DE561284C

DE561284C - Process for the production of dicalcium phosphate and ammonium sulfate

Info

Publication number: DE561284C
Application number: DEP56068D
Authority: DE
Original assignee: I C PFLUEGER
Current assignee: I C PFLUEGER
Priority date: 1927-05-12
Filing date: 1927-09-15
Publication date: 1932-11-11

Description

Verfahren zur Herstellung von Dicalciumphosphat uiid Ammoniumsulfat Gegenstand des vorliegenden Verfahrens bildet die Überführung von Phosphorsäure und sauren Salzen derselben nach Art des primären Calciumphosphats, insbesondere von Superphosphat, in Erzeugnisse, welche die Phosphorsäure in im wesentlichen citratlöslicher Form enthalten, nämlich als sekundäres Phosphat für sich ader in Mischung mit Ammoniumsulfat.Process for the production of dicalcium phosphate and ammonium sulfate The subject of the present process is the conversion of phosphoric acid and acid salts thereof of the type of primary calcium phosphate, in particular of superphosphate, in products which contain phosphoric acid in essentially more citrate-soluble form Form contained, namely as a secondary phosphate in itself or in a mixture with ammonium sulfate.

Es hat sich nämlich gezeigt, daePhosphor säure, Gips und Ammoniak nach :folgender Gleichung reagieren: H3P04 -f- CaS04 +:2 NH3 7 :--- I - - - C3--P 04 + (N H4), S 04.T.0' Es wurde erm/i@t, daß diese Reaktion schnell, glatt und vollständig verläuft. Ihre Geschwindigkeit wird erheblich durch die Anwesenheit einer gewissen Wassermenge beschleunigt. Zweckmäßig wird das Verfahren mit einer handelsüblichen, etwa 8o°/oigen Phosphorsäure und einem Calciumsulfat durchgeführt, das a Mol Kristallwasser enthält. Die Erfindung ist jedoch auf die Verwendung dieser Ausgangsstoffe nicht beschränkt. Das so erhältliche Dicalciumphosphat ist noch immer imstande, mit weiteren Mengen von Calciumsulfat und Ammoniak in Reaktion zu treten, wobei nach folgender Gleichung Tricalciumphosphat und A:manoniumsulfat gebildet wind: a CaHP04 -f- CaS 04 + z NH3 - Ca. (P 04) 2 -i- (N H4), S 04- (I@ Will man daher vermeiden, daß an Stelle citratlöslicher Phosphate solche Erzeugnisse entstehen, welche ganz oder ,größtenteils citrätunlöslich sind oder dies beim Lagern werden, so muß man die Umsetzung in der Weise -leiten, daß sie im wesentlichen nach Gleichung (I) verläuft und ein Reaktionsverlauf nach Gleichung (II) möglichst vollständig ausgeschaltet wird: Dieses wird .dadurch bewirkt, daß entweder die Einleitung von Ammoniak spätestens beendet wird, wenn im wesentlichen z Mol - Ammoniak durch je z Mol Phosphorsäure gebunden sind, oder indem Calciumsulfat und Phosphorsäure in solchem Verhältnis gemischt' werden, daß im wesentlichen z Mol wasserlösliche Phosphorsäure auf j e t Mol Calciumsulfat vorhanden ist, mit andern Worten: Es muß unbedingt vermieden werden, daß auf i Mol wasserlösliche Phosphorsäure mehr als a Mol Ammoniak zur Anwendung .kommen, es sei denn, daß wasserlösliche Phosphorsäure und Cälciumsulfat im Verhältnis i : i vorliegen.' DieUmsetzung nach Gleichung (I) vollzieht sich offenbar in zwei Phasen. Die erste besteht in der Neutralisation der Phosphorsäure durch Ammoniak, und zwar wie folgt: 113 P 04 -f - 2 N 11g - (NH4)2 H P 04 (Ia) Diaminoniumphosphat. Die weitere Reaktion zwischen dem Diammoniumphosphat und dem Calciumsulfat wird durch folgende Gleichung wiedergegeben: (N114)2 11P04 -f- CaS 04 (Ib) -CaHP04 -f-' (N114)2 S 04-Dementspr.echend kann das Verfahren in zwei Phasen durchgeführt werden, indem zuerst Phosphorsäure mit Ammoniak -neutralisiert wird zwecks Herstellung eines festen Diammoniümphosphats und dann das hierbei - erhaltene feste Salz in Gegenwart einer kleinen Menge Wasser in innige Mischung mit festem Gips gebracht wird.It has been shown that phosphoric acid, gypsum and ammonia react according to the following equation: H3P04 -f- CaS04 +: 2 NH3 7: --- I - - - C3 - P 04 + (N H4), S 04.T.0 ' It was erm / i @ t that this reaction runs quickly, smoothly and completely. Their speed is significantly accelerated by the presence of a certain amount of water. The process is expediently carried out with a commercially available approximately 80% phosphoric acid and a calcium sulfate which contains a mole of water of crystallization. However, the invention is not limited to the use of these starting materials. The dicalcium phosphate obtained in this way is still able to react with further amounts of calcium sulfate and ammonia, whereby tricalcium phosphate and A: manganese sulfate are formed according to the following equation: a CaHP04 -f- CaS 04 + z NH3 - Ca. (P 04) 2 -i- (N H4), S 04- (I @ If one therefore wants to avoid that, in place of citrate-soluble phosphates, products which are wholly or largely insoluble in citrate or become so during storage, the reaction must be carried out in this way -guide that it runs essentially according to equation (I) and a reaction process according to equation (II) is completely switched off: This is .due that either the introduction of ammonia is terminated at the latest when essentially z mol - ammonia through per z mole of phosphoric acid are bound, or by mixing calcium sulfate and phosphoric acid in such a ratio that essentially z moles of water-soluble phosphoric acid are present per mole of calcium sulfate In other words, it must be avoided at all costs that more than a mole of ammonia are used for every 1 mole of water-soluble phosphoric acid, unless water-soluble phosphoric acid and calcium sulfate are present in the ratio i: i. I) apparently takes place in two phases. The first is the neutralization of phosphoric acid with ammonia as follows: 113 P 04 -f - 2 N 11g - (NH4) 2 HP 04 (Ia) diaminonium phosphate. The further reaction between the diammonium phosphate and the calcium sulfate is represented by the following equation: (N114) 2 11P04 -f- CaS 04 (Ib) -CaHP04 -f- '(N114) 2 S 04-Dementspr.echend the process can be in two phases be carried out by first neutralizing phosphoric acid with ammonia for the purpose of producing a solid diammonium phosphate and then bringing the solid salt obtained in the presence of a small amount of water into an intimate mixture with solid gypsum.

Einige der sauren- Calciumsalze der Phosphorsäure nach Art des Monocalciumphosphats verhalten sich ähnlich wie Phosphorsäure und können daher an ihre Stelle gesetzt werden, vorausgesetzt, daß die- im vorigen Absatz erwähnten Einschränkungen beobachtet werden, so daß eine Bildung von Trical= ciumphosphat vermieden wird. Die Reaktion mit Monocalciumphosphat ist dann die .folgende-.Some of the acidic calcium salts of phosphoric acid in the manner of monocalcium phosphate behave similarly to phosphoric acid and can therefore be put in its place provided that the restrictions mentioned in the previous paragraph are observed so that the formation of tricalcium phosphate is avoided. The reaction with monocalcium phosphate is then the .following-.

CaH4P20s -E- CaS0, -j- 2N113 _-_. 2CaHP04+ (N114)2 504. (III) Gewöhnliches handelsübliches Superphosphat ist eine Mischung, die Monocalciumphosphat und Calciumsulfat in solchem Verhältnis enthält,. daß ungefähr 2 Mol CalciVmsulfat auf i Mol wasserlösliches P2 0,5 vorhanden sind. Nenn daher handelsübliches Superphosphat in diesem Verfahren verwendet werden soll, so muß es erst mit der entsprechenden Menge Phosphorsäure oder einem Material vermischt werden, das einen hohen Prozentgehalt wasserlösliches P205 enthält, öder es kann so, wie es handelsüblich hergestellt wird, verwendet werden, vorausgesetzt jedoch, daß die Absorption von Ammoniak beendet wird, wenn im wesentlichen 2 Mol Ammoniak auf je i Mol P205 absorbiert sind.CaH4P20s -E- CaS0, -j- 2N113 _-_. 2CaHP04 + (N114) 2 504. (III) Ordinary commercial superphosphate is a mixture containing monocalcium phosphate and calcium sulfate in such proportions. that approximately 2 moles of calcium sulfate are present for every 1 mole of water-soluble P2 0.5 . If commercial superphosphate is to be used in this process, it must first be mixed with the appropriate amount of phosphoric acid or a material that contains a high percentage of water-soluble P205, or it can be used as it is commercially produced, provided, however, that the absorption of ammonia is terminated when essentially 2 moles of ammonia are absorbed for every 1 mole of P205.

Eine für- die Durchführung des vorliegenden Verfahrens hervorragend geeignete 'Mischung wird dadurch gewonnen, daß man rohen Phosphatstein oder Knochenphosphat mit einer Mischung von Phosphorsäure und Schwefelsäure in solchem Verhältnis behandelt, d@aß sich im Endprodukt das Molekularverhältnis von wasserlöslicher P,0, und Calciumsulfat wie z : z verhält. In diesem Falle ist -die stattfindende Reaktion die folgende: 2Ca2(P04)2+2HS'P04+3H2S04 (IV) 3CaH4P20s --E- 3 Ca S04.An excellent one for carrying out the present process suitable 'mixture is obtained by using raw phosphate stone or bone phosphate treated with a mixture of phosphoric and sulfuric acid in such proportions, The molecular ratio of water-soluble P, 0, and calcium sulfate was found in the end product how z: z behaves. In this case the reaction that takes place is the following: 2Ca2 (P04) 2 + 2HS'P04 + 3H2S04 (IV) 3CaH4P20s --E- 3 Ca S04.

Die Behandlung aufgeschlossener Rohphosphate mit Ammoniak ist zwar bereits bekannt, die entsprechenden Patentschriften beschreiben jedoch nur Verfahren zur Herstellung primärer und tertiärer Phosphate, ohne daß in ihnen, wie dies im vorstehenden geschehen ist, ein Verfahren, geschweige denn das vorliegende, zur Überführung der aufgeschlossenen -Phosphate "in Dica.lciumphosphat und - Ammoniumsulfat beschrieben wird.The treatment of digested rock phosphates with ammonia is true already known, but the corresponding patents only describe processes for the production of primary and tertiary phosphates without being in them, as is the case in The foregoing has happened to a process, let alone the present one, for Conversion of the digested phosphates "into calcium phosphate and ammonium sulfate is described.

Bei der Reaktion (I) wird Wärme frei. Es tnuß daher Vorsorge getroffen werden, die Wärme durch geeignete Abkühlungsvorrichtungen zu beseitigen. Es ist ferner im höchsten Grade wünschenswert, die Mischung während-der Bewegung zu erhalten.Heat is released in reaction (I). Care must therefore be taken to remove the heat by means of suitable cooling devices. It is furthermore highly desirable to maintain mixing while moving.

Das zur Umsetzung verwendete Ammoniak ist entweder als reines Gas, als verdünntes Gas oder als flüssiges wasserfreies Ammoniak einzuführen. Vorzugsweise wird mit einem verdünnten oder feuchten Ammoniak gearbeitet, dessen Gehalt an inertem Gas bzw. an Wasser oder anderen-an der Reaktion nicht teilnehmenden Stoffen nahezu oder völlig ausreicht, um eine schädliche Erwärmung des Gemisches bei der Reaktion zu -verhüten.The ammonia used for the conversion is either as a pure gas, to be introduced as a dilute gas or as liquid anhydrous ammonia. Preferably a dilute or moist ammonia is used, the content of which is inert Gas or water or other substances that do not participate in the reaction or completely sufficient to cause harmful heating of the mixture during the reaction to prevent.

Die durch das -Verfahren erhältlichen Erzeugnisse sind .auch infolge ihrer physikalischen -Eigenschaften besonders brauchbare Düngemittel, welche für sich oder als Bestandteile von Mischdüngern verwendet werden können. Durch Auslaugen mit Wasser kann man das Dicalciumphosphat von leicht löslichem Ammoniumsulfat trennen und alsdann beide Bestandteile für sich in bekannter Weise verwerten.The products obtainable by the process are also due to their physical properties are particularly useful fertilizers, which for can be used on their own or as components of mixed fertilizers. By leaching the dicalcium phosphate can be separated from the easily soluble ammonium sulfate with water and then utilize both components for themselves in a known manner.

Beispiel i .Example i.

3.7,2 kg Doppelsuperphosphat mit einem Gehalt von 38,1 °/o P205 als Monocalciurnphosphat werden mit 17,5 kg fein geschlämmtem oder gefälltem Gips innig gemischt und schließlich unter guter Rührung mit 14 kg 25 °/oigem Ammoniakwasser behandelt. Man erhält eine feuchte Masse, die, bei niedriger Temperatur getrocknet, .ein versandfähiges Düngemittel liefert, das 5 % Ammoniak in Form von Ammoniumsulfat enthält und bei dem der Phosphorsäuregehalt fast ganz als Dicalciumphosphat, d. h. als citratlösliche Phosphorsäure vorhanden ist. Zusammensetzung des Doppel- des End- super- produktes phosphats P.0" wasserlöslich... 38,1o 0,10 1,2 0/0 - unlöslich ...... 1,03 0/0 0,9 0/0 - gesamt ....... 44,22 0,10 -0,00/1 citratlöslich.... 43,190,'o 1910/0 NH3 . . . . . . . . . . . . . . - 5,0 0/0 Beim Auslaugen der feuchten Masse mit Wasser können 13 kg Ammoniumsulfat gewonnen werden.3.7.2 kg of double superphosphate with a content of 38.1% P205 as monocalcium phosphate are intimately mixed with 17.5 kg of finely slurried or precipitated gypsum and finally treated with 14 kg of 25% ammonia water with thorough stirring. A moist mass is obtained which, dried at low temperature, delivers a fertilizer that can be shipped, which contains 5 % ammonia in the form of ammonium sulfate and in which the phosphoric acid content is almost entirely present as dicalcium phosphate, ie as citrate-soluble phosphoric acid. composition of the double of the end super product phosphate P.0 "water soluble ... 38.1o 0.10 1.2 0/0 - insoluble ...... 1.03 0/0 0.9 0/0 - total ....... 44.22 0.10 -0.00 / 1 citrate soluble .... 43,190, 'o 1910/0 NH3. . . . . . . . . . . . . . - 5.0 0/0 If the moist mass is leached with water, 13 kg of ammonium sulfate can be obtained.

Beispiel 2 17,5k- fein geschlämmter oder gefällter Gips werden in 1.1,o kg 251/oigem Ammoniakwasser angerührt. Ztt dieser Mischung werden dann langsam unter guter Rührung 13 kg Handelsphosphorsäure mit einem P.,05-Gehalt von 551/o hinzugefügt. Die erhaltene trockene Masse hat die folgende Zusammensetzung: P.,0., wasserlöslich .... 1,3 0/ ö - unlöslich ....... 0,7 0/0 - gesamt . . . . . . . . 15,5 0/0 - citratlöslich..... 14,8 1j0 NH3 . . . . . . . . . . . . . . . 7,5 0;10 Wie bei Beispiel i können durch Anlaugen mit Wasser 131:g Ammoniumsulfat gewonnen werden, während die Phosphorsäure beinahe ganz als Dicalciumphosphat zurückbleibt.Example 2 17.5K finely slurried or precipitated gypsum are mixed in 1.1.0 kg 251 /% ammonia water. 13 kg of commercial phosphoric acid with a P..05 content of 551 / o are then slowly added to this mixture with thorough stirring. The dry mass obtained has the following composition: P., 0., Water-soluble .... 1.3 0 / ö - insoluble ....... 0.7 0/0 - total . . . . . . . . 15.5 0/0 - soluble in citrate ..... 14.8 1j0 NH3 . . . . . . . . . . . . . . . 7.5 0; 10 As in Example i, 131: g of ammonium sulfate can be obtained by leaching with water, while the phosphoric acid remains almost entirely as dicalcium phosphate.

Beispiel 3 ioo kg Superphosphat werden mit 16 kg 251%igem Ammoniakwasser unter Rührung und guter Kühlung behandelt. iiokg einer Trockensubstanz bleiben zurück, die sofort ein versandfähiges Düngemittel bilden. Zusammensetzung des Super- des End- phosphats produktes P., 0;; wasserlöslich ... 17,o6 1/0 1,5 1/0 - unlöslich ...... 0,32 0/0 0,804 - gesamt ....... 2o,19 1/0 18,o 1/0 - citratlöslich. . . . 19,871/0 17,2% NH; .............. - 3,51/0 Beispiel 4 14o kg Superphosphat und 6o kg Doppelsuperphosphat werden innig gemischt und unter guter Kühlung und Rührung 45 kg 29,5o/oiges Ammoniakwasser hinzugefügt. Es werden 23o kg einer trockenen Masse erhalten, die ahne weiteres als Düngemittel versandfähig ist. Zusammensetzung der Rohmaterialien und des Endproduktes Doppel- super- End- super- phosphat produkt phosphat P.,0, wasserlöslich 38,10 o;`0 16,4 1/0 2,8 0/0 - unlöslich... 1,03 % 0,9 0/0 1,2 0'0 - gesamt .... 44,22 0/0 17,9 0;'`0 22,1 1!0 - citratlöslich 43,191/o 16,9 0/0 2O,9 1/O Wasser. . . . . . . . . 6,00 1/0 12,2 0/0 17,0 O/o Freie Säure . . . . . 1,6o 1/0 1'211/1 - NHj........... - - 5.10/0 Beispiel 5 43 kg Rohphosphat mit einem Gehalt von 33 % P-0.. werden mit einer Mischung von 25,2 kg 6ogradiger Schwefelsäure und 3z,2 kg 3o%iger Phosphorsäure (301/0 P20) aufgeschlossen. Die erhaltene Mischung wird unter guter Rührung und Kühlung mit 26 kg 2 51/oigem Ammoniakwasser behandelt. Es entstehen i 18 kg einer Trockensubstanz von folgender Zusammensetzung P2 0, wasserlöslich .... 1,8 0/0 - unlöslich . . . .... 1,3 0/0 - gesamt ...... .. 1g,8 0/0 - citratlöslich ..... 18,5 0/0 NH3 . . . . . . . . . . . . . . 5,0 °`o Beispiel 6 i 5 kg festes Diammoniumphosphat von einer Zusammensetzung, entsprechend einem N H,-Gehalt von 23 1/o und einem P2 05-Gehalt von 48 %, werden mit 17,5 kg geschlämmtem oder gefälltem Gips in der Weise in innige Berührung gebracht, daß der Gips vor der Mischung in ungefähr 61 Wasser geschlämmt oder gefällt wird. Die so erhaltene Trockensubstanz hat die folgende Zusammensetzung P20 wasserlöslich .... 2,5 0/0 - unlöslich ...... . 0,8 1/O - gesamt . . . . . . . . 19,0 1;`0 - citratlöslich ..... 18,2 1/0 NU 2 . . . . . . . . . . . . . . . 8,5 0/0 Example 3 100 kg of superphosphate are treated with 16 kg of 251% strength ammonia water with stirring and good cooling. iiokg of a dry matter remain, which immediately form a fertilizer that can be dispatched. composition of the super of the end phosphate product P., 0 ;; water soluble ... 17, o6 1/0 1.5 1/0 - insoluble ...... 0.32 0/0 0.804 - total ....... 2o, 19 1/0 18, o 1/0 - soluble in citrate. . . . 19.871 / 0 17.2% NH; .............. - 3.51 / 0 Example 4 140 kg of superphosphate and 60 kg of double superphosphate are intimately mixed and 45 kg of 29.5% ammonia water are added with good cooling and stirring. 23o kg of a dry mass are obtained, which can be shipped without further notice as fertilizer. Composition of the raw materials and the end product Double super final super-phosphate product phosphate P., 0, water-soluble 38.10 o; `0 16.4 1/0 2.8 0/0 - insoluble ... 1.03% 0.9 0/0 1.2 0'0 - total .... 44.22 0/0 17.9 0; '''0 22.1 1! 0 - Soluble in citrate 43.191 / o 16.9 0/0 2O.9 1 / O Water. . . . . . . . . 6.00 1/0 12.2 0/0 17.0 O / o Free acid. . . . . 1.60 1/0 1'211 / 1 - NHj ........... - - 5.10 / 0 Example 5 43 kg of rock phosphate with a content of 33% P-0 .. are digested with a mixture of 25.2 kg of 6-degree sulfuric acid and 3.2 kg of 30% phosphoric acid (301/0 P20). The mixture obtained is treated, with thorough stirring and cooling, with 26 kg of 25% ammonia water. 18 kg of a dry substance with the following composition result P2 0, water soluble .... 1.8 0/0 - insoluble. . . .... 1.3 0/0 - total ...... .. 1g, 8 0/0 - soluble in citrate ..... 18.5 0/0 NH3. . . . . . . . . . . . . . 5.0 ° o Example 6 i 5 kg of solid diammonium phosphate of a composition corresponding to an NH, content of 23 1 / o and a P2 05 content of 48% are brought into intimate contact with 17.5 kg of slurried or precipitated gypsum in this way, that the plaster of paris is slurried or precipitated in about 61 water before mixing. The dry substance thus obtained has the following composition P20 soluble in water .... 2.5 0/0 - insoluble ....... 0.8 1 / O - total . . . . . . . . 19.0 1; `0 - soluble in citrate ..... 18.2 1/0 NU 2. . . . . . . . . . . . . . . 8.5 0/0

Claims

PATENTANSPRIJCHE: i. Verfahren zur Darstellung von Düngemitteln durch gegenseitige Einwirkung von Phosphorsäure bzw. Monocalciumphosphat, Calciumsulfat und Ammoniak, dadurch gekennzeichnet, daß man die drei Komponenten unter Innehaltung eines Verhältnisses von entweder i Mol wasserlöslicher Phosphorsäure zu i Mol Calciumsulfat oder von i Mol wasserlöslicher Phosphorsäure zu 2 Mol Ammoniak unter Kühlung und zweckmäßig unter Rühren zur Einwirkung aufeinander bringt, worauf man schließlich aus dem gebildeten Gemisch von Dicalciumphosphat und Ammoniumsulfat gegebenenfalls das letztere durch Auslaugen mit Wasser trennt. z. Ausführungsform des Verfahrens nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß man wasserlösliche Phosphorsäure, Calciumsulfat und Ammoniak im Verhältnis i : i : a aufeinander einwirken läßt. 3. Ausführungsform des Verfahrens nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß man Superphosphat mit a Mol Ammoniak auf i Mol wasserlösliches P20,, behandelt. q.. Ausführungsform des Verfahrens nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß man Superphosphat mit einem wasserlösliche Phosphorsäure enthaltenden Material in einem solchen Verhältnis mischt, daß schließlich auf i Mol Calciumsulfat i Mol wasserlösliche Phosphorsäure entfällt, worauf man das Gemisch mit Ammoniak behandelt. g. Ausführungsform des Verfahrens nach Anspruch r, dadurch gekennzeichnet, daß man das Mischungsverhältnis von i Mol wasserlöslicher Phosphorsäure und i Mol Calciumsulfat in dem Ausgangsmaterial bereits beim Aufschluß des Rohphosphats durch Verwendung einer entsprechend zusammengesetzten Mischung aus Phosphorsäure und Schwefelsäure herstellt. 6. Ausführungsform des Verfahrens nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß man durch Neutralisation der Phosphorsäure mit Ammoniak ein festes Diammoniumphosphat gewinnt, worauf man dieses in innige Berührung mit in einer mäßigen Menge Wassers aufgeschlämmtem Calciumsulfat bringt.CLAIMS: i. Process for the preparation of fertilizers by mutual action of phosphoric acid or monocalcium phosphate, calcium sulfate and ammonia, characterized in that the three components are paused a ratio of either one mole of water-soluble phosphoric acid to one mole of calcium sulfate or from 1 mole of water-soluble phosphoric acid to 2 moles of ammonia with cooling and expediently brings with stirring to act on each other, whereupon man finally from the resulting mixture of dicalcium phosphate and ammonium sulfate optionally separating the latter by leaching with water. z. Embodiment of the method according to claim i, characterized in that water-soluble phosphoric acid, Calcium sulphate and ammonia in the ratio i: i: a can act on one another. 3. Embodiment of the method according to claim i, characterized in that one Superphosphate treated with a mole of ammonia to 1 mole of water-soluble P20 ,,. q .. Embodiment of the method according to claim i, characterized in that one Superphosphate with a water-soluble phosphoric acid-containing material in one mixes such a ratio that finally to 1 mole of calcium sulfate 1 mole of water-soluble Phosphoric acid is omitted, whereupon the mixture is treated with ammonia. G. Embodiment of the method according to claim r, characterized in that the mixing ratio of 1 mole of water soluble phosphoric acid and 1 mole of calcium sulfate in the starting material already during the digestion of the rock phosphate by using a suitably composed Produces mixture of phosphoric acid and sulfuric acid. 6. Embodiment of the method according to claim i, characterized in that by neutralizing the phosphoric acid with ammonia a solid diammonium phosphate wins, whereupon this is intimately Brings into contact with calcium sulphate suspended in a moderate amount of water.