Verfahren zur Darstellung von primären ß1-Aryläthylaminen aus Amiden
der Hydrozimtsäuren Obwohl das von A. W. H o f m a n n aufgefundene Verfahren zum
Abbau von Carbonsäureamiden mittels Hypohalogeniten im Laufe der Zeiten verbessert
worden ist, so lieferte es doch bei der Darstellung vieler wichtiger primärer j3Aryläthylamine,
wie Homopiperonylamin und Homoveratrylamin, Ausbeuten, die goolo nicht einmal erreichten.
Es hat sich nun gezeigt, daß man 3=Aryläthylamine in Ausbeuten, die der Theorie
nahekommen, gewinnen kann, wenn man schwach alkalische, eiskalte Lösungen der Salze
von N-Chloramiden der Hydrozimtsäuren in dünnem Strahl in siedende starke Lauge
einfließen läßt. Ist das sich bildende Amin mit Wasserdämpfen flüchtig, so destilliert
man es sofort mit Wasserdampf ab.Process for the preparation of primary ß1-Aryläthylaminen from amides
of the hydrocinnamic acids Although the method found by A. W. H o f m a n n for
Degradation of carboxamides by means of hypohalites improved over time
in the preparation of many important primary j3arylethylamines,
like homopiperonylamine and homoveratrylamine, yields that goolo didn't even match.
It has now been shown that 3 = arylethylamines in yields that correspond to theory
come close, can win if one uses weakly alkaline, ice-cold solutions of the salts
of N-chloramides of hydrocinnamic acids in a thin stream in boiling strong lye
can flow in. If the amine that is formed is volatile with water vapors, it is distilled
you can immediately steam it off.
Beispiele i. Homoveratrylamin (3-[3, 4-Dimethoxyphenyl-läthylamin)
aus 3, 4-Dimethoxyhydrozimtsäureamid 26 g des obigen Amids werden bei o" mit 255
ccm einer alkalischen, o.5 molaren Kaliumhypochloritlösung so lange geschüttelt,
bis das Amid gelöst ist. Seine kalt gehaltene Lösung läßt man in dünnem Strahl in
etwa 4oo ccm 5oo/oige siedende Kalilauge fließen. Hierauf kocht man das Reaktionsgemisch
noch etwa 2 Stunden, läßt erkalten und extrahiert das entstandene Homoveratrylarnin
mittels Äthers. Der mit Kaliumcarbonat getrocknete ätherische Extrakt ergibt beim
Eindunsten das gewünschte Amin in Form eines Öls, das unter einem Druck von 1:2
mm bei 155' siedet. Seine Homoveratroylverbindung schmilzt in Übereinstimmung mit
den Angaben der Literatur (A. P i c t e t und M. Finke 1-s t e i n, Berichte 42
[ i 9o9], S. 198 6) bei 12 4° (korr.).Examples i. Homoveratrylamine (3- [3, 4-dimethoxyphenyl-ethylamine) from 3, 4-dimethoxyhydrocinnamic acid amide 26 g of the above amide are shaken at 0 "with 255 ccm of an alkaline, 5 molar potassium hypochlorite solution until the amide is dissolved. His The solution kept cold is allowed to flow in a thin stream into about 400 ccm of 500 per cent boiling potassium hydroxide solution. The reaction mixture is then boiled for about 2 hours, allowed to cool and the homoveratrylamine formed is extracted with ether Amine in the form of an oil which boils at 155 ° under a pressure of 1: 2 mm. Its homoveratroyl compound melts in accordance with the information in the literature (A. Pictet and M. Finke 1-stein, reports 42 [19o9], P. 1 98 6) at 12 4 ° (corr.).
2. 13-Phenyläthylamin aus Hydrozimtsäureamid 29,8g (0,2 MOI) Hydrozimtsäureamid
werden bei o° mit 4 i o ccm einer alkalischen, o,5 molaren Kaliumhypochloritlösung
solange geschüttelt, bis das Amid gelöst ist. Die kalt gehaltene Lösung läßt man
in dünnem Strahl in etwa 8oo ccm siedende Kalilauge einfließen. Das dabei sich bildende
3-Phenyläthylamin destilliert man sofort mit Wasserdampf ab, neutralisiert das Destillat
mit Salzsäure und dunstet die neutrale Lösung ein. Hierbei erhält man in quantitativer
Ausbeute sofort reines Hydrochlorid vom j3-Phenyläthylamin. F. 2170. 2. 13-Phenylethylamine from Hydrocinnamic acid amide 29.8 g (0.2 MOI) hydrocinnamic acid amide are shaken at 0 ° with 4 10 ccm of an alkaline, 0.5 molar potassium hypochlorite solution until the amide is dissolved. The solution, which has been kept cold, is poured in a thin stream into about 8oo ccm of boiling potassium hydroxide solution. The 3-phenylethylamine that forms is immediately distilled off with steam, the distillate is neutralized with hydrochloric acid and the neutral solution is evaporated. Pure hydrochloride of 3-phenylethylamine is obtained immediately in quantitative yield. F. 2170.
3. Tyraminmethyläther (13-[4-Methoxyphenyl-] äthylamin) aus p-Methoxyhydrozimtsäureamid
Die Umsetzung geschieht wie bei dem voranstehenden Beispiel. Das in quantitativer
Ausbeute erhaltene Hydrochlorid vom Tyraminmethyläther
entspricht
in seinem Verhalten vollkommen den Angaben der Literatur. q.. Homopiperonylamin
(ß-[3, 4.-Methylendioxyphenyl-]äthylamin) aus Methylendioxyhydrozimtsäureamid Das
genannte Amid wird in der bei dem ersten Versuche beschriebenen Weise umgesetzt.
Das bei der Aufarbeitung erhaltene Homopiperonylamin siedet unter einem Druck von
2o mm bei I66°. Sein Hydrochlorid schmilzt bei 2io bis 2I1° (korr.). Sowohl der
Kp. des freien Amins als auch der F. seines Hydrochlorids stimmen überein mit den
Angaben der Literatur (s. D e c k e r, Annalen 395 [19I3], S.292).3. Tyramine methyl ether (13- [4-methoxyphenyl] ethylamine) from p-methoxyhydrocinnamic acid amide
The implementation takes place as in the previous example. That in quantitative
Yield obtained hydrochloride from tyramine methyl ether
is equivalent to
in his behavior completely the indications of the literature. q .. homopiperonylamine
(ß- [3, 4.-Methylenedioxyphenyl-] ethylamine) from methylenedioxyhydrocinnamic acid amide
said amide is reacted in the manner described in the first experiment.
The homopiperonylamine obtained in the work-up boils under a pressure of
20 mm at I66 °. Its hydrochloride melts at 20 to 21 ° (corr.). Both the
Kp. Of the free amine and the F. of its hydrochloride agree with the
Information from the literature (see D eck e r, Annalen 395 [19I3], p.292).