DE468403C - Process for the preparation of organic arsenic compounds - Google Patents

Description

Verfahren zur Darstellung organischer Arsenverbindungen Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Herstellung neuer organischer Arsenverbindungen durch Umsetzung von gemischt aliphatisch-aromatischen halogensubstituierten Ketonv erbindungen, bei welchen das Brom am aromatischen Rest sitzt, mit Arsenit.Process for the preparation of organic arsenic compounds Subject of the present invention is the preparation of new organic arsenic compounds by converting mixed aliphatic-aromatic halogen-substituted ketones compounds in which the bromine is attached to the aromatic residue with arsenite.

Die Reaktion verläuft hierbei entsprechend folgender Formel: Die Ausführung des Prozesses erfolgt in Lösungsmitteln, z. B. wäßrig-alkoholischer Lösung, in der Wärme oder durch Zusammenschmelzen bei Abwesenheit von Lösungsmitteln. Die nach .diesem Verfahren darstellbaren neuen Körper haben folgende allgetneine Formel R, - CO - R. # AsO.;H ,.The reaction proceeds according to the following formula: The process is carried out in solvents, e.g. B. aqueous-alcoholic solution, in the heat or by melting together in the absence of solvents. The new bodies that can be produced by this method have the following general formula R, - CO - R. # AsO.; H,.

In dieser Formel bedeuten R, aliphatische Uadikale. R, zyklische Radikale.In this formula, R 1 denotes aliphatic radicals. R, cyclic radicals.

Das aliphatische Radikal kann beliebig gebaut sein. es kann also auch beliebig substituiert sein, z. B. können die Wasserstoffatome am Kohlenstoff des aliphatischen Radikals beliebig durch zyklische, aliphatische, heterozyklische u. dgl. Verbindungen sowie durch chemotherapeutisch wirksame anorganische, organische oder anorganisch-organisch gemischte Gruppen, z. B. Metallradikale, wie Quecksilber, Jod us-,v., Metalloxydradikale, das Naphthalinsulforadikal usw., ersetzt sein.The aliphatic radical can have any structure. so it can too arbitrarily substituted, e.g. B. the hydrogen atoms on the carbon of the aliphatic radicals arbitrarily by cyclic, aliphatic, heterocyclic u. Like. Compounds and chemotherapeutically effective inorganic, organic or groups mixed inorganically and organically, e.g. B. metal radicals, such as mercury, Iodine, v., Metal oxide radicals, the naphthalene sulpho radical, etc., be replaced.

Die nach vorliegendem Verfahren hergestellten Verbindungen sind durch hervorragende chemotherapeutische Eigenschaften ausgezeichnet, die offenbar im wesentlichen auf das gleichzeitige Vorhandensein von Carbonylgruppen und des Arsenigsäurerestes zurückzuführen sind.The compounds made by the present process are through excellent chemotherapeutic properties excellent, apparently essentially the simultaneous presence of carbonyl groups and the arsenic acid residue are due.

Die Möglichkeit der Herstellung der neuen Verbindungen auf dem beschriebenen Wege lag nicht nahe, sondern man mußte annehmen, daß die Carbonylgruppen infolge ihrer äußerst leichten Reduzierbarkeit durch die starke Reduktionswirkung der in den organischen Rest einzuführenden Gruppen, z. B. der arsenigen Säure bzw.'der Arsenite, in Mitleidenschaft gezogen würden. Die auf der unerwarteten Beständigkeit der Carbonylgruppen beruhende Herstellungsmöglichkeit der neuen Verbindungen und der mit ihr erzielte technische Fortschritt erscheint also durchaus überraschend. Beispiele i. 1,8 Teile Natriumarsenit (Kahlbaum), in 7 Teilen Wasser heiß gelöst, .`werden versetzt mit i Teil p-Bromäcetophenon in 7 Teilen Alkohol. Diese Mischung wird im verschlossenen Gefäß 12 Stunden erhitzt auf etwa 16o bis i7o° C. Nach beendigter Operation wird der Alkohol abdestilliert und der Rückstand mit Salzsäure angesäuert, wobei die nicht in Reaktion getretene arsenige Säure sich abscheidet. Der Rückstand wird auf dem Wasserbad abgedampft und mit Soda aufgenommen. Nach Abfiltrieren von etwas Ungelöstem wird mit Salzsäure die p-Acetophenonarsinsäure ausgefällt.The possibility of making new connections on the described Path was not obvious, but one had to assume that the carbonyl groups as a result their extremely easy reducibility due to the strong reducing effect of the in the organic radical to be introduced groups, e.g. B. the arsenic acid or'der Arsenite, would be affected. The one on the unexpected persistence the carbonyl group-based production possibility of the new compounds and the technical progress achieved with it therefore appears to be quite surprising. Examples i. 1.8 parts of sodium arsenite (Kahlbaum), dissolved in 7 parts of hot water mixed with 1 part of p-bromoacetophenone in 7 parts of alcohol. This mixture is in the closed vessel heated to about 160 to 170 ° C. for 12 hours Operation, the alcohol is distilled off and the residue is acidified with hydrochloric acid, the arsenous acid which has not reacted is deposited. The residue is evaporated on a water bath and taken up with soda. After filtering off Something undissolved is precipitated with hydrochloric acid, the p-acetophenonarsinic acid.

Die p-Acetophenonarsinsäure läßt sich aus etwa 15 Teilen heißen Wassers umkristallisieren. Die Kristalle zeigen die Form von farblosen Täfelchen, die, im Vakuum getrocknet, bei r76° schmelzen.The p-acetophenonarsinic acid can be made up of about 15 parts of hot water recrystallize. The crystals show the shape of colorless tablets, which, im Vacuum dried, melt at r76 °.

2. i g 3-Amido-q.-brom-i-acetophenon werden mit etwa 1,5 g Natriumarsenit und o,5 g Kupferpulver in wäßrig-alkoholischer Lösung etwa 6 Stunden lang bei etwa i8o° im zugeschmolzenen Rohr erhitzt. Dabei findet Austausch des Bromatoms gegen den Arsenrest statt. Nach Eindampfen entfernt man die evtl. entstandenen Nebenprodukte durch Umlösen mit Natriumcarbonat. Das Natronsalz der Arsinsäure erhält man dadurch, daß man den im Vakuum eingedampften Rückstand der Natriumcarbonatlösung zweckmäßig mit Methylalkohollösung extrahiert. Die freie Arsinsäure ist aus der wäßrigen Lösung des Natriumsalzes durch schwaches Ansäuern bei geeigneter Konzentration auszufällen. Die Säure zersetzt sich, im Kapillarrohr erhitzt, bei etwa 23o°. Die Säure selbst und auch das Natronsalz können aus wäßrigem Alkohol umkristallisiert werden. Das Natronsalz ist in Methylalkohol leichter löslich als in Äthylalkohol.2. i g of 3-amido-q.-bromo-i-acetophenone are mixed with about 1.5 g of sodium arsenite and 0.5 g of copper powder in an aqueous-alcoholic solution for about 6 hours at about Heated 18o ° in the fused tube. The bromine atom is exchanged for the arsenic residue instead. After evaporation, any by-products that may have formed are removed by dissolving with sodium carbonate. The sodium salt of arsic acid is obtained by that one expediently the residue of the sodium carbonate solution evaporated in vacuo extracted with methyl alcohol solution. The free arsic acid is from the aqueous solution to precipitate the sodium salt by weak acidification at a suitable concentration. The acid decomposes when heated in the capillary tube at about 23o °. The acid itself and the sodium salt can also be recrystallized from aqueous alcohol. That Sodium salt is more soluble in methyl alcohol than in ethyl alcohol.

Claims (1)

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung organischer Arsenverbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß bromsubstituierte, gemischt aliphatisch-aromatische Ketonverbindungen mit Arseniten in der Wärme umgesetzt werden.PATENT CLAIM: Process for the preparation of organic arsenic compounds, characterized in that bromine-substituted, mixed aliphatic-aromatic Ketone compounds are reacted with arsenites in the heat.