DE482870C - Process for the preparation of complex metal alcoholates - Google Patents

Description

Verfahren zur Darstellung komplexer Netallalkoholate Es wurde gefunden,- daß die Alkoholate verschiedener Metalle miteinander zu komplexen Metallalkoholaten zusammentreten. So entstehen durch Vereinigung von Aluminiumäthylat und Magnesiumäthylat je nach dem angewandten Mengenverhältnis zwei Verbindungen mit dem Verhältnis von Aluminium zu Magnesium wie 2:1 und i : i i/2, die als komplexe Magnesium-Aluminiumäthylate mit koordinativ vierwertigem bzw. sechswertigem Aluminium wie folgt formuliert werden können.Process for the representation of complex metal alcoholates It was found - that the alcoholates of different metals combine to form complex metal alcoholates meet. This is how aluminum ethylate and magnesium ethylate are combined depending on the quantitative ratio used, two compounds with the ratio of Aluminum to magnesium like 2: 1 and i: i i / 2, which as complex magnesium aluminum ethylates be formulated with coordinatively tetravalent or hexavalent aluminum as follows can.

[AI (1 2HJ4]2 Mg und [Al (OC2H5)g]2 Mg,-In gleicher Weise bilden sich aus Magnesium- oder Alunvniumäthylat und Natriumäthylat verschiedene komplexe Magnesium- bzw. Aluminium-Natriumäthylate.[AI ( 1 2HJ4] 2 Mg and [Al (OC2H5) g] 2 Mg, - In the same way, various complex magnesium or aluminum sodium ethylates are formed from magnesium or aluminum ethylate and sodium ethylate.

Diese komplexen Alkoholate zeichnen sich - und darin liegt ihre praktische Bedeutung - durch ihre Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln aus. Während das MagnesIumäthylat in Alkohol und allen anderen organischen Lösungsmitteln absolut unlöslich ist, lösen sich die komplexen Magnesium-Natriumäthylate. leicht in warmem Alkohol, lylol und Äther. Das Magnesium-Aluminiumäthylat der Formel [Al(OC.H5)412Mg ist sogar in sämtlichen indifferenten organischen Lösungsmitteln, einschließlich Petroläther, in der Kälte spielend löslich und läßt sich im Vakuum ohne erhebliche Zersetzung destillieren. Bei Anwendung geeigneter Mischungsverhältnisse bilden daher diese komplexen Metallalkoholate in organischen Lösungsmitteln leicht lösliche Kondensationsmittel von beliebig abgestuftem Alkalinitätsgrad.These complex alcoholates stand out - and therein lies their practicality Significance - characterized by their solubility in organic solvents. While that Magnesium ethylate in alcohol and all other organic solvents, absolute is insoluble, the complex magnesium sodium ethylates dissolve. easy in warm Alcohol, lylene, and ether. The magnesium aluminum ethylate of the formula [Al (OC.H5) 412Mg is even in all inert organic solvents, including Petroleum ether, easily soluble in the cold and can be in a vacuum without significant Distill decomposition. When using suitable mixing ratios, therefore, form these complex metal alcoholates are condensation agents that are easily soluble in organic solvents of any degree of alkalinity.

Die Darstellung dieser komplexen Metallalkoholate kann nach verschiedenen Methoden erfolgen: i. Durch Erwärmen fertiger Metallalkoholate miteinander, zweckmäßig in Gegenwart geeigneter Lösungsmittel.The representation of these complex metal alcoholates can be according to different Methods are made: i. By heating finished metal alcoholates together, it is advisable in the presence of suitable solvents.

2. Durch Einwirkung von Metallalkoholaten auf ein anderes Metall in Gegenwart von Alkohol.2. By the action of metal alcoholates on another metal in Presence of alcohol.

3. Durch Einwirkung von Alkohol auf ein Gemisch zweier Metalle oder auf eine Metalllegierung, gegebenenfalls in Gegenwart eines geeigneten Lösungsmittels.3. By the action of alcohol on a mixture of two metals or on a metal alloy, optionally in the presence of a suitable solvent.

q.. Durch Umsetzung eines Metallsalzes mit einem im Überschoß angewandten Metallalkoholat in alkoholischer Lösung.q .. By reacting a metal salt with one applied in excess Metal alcoholate in alcoholic solution.

In der Patentschrift 16q.297, die sich auf die Darstellung wasserfreier Alkalialkohölate durch Einwirkung von Calciumoxyd oder Calciumcarbid auf alkoholische Lösungen der Alkalihydroxyde bezieht, wird erwähnt, daß man beim Ersatz des Calciumoxyds durch Strontium- oder Bariumoxyd Gennische von Alkalialkoholaten mit Strontium- oder Bariumalkoholaten erhält. Derartige Mischungen mit wechselnden .Mengen der betreffenden Meta11-alkoholate sind mit den. nach dein vorliegenden Verfahren darstellbaren, chemisch genau definierten komplexen Metallalkoholaten von konstanter Zusammensetzung nicht identisch, ganz abgesehen davon, daß, es nicht möglich ist, aus den Oxyden oder Carbideil der Erdalkalimetalle durch Erhitzen mit Alkohol reine Erdalkalialkoholate zu gewinnen (vgl. Beilstein, 4. Aufl., Bd. I, S. 312 u. ff. und Bull. (3) Bd.13, S.657 [189s]).In the patent 16q.297, which focuses on the representation of anhydrous Alkali alcoholates due to the action of calcium oxide or calcium carbide on alcoholic Solutions of the alkali hydroxides, it is mentioned that when replacing the calcium oxide by strontium or barium oxide mixtures of alkali alcoholates with strontium or barium alcoholates. Such mixtures with changing . Quantities of the relevant Meta11 alcoholates are to be found with the. according to your present Chemically precisely defined complex metal alcoholates that can be represented by a process of constant composition not identical, quite apart from the fact that, it is not is possible from the oxides or carbide parts of the alkaline earth metals by heating with Alcohol to obtain pure alkaline earth alcoholates (see Beilstein, 4th ed., Vol. I, P. 312 and ff. And Bull. (3) Vol. 13, p. 657 [189s]).

- Beispiel i Man erwärmt ein Gemisch von i Mol. alkoholfreiem Magnesiumäthylat (Darstellung s. Meerwein und Schmidt, Lieb. Ann. 444 236 [1925]) und 2M01. Aluminiumäthylat mit der 3- bis 4fachen Menge Xylol oder einem anderen indifferenten Lösungsmittel, wobei das sonst völlig unlösliche Magnesiumäthylat allmählich in Lösung geht. Das nach dem Abdestillieren des Lösungsmittels hinterbleibende Aluminium-Magnesiumäthylat erstarrt rasch. Es ist in allen indifferenten Lösungsmitteln spielend löslich.- Example i A mixture of 1 mole of alcohol-free magnesium ethylate is heated (For representation see Meerwein and Schmidt, Lieb. Ann. 444 236 [1925]) and 2M01. Aluminum ethylate with 3 to 4 times the amount of xylene or another inert solvent, the otherwise completely insoluble magnesium ethylate gradually dissolves. That aluminum magnesium ethylate remaining after the solvent has been distilled off freezes quickly. It is easily soluble in all indifferent solvents.

2 Beispiel 7,2 g Magnesiumspane (I Atom) werden mit I38 ccm absolutem Alkohol übergossen und i3,8 g Natrium rasch eingetragen. Sobald der größte Teil des Natriums gelöst ist, beginnt auch das Magnesium, namentlich nach geringer Erwärmung, anfangs langsam, später rascher in Lösung zu gehen. Sobald die Reaktion lebhaft geworden ist, fügt man noch 72 ccm Alkohol hinzu, worauf -das Magnesium rasch in Lösung geht. Zum Schluß wird zweckmäßig gelinde erwärmt. Nach Zugabe von Zoo ccm Benzol wird heiß filtriert. Aus dem Filtrat scheidet sich, nachdem gegebenenfalls ein Teil .des Lösungsmittels abdestilliert worden ist, das Magnesium-Natiiumäthylät in großen durchsichtigen Kristallen ab, die Kristallalkohol enthalten.2 Example 7.2 g of magnesium shavings (I atom) have an absolute value of 138 ccm Alcohol was poured over and i3.8 g of sodium were quickly added. Once the largest part of the sodium is dissolved, the magnesium also begins, especially after a slight warming, slowly at first, later to dissolve more quickly. Once the reaction is brisk 72 cc of alcohol is added, whereupon the magnesium rapidly dissolves Solution works. At the end it is advisable to heat gently. After adding Zoo ccm Benzene is filtered hot. From the filtrate separates after, if necessary Part of the solvent has been distilled off, the magnesium sodium ethyl acetate in large clear crystals that contain crystal alcohol.

Beispiel 3 27g Aluminiumgrieß (2 Atome) und i2 g Magnesiumspäne (I Atom) werden mit 8o ccm Benzol und 2o ccm Alkohol übergossen und eine geringe Menge Sublimat und Jod hinzugefügt. Die Reaktion setzt entweder unmittelbar oder nach gelindem Erwärmem sehr lebhaft ein und verläuft zunächst ohne Wärmezufuhr. Sobald die Reaktion nachläßt, läßt man ein Gemisch von 2'8o ccm Alkohol und Zoo ccm Benzol- allmählich unter gleichzeitiger geringer Erwärmung einfließen. Wenn alles Metall gelöst ist, filtriert man heiß, gegebenenfalls nach Zugabe von etwas Benzol, und destilliert aus dem wasserhellen Filtrat Benzol und überschüssigen Alkohol, zuletzt im Vakuum, ab. Das zurückbleibende Aluminium-Magnesiumäthylat erstarrt beim Erkalten sofort. `Die Darstellung verläuft in analoger Weise auch bei Verwendung anderer Lösungsmittel, wie Alkohol, Xylol und Essigester.Example 3 27 g of aluminum powder (2 atoms) and 12 g of magnesium shavings (I. Atom) are poured with 8o cc of benzene and 2o cc of alcohol and a small amount Sublimate and iodine added. The reaction starts either immediately or afterwards is very lively when heated gently and initially proceeds without any heat supply. As soon the reaction subsides, a mixture of 28o cc alcohol and zoo cc benzene gradually pour in with simultaneous slight warming. If everything is metal is dissolved, it is filtered hot, if necessary after adding a little benzene, and Finally, benzene and excess alcohol are distilled from the water-white filtrate in a vacuum. The remaining aluminum-magnesium ethylate solidifies on cooling immediately. `The display runs in the same way when using others Solvents such as alcohol, xylene and ethyl acetate.

Magnesiulri-Aluminiumäthylate von ähnlichen Eigenschaften erhält man, wenn man in dem obigen Beispiel die Menge des Magnesiums bis auf I1/2 Atome Magnesium auf i Atom Aluminium vergrößert. Bei Anwendung eines größeren Magnesiumüberschusses bleibt ungelöstes Magnesiumäthylat zurück. An Stelle der einzelnen Metalle können mit gleichem Ergebnis auch deren Legierungen verwendet werden.Magnesium aluminum ethylates with similar properties are obtained if in the above example one counts the amount of magnesium up to I1 / 2 atoms of magnesium enlarged to i atom aluminum. When using a larger excess of magnesium remains undissolved magnesium ethylate. Instead of the individual metals can their alloys can also be used with the same result.

Beispiel q.Example q.

In eine Auflösung von-4"6- Natrium in 9o ccm absoluten Alkohols werden 6,7g Aluminiumchlorid eingetragen.- Nach gelindem Anwärmen erfolgt eine lebhafte Umsetzung unter Abscheidung von Natriumchlorid. Man kocht einige Zeit zur Vollendung der Reaktion, filtriert heiß von Kochsalz ab, fügt Zoo ccm Xyiol hinzu und destilliert von der klaren Lösung den Alkohol ab, bis der Siedepunkt des Xylols erreicht ist. Aus der Xylollösung scheidet sich, z. T. schon in der Wärme, reichlich beim Erkalten das Natrium-Alunv.niumäthylat aus.Be in a dissolution of -4 "6 sodium in 9o cc of absolute alcohol 6.7g aluminum chloride entered. - After gentle warming, a lively one follows Implementation with separation of sodium chloride. You cook to perfection for some time the reaction, filtered hot from table salt, adds Zoo cc xyiol and distilled the alcohol from the clear solution until the boiling point of xylene is reached. From the xylene solution separates, for. Sometimes already in the warmth, plenty when it cools down the sodium aluminum ethylate from.

Claims (1)

PATENTANSPRUCFI Verfahren zur Darstellung leicht löslicher, , komplexer Metallalkoholate, dadurch gekennzeichnet, daß. man die Alkoholate verschiedener Metalle entweder in fertigem oder in naszierendem Zustand, gegebenenfalls unter Verwendung geeigneter Lösungsmittel, aufeinander einwirken läßt. -PATENT CLAIMS Process for the representation of easily soluble,, more complex Metal alcoholates, characterized in that. the alcoholates are different Metals either in the finished or in the nascent state, if necessary under Use of suitable solvents, can act on each other. -