Verfahren zur Darstellung von Benzoesäureanhydrid Behandelt man Benzoylchlorid
in der Wärme mit Wasser in der Weise, daß, auf 2 Mol. des Säurechlorids i Mol. Wasser
einwirkt, so reagieren beide Körper derart, daß neben Benzoesäure eine bestimmte
Menge Benzoesäureanhydrid gebildet wird. Die Ausbeuten an Benzoesäureanhydrid bleiben
unbedeutend, solange man gemäß dem Verfahren der englischen Patentschrift
280373 die Umsetzung bei Temperaturen im Gebiet um i oo° C vornimmt.Process for the preparation of benzoic anhydride If benzoyl chloride is treated with hot water in such a way that 1 mole of water acts on 2 moles of the acid chloride, both bodies react in such a way that, in addition to benzoic acid, a certain amount of benzoic anhydride is formed. The yields of benzoic anhydride remain insignificant as long as the reaction is carried out at temperatures in the region of 100 ° C. in accordance with the process of English patent specification 280373.
Es wurde nun die Beobachtung gemacht, daß das bei der jeweiligen Umsetzungstemperatur
bestehende Gleichgewicht zwischen Benzoesäureanhydrid einerseits und Benzoesäure
mit Benzoylchlorid anderseits durch Erhöhen der Temperatur zugunsten der Bildung
des Benzoesäureanhydrids verschoben wird, und zwar in dem Maße, daß, wenn die Entfernung
des Chlorwasserstoffs bei 26o bis 28o° zu Ende geführt wird, die Bildung des Benzoesäureanhydrids
sich nahezu quantitativ gestaltet. Metallische Katalysatoren können hierbei angewendet
werden, da sie im gewissen Umfang die Reaktion begünstigen; zweckmäßig ist auch
die Anwendung von Phosphorchloriden als Katalysatoren oder von organischen oder
anorganischen Säuren. Beispiel i Man erwärmt 140o Teile Benzoylchlorid zunächst
auf etwa i oo° und läßt dann allmählich unter Rühren 9o Teile Wasser langsam zufließen.
Nach beendeter Salzsäureentwicklung erwärmt man unter weiterem Rühren allmählich
auf 28o° und hält auf dieser Temperatur so lange, bis die erneut einsetzende Salzsäureentwicklung
vollständig aufgehört hat. Man kann auch die Umsetzung gleich bei höherer Temperatur
unter Einleiten der entsprechenden Menge Wasserdampf beginnen.The observation has now been made that this occurs at the respective reaction temperature
existing equilibrium between benzoic anhydride on the one hand and benzoic acid
with benzoyl chloride, on the other hand, by increasing the temperature in favor of formation
of benzoic anhydride is shifted to the extent that when the removal
of hydrogen chloride at 26o to 28o ° is completed, the formation of benzoic anhydride
is almost quantitative. Metallic catalysts can be used here
as they favor the reaction to a certain extent; is also appropriate
the use of phosphorus chlorides as catalysts or of organic or
inorganic acids. Example i 140o parts of benzoyl chloride are first heated
to about 100 ° and then slowly pour in 90 parts of water while stirring.
When the evolution of hydrochloric acid has ceased, the mixture is gradually heated with continued stirring
to 280 ° and holds at this temperature until the development of hydrochloric acid begins again
has stopped completely. You can also carry out the reaction at a higher temperature
begin by introducing the appropriate amount of steam.
Das Reaktionsprodukt wird im Vakuum destilliert oder durch Verrühren
mit warmer verdünnter Sodalösung von geringen Mengen Benzoesäure und Benzoylchlorid
befreit. Aus dem Reaktionsprodukt erhält man i oho Teile Benzoesäureanhydrid = 94
% der Theorie, als Nebenprodukte fallen etwa 45 Teile Benzoesäure an. Die abgespaltene
Salzsäure (356 Teile) entspricht 97,5 % der Theorie. Beispiel 2 28io Teile Benzoylchlorid
werden unter Zusatz von 2 % P O C13 auf etwa i oo° erhitzt und alsdann unter Rühren
i8o Teile Wasser langsam zugegeben. Nachdem die Salzsäuret> nachgelassen hat, erwärmt
man unter weiterem Rühren allmählich auf etwa 26o° und hält auf dieser Temperatur
so lange, bis die weitere lebhafte Salzsäureentwicklung aufgehört hat.The reaction product is distilled in vacuo or by stirring
with warm dilute soda solution of small amounts of benzoic acid and benzoyl chloride
freed. 100 parts of benzoic anhydride = 94 are obtained from the reaction product
% of theory, about 45 parts of benzoic acid are obtained as by-products. The split off
Hydrochloric acid (356 parts) corresponds to 97.5% of theory. Example 2 28io parts of benzoyl chloride
are heated to about 100 ° with the addition of 2% PO C13 and then with stirring
180 parts of water were slowly added. After the hydrochloric acid has subsided, heat it up
while continuing to stir gradually to about 26o ° and hold at this temperature
until the further vigorous development of hydrochloric acid has ceased.
Aus dem Reaktionsprodukt werden durch Destillation im Vakuum 2i36
Teile = 945 % der Theorie reines Benzoesäureanhydrid erhalten und als Nebenprodukt
61 Teile Benzo-esäure. Die gewonnene Salzsäure beträgt 7 18 Teile = 98 %
der Theorie.From the reaction product, 2136 parts = 945% of theory of pure benzoic anhydride are obtained by distillation in vacuo and 61 parts of benzoic acid are obtained as a by-product. The hydrochloric acid obtained is 7 1 8 parts = 98% of theory.