 50 parts of zinc dust introduced, which causes the solution to decolorize. Soda is added to the solution until it has a weakly alkaline reaction, warm: suction filtered and the resulting diphenylamine-4 - 4'-dihydrazinesulfonic acid 1 \ Tatrium from the Fil- -tfät deposited by carrion salts in the form of fine, weakly colored needles. To. Customary work-up gives iodine parts of a slightly colored paste from 2r, 5 ° 1 ,. Net salary.

Eine Druckpaste, welche 2oTeile 2 # 3-OXynaphthoylaminobenzol, 8o Teile obiger Paste, 2o Teile Thiodiglykol, 2o Teile Natronlauge 34° B6, 2o Teile neutrale Chromatlösung (r :4), 7 Teile Schwefelblüte, 333 Teile Wasser und 5oo Teile Stärke-Tragant-Verdickung enthält, wird aufgedruckt, angetrocknet, 5 Minuten im Mather-Platt gedämpft, gespült, geseift und gewaschen.A printing paste containing 2o parts 2 # 3-OXynaphthoylaminobenzene, 8o Parts of the above paste, 2o parts thiodiglycol, 2o parts caustic soda 34 ° B6, 2o parts neutral chromate solution (r: 4), 7 parts of sulfur bloom, 333 parts of water and 500 parts Contains starch-tragacanth thickening, is printed on, dried, 5 minutes in Mather-Platt steamed, rinsed, soaped and washed.

Man erhält ein blaustichiges Schwarz. 2 # 3-Oxynaphthoylaminobenzol.......... ein rotstickiges Blau, z-(2' # 3'-Oxynaphthoylamirio)-naphthalin. . ein, rotstickiges Blau, 1-(2'. 3'-Oxynaphthoylan@nö)-3-nitrobenzol ein Blau, 1-W- 3'-Oxynaphthoylamino)-4-chlorbenzol ein grünsiichiges Blau. Beispiel 3 157,5 Teile gut abgepreßtes 48prozentiges diphenylamin-4-hydrazinsulfonsaures Natrium werden mit 67,5 Teilen wasserfreien Natriumacetat innig verrieben; dann werden 75 Teile 1-(2'- 3'-Oxynaphthoylamino)-3-nitrobenzol zugefügt und das Ganze zu einem homogenen Pulver vermahlen. Man erhält so 3oo Teile eines pulverförmigen Produktes.A bluish black is obtained. 2 # 3-oxynaphthoylaminobenzene .......... a red-emitting blue, z- (2 '# 3'-Oxynaphthoylamirio) -naphthalene. . a red sticky blue 1- (2 '. 3'-Oxynaphthoylan @ nö) -3-nitrobenzene a blue, 1-W- 3'-oxynaphthoylamino) -4-chlorobenzene is a greenish blue. Example 3 157.5 parts of well squeezed 48 percent sodium diphenylamine-4-hydrazinesulfonic acid are thoroughly triturated with 67.5 parts of anhydrous sodium acetate; then 75 parts of 1- (2'- 3'-oxynaphthoylamino) -3-nitrobenzene are added and the whole is ground to a homogeneous powder. 300 parts of a powdery product are obtained in this way.

Eine Druckfarbe, welche 6o Teile des oben beschriebenen Pulvers, 2o Teile Thiodiglykol, 15 Teile Natronlauge 34° Be, 3&51 Teile Wasser, 5oö Teile Stärke-Tragant-Verdickung und 2o Teile neutrale Chromatlösung (r :=4) enthält, wird aufgedruckt und wie im Beispiel z angewendet.A printing ink containing 60 parts of the above-described powder, 20 parts thiodiglycol, 15 parts caustic soda 34 ° Be, 3 & 51 parts water, 50 ° parts starch-tragacanth thickener and 20 parts neutral chromate solution (r: = 4) is printed on and how used in example z.

Man erhält ein Dunkelblau.A dark blue is obtained.

Verwendet man an Stelle von r-(2' # 3'= Oxynaphthoylamino)-3-nitrobenzol das 2 # 3-Oxynaphthoylaminobe-nzol,@das r-(2' # 3'-Oxynaphthoylamino) -2-methylbenzöloder r-(2' # 3'-. Oxynaphthoylamino)-2-methoxy-4-chlorbenzöf,-so entsteh enrotstichig dunkelblaueDrucke. Beispiel 4 Eine Druckfarbe, welche r5 Teile z-(2' # 3'-Oxynaphthoylamino)-.2-methoxybenzol, 2o Teile Thiodiglykol, 15 Teile Natronlauge 34° Be, 30,5 Teile 3-(4'-methylbenzolsulfoyl) -diphenylamin-4-hydr azinsulfonsaures Natrium 78,9prozentig, 399,5 Teile Wasser, 5oo Teile Stärke-Tragant-Verdickung und 2o Teile neutrale Chromatlösung (z : 4) enthält, wird aufgedruckt, angetrocknet, 15 Minuten gedämpft und nach Beispiel r fertig gemacht.If, instead of r- (2 '# 3' = oxynaphthoylamino) -3-nitrobenzene, the 2 # 3-oxynaphthoylaminobenzene, @ the r- (2 '# 3'-oxynaphthoylamino) -2-methylbenzene or r- (2 '# 3'-. Oxynaphthoylamino) -2-methoxy-4-chlorobenzof, -that is how reddish-tinged dark blue prints are created. Example 4 A printing ink which contains 5 parts of z- (2 '# 3'-oxynaphthoylamino) -. 2-methoxybenzene, 20 parts of thiodiglycol, 15 parts of sodium hydroxide solution 34 ° Be, 30.5 parts of 3- (4'-methylbenzenesulfoyl) -diphenylamine -4-hydr azinesulfonic acid sodium 78.9 percent, 399.5 parts of water, 500 parts of starch-tragacanth thickener and 2o parts of neutral chromate solution (z: 4) is printed on, dried, steamed for 15 minutes and made ready according to Example r.

Man erhält einen rostichigblauen Druck. Mit demselben hydrazinsulfonsauren Natrium entsteht unter Verwendung von Beispiels 3I,5 Teile feuchtes 63prozentiges 2'-methoxydiphenylamin - 4 - hydrazinsulfonsaures Natrium werden mit 12 Teilen wasserfreiem Natriumacetat verrieben.'. Alsdann werden 2 Teile gefällter. Schwefel und 15 Teile 1- (2' # 3'-Oxynaphthoylamin) =4-chlorbenzol zugesetzt und das Ganze zu einem homogenen Pulver vermahlen. Man erhält so 6ö Teile Farbstoffpräparat. Eine Druckfarbe, welche 6o Teile des vorstehend beschriebenen Präparates, 2o Teile Natronlauge 34° B6, 2o Teile Thiodiglykol, 20 Teile neutrale ' Chromatlösung . (r :4), 38o Teile Wasser und 5oo Teile Stärke-Tragant-Verdickung enthält, wird aufgedruckt und wie im Beispiel r angewendet.A rusty blue print is obtained. With the same hydrazinesulfonic acid Sodium is obtained using Example 3I, 5 parts wet 63 percent 2'-methoxydiphenylamine - 4 - hydrazinesulfonic acid sodium are mixed with 12 parts of anhydrous Sodium acetate triturated. '. Then 2 parts are precipitated. Sulfur and 15 parts 1- (2 '# 3'-Oxynaphthoylamine) = 4-chlorobenzene added and the whole thing to a homogeneous Grind powder. This gives 60 parts of a dye preparation. A printing ink which 6o parts of the preparation described above, 2o parts caustic soda 34 ° B6, 2o Parts thiodiglycol, 20 parts neutral chromate solution. (r: 4), 38o parts of water and contains 500 parts of starch-tragacanth thickening, is printed on and as in the example r applied.

Man erhält so einen rotstichigblauen Druck.A reddish-tinged blue print is obtained in this way.

Auf die gleiche Weise -entsteht mit 1-(2'- 3'-Oxynaphthoylamino)-2-methoxybenzol. . ein tiefes .rotstickiges Blau, x-(a' # 3'-Oxynaphthöylamino)-3-nitrobenzol .... ein Dunkelblau, z-(2' # 3'-Oxynaphthoylamino)-naphthalin -...... ein rotstickiges Blau. Verwendet man an Stelle von 2'-methoxydiphenylamin-4-hydrazinsulfonsaurein Natrium das 2@-chlordiphenylamin-4-hydrazinsulfonsaure Natrium, so erhält man mit 2 - 3-Oxynaphthoylaminobenzol . . . . . . . . . . . . . . . ein Blau, 3'-Oxynaphthoylamino)-2-methoxybenzol . . ein rotstichiges Blau, i-(2'- 3'-Oxynaphthoylamino)-q-chlorbenzol ..... ein Blauviolett. Beispiel 6 Eine Druckfarbe, welche 2oTeile 2-3-Oxynaphthoylaminobenzol, 3 Teile 4 - 4'-Di-(acetoacetylamino)-3 - 3'-dimenthyldiphenyl, 48 Teile 4'-methoxydiphenylamin-4-hy drazinsulfonsaures Natrium 599prozentig, 2o Teile Thiodiglykol, 2o Teile Natronlauge 34° Be, 369 Teile Wasser, 5oo Teile Stärke-Tragant-Verdickung und 2o Teile neutrale ChromatlOsung (i : 4) enthält, wird aufgedruckt und wie im Beispiel i verwendet.In the same way - arises with 1- (2'- 3'-oxynaphthoylamino) -2-methoxybenzene. . a deep, red-tinged blue, x- (a '# 3'-Oxynaphthöylamino) -3-nitrobenzene .... a dark blue, z- (2 '# 3'-Oxynaphthoylamino) -naphthalene - ...... a red-embroidered blue. If, instead of 2'-methoxydiphenylamine-4-hydrazinesulphonic acid, sodium 2 @ -chlorodiphenylamine-4-hydrazinesulphonic acid is used, one obtains with 2-3-oxynaphthoylaminobenzene. . . . . . . . . . . . . . . a blue, 3'-oxynaphthoylamino) -2-methoxybenzene. . a reddish blue, i- (2'- 3'-Oxynaphthoylamino) -q-chlorobenzene ..... a blue-violet. Example 6 A printing ink which contains 2o parts of 2-3-oxynaphthoylaminobenzene, 3 parts of 4-4'-di- (acetoacetylamino) -3-3'-dimenthyldiphenyl, 48 parts of 4'-methoxydiphenylamine-4-hydrazinesulfonic acid sodium 599 percent, 2o parts of thiodiglycol Contains, 20 parts of 34 ° Be sodium hydroxide solution, 369 parts of water, 500 parts of starch-tragacanth thickening and 20 parts of neutral chromate solution (i: 4), is printed on and used as in Example i.

Es wird so ein Schwarz erhalten. Beispiel ? Eine Druckfarbe, welche 15 Teile 1-(2'-0xyanthracen-3'-carboylamino) -2-methylbenzol, 28,5 Teile diphenylamin-4-hydrazinsulfonsaures Natrium 48prozentig, 2o Teile Thiodiglykol, 15 Teile Natronlauge 34° Be, 4oi,5 Teile Wasser, 5oo Teile Stärke-Tragant-Verdickung und 2o Teile neutrale Chromatlösung (1 :4) enthält, wird aufgedruckt und wie im Beispiel i angewendet.Such a black is obtained. Example ? A printing ink which 15 parts of 1- (2'-oxyanthracene-3'-carboylamino) -2-methylbenzene, 28.5 parts of diphenylamine-4-hydrazinesulfonic acid 48 percent sodium, 20 parts thiodiglycol, 15 parts caustic soda 34 ° Be, 40.5 parts Water, 500 parts starch-tragacanth thickener and 2o parts neutral chromate solution (1: 4) is printed on and used as in example i.

Man erhält so einen blaugrünen Druck. Beispiel 8 Eine Druckfarbe, welche 15 Teile i-(2' - 3'-0xynaphthoylamino)-a-methoxybenzol, 5a,5 Teile 3-methyl-4'-methoxydiphenylamin-4-hydrazinsulfonsaures Natrium 33prozentig, 2o Teile Thiodiglykol, 2o Teile Natroniauge 34° Be, 2 Teile Schwefelblüte, 2o Teile neutrale - Chromatlösung (1 :4), 370,5 Teile Wasser und 5oo Teile Stärke-Tragant-Verdickung enthält, wird aufgedruckt und wie im Beispiel i angewendet.A blue-green print is obtained in this way. Example 8 A printing ink which 15 parts of i- (2 '- 3'-0xynaphthoylamino) -a-methoxybenzene, 5a, 5 parts of 3-methyl-4'-methoxydiphenylamine-4-hydrazinesulfonic acid Sodium 33 percent, 20 parts thiodiglycol, 20 parts caustic soda 34 ° Be, 2 parts Sulfur blossom, 2o parts neutral - chromate solution (1: 4), 370.5 parts water and Contains 500 parts of starch-tragacanth thickening is printed on and as in the example i applied.

Es wird ein Marineblau erhalten. Beispiel 9 Gebleichtes Kalikogeivebe wird mit einer Lösung, die 15 Teile i-(2' # 3'-Oxynaphthoylamino)-4-chlorbenzol, 22,5 Teile 4'-methoxydiphenylamin-4-hydrazinsulfonsaures Natrium 59,9prozentig, 2o Teile Natronlauge 34° Be, 2o Teile Thiodiglykol, 2o Teile neutrale Chromatlösung (1 :4), 5o -Teile Tragantschleim (65 : iooo) und 85z,5 Teile Wasser enthält, am Foulard geklotzt, getrocknet, 5 Minuten im Mather-Platt gedämpft, gespült und geseift.A navy blue is obtained. Example 9 Bleached Calico Gel is with a solution containing 15 parts of i- (2 '# 3'-Oxynaphthoylamino) -4-chlorobenzene, 22.5 parts of 4'-methoxydiphenylamine-4-hydrazinesulfonic acid sodium 59.9 percent, 2o parts caustic soda 34 ° Be, 2o parts thiodiglycol, 2o parts neutral chromate solution (1: 4), contains 5o parts tragacanth slime (65: iooo) and 85z, 5 parts water, am Foulard padded, dried, steamed for 5 minutes in the Mather-Platt, rinsed and soaped.

Man erhält auf diese Weise eine blaue Unifärbung.A blue solid color is obtained in this way.

Mit anderen Azokomponenten kann das Verfahren in der gleichen Weise angewendet werden. So erhält man z. B. aus der Diphenylamin-4-hydrazinsulfonsäure und 2-Oxynaphthalin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ein tiefes Rotbraun, 4-Oxynaphthyl-z-phenylketon . . . . . . . . ... . . . . . . ein. Korinth, 2-Oxy-3-benzoylaminonaphthalin . . . . . . . . . . . . : ein Blauviolett, i-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon . . . . . . . . . . . . . .. ein Braunrot, 4 - 4'-Di-(acetoacetylamino)-3 # 3'-dimethyldiphenyl ein Altgold, 6-Brom-2 # 3-oxynaphthoylaminobenzol . . . . . . . . . ein Blau und mit r-(2'-Oxycarbazol-3'-carboylamino)-4-chlorbenzol ein Violettbraun. The method can be used in the same way with other azo components. So you get z. B. from diphenylamine-4-hydrazinesulfonic acid and 2-oxynaphthalene. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . a deep reddish brown, 4-oxynaphthyl-z-phenyl ketone. . . . . . . . ... . . . . . a. Corinth, 2-oxy-3-benzoylaminonaphthalene. . . . . . . . . . . . : a blue violet, i-phenyl-3-methyl-5-pyrazolone. . . . . . . . . . . . . .. a brownish red, 4 - 4'-Di- (acetoacetylamino) -3 # 3'-dimethyldiphenyl an old gold, 6-bromo-2 # 3-oxynaphthoylaminobenzene. . . . . . . . . a blue and with r- (2'-Oxycarbazole-3'-carboylamino) -4-chlorobenzene a purple brown.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von unlöslichen Azofarbstoffen auf der Faser, darin bestehend, daß man Hydrazinsulfonsäuren aus 4-Amino- oder 4 # 4'-Diaminodiphenylaminen, welche außer den Aminogruppen noch andere nicht löslich machende Substituenten enthalten können, zusammen mit Hydroxylgruppen enthaltenden Azokomponenten, bei denen der Azorest in die der Hydroxylgruppe benachbarte Stellung eintritt und die außer der Hydroxylgruppe keine weiteren löslich machenden Gruppen enthalten, in alkalischem Medium auf die Faser aufbringt und die so behandelte Ware einem Dämpfprozeß unterwirft.PATENT CLAIM: Process for the production of insoluble azo dyes on the fiber, consisting in the fact that hydrazine sulfonic acids from 4-amino or 4 # 4'-Diaminodiphenylaminen, which apart from the amino groups still others are not soluble making substituents may contain, along with hydroxyl-containing groups Azo components in which the azo radical is in the position adjacent to the hydroxyl group occurs and the other than the hydroxyl group no other solubilizing groups contained, applied in an alkaline medium to the fiber and the goods treated in this way subjected to a steaming process.