DE497908C - Verfahren zur Darstellung von stickstoffhaltigen Anthrachinonderivaten - Google Patents

Description

• Verfahren zur Darstellung von stickstoffbaltigen Anthrachinonderivaten Aus der Patentschrift 3 6o 42 2 ist ein Verfahren zur Darstellun von stickstoffhaltigen 9 g Anthrachinanderivate,a bekannt geworden, das darin besteht, daß man rauchende Schwefelsäure auf i-Nitro-2-alk-ylanthracl-änone oder deren Kernsubstitutionsprodukte einwirken läßt.
• Es ist nun weiter gefunden worden, daß sich. diese Reaktion auch auf solche Anthrachinonderivate anwenden läßt, welche die a--Nitro-ß-al-kylgruppierung in o-Stellun- zueinander mehrmals im Molekül enthalten. So entstehen z. B. auf diese 'Weise aus den entsprechenden Dinitredimethylanthrachinonen unter Austritt von 2 Moleküle Wasser neue Verbindungen-, wahrscheinlich Anthrachi#nondüsoxazole, die als Zwischenprodukte für die Gewinnung von Farbstoffen wertvoll sind.
• Bei derEinwirkung v(Yxi rauchender Schwefelsäure auf Dinitroanthrachinone bilden sich bekanntlich im allgemeinen Nitromitrosooxyanthrachinone, indem zunächst ein Sauerstoff aus nur einer Nitrogruppe in den Kern verschoben wird (vgl. die Patentschrift io4 282, Kl. 22). Der Bildung der Isoxazole geht wohl eine ähnliche Wanderung von Nitrosauerstoff, hier aber in die o-ständige Seite-nkette unter Zwischenbildung von Nitrosoalkoholen' voraus. So entsteht nach der Patentschrift 36o 422, Beispiel 2, aus 1, 5-DinitrO-2-methyl-' anthrachinon besonders leicht ein 5-Nitro- 1-, 2-anthrachinonisoxazol: wobei also in normaler Weise nur eine L\Iitrogruppe umgewandelt wird und die zweite als solche erhalten bleibt. Es bildet sich nicht etwa unter Beteiligung beider Nitrogruppen ein iNitrosooxyanthrachinonisoxazol. Daher war es überraschend und keineswegs vorauszusehen, daß beide Nitrogiuppen eines Dinitroanthrachinons so leicht durch rauchende Schwefelsäure eine Umlag gerung erfahren würden, sobald zu jeder in o-Stellung sich eine Alk-ylgruppe befindet, z. B.: Beispiele i. io Gewichtsteile il, 5-Dini-troc#2, 6-dimethyr.-anthrachinon (vom Zersetzungspunkt über 35o', erhalten durch Nitrierung von 2,6-3)#imetliylanthrachinon vom Schmelzpunkt 239 bis 240' mit Salpeterschwefelsäure) werden unter raschem Rühren und guter Kühlung in ioo Gewichtsteile rauchende Schwefelsäure von 65 O/o Anhydrid-gehalt eingetragen. -Nach kurzem Nachrühren wird auf Eis ausgegossen, wobei sich- das Reaktionspro,dulkt, vermutlich Anthrachinon-1,2,5,6-düsoxazol, in braun-,-elben Flocken ausscheidet. In trockenem Zustande stellt es einbraungelbes Pulver dar, das in kalten Alkalien unlöslich ist. Die Farbe der Lösung in konzentrierter Schwefelsäure ist braungelb, zi 2. In gleicher Weise,erhält man, ausgehend von 1, 8 - Dinitro - 2, 7 - dimethylanthrachinon (vom Schmelzpunkt 298 bis 299' unter Zersetzulig, gewonnen durch Nitrierung, von 2,7-'Dimethylantbrachinon vom Schmelzpunkt 169'), ein olivbraunes Reaktionsprodukt,. das das Anthrachinon-I.2.8.7-,diisoxazol darstellen dürfte und dem Isomeren des Beispiels i ähnlich ist.

Claims (1)

1. PATENTAN SPRU CII. Verfahren zur Darstellung von stickstoffhaltigen Anthrachinonderivaten, dadurch gekennzeichnet, daß man rauchende Schwefelsäure auf solche Anthrachinonderivate einwirken läßt, welchediea-Nitro-P-alkylgruppierung in o-Stellung zueinander mehrn-ials im Molekül enthalten.