DE454419C - Extraction of fertilizers - Google Patents

Description

Gewinnung von Düngemitteln. Es wurde gefunden, daß es gelingt, Rohphosphate in citratlösliche Magnesiumcalcium- oder Trimagnesiumphosphate zu verwandeln, wenn diese Rohphosphate mit Chlormagnesialaugen oder kristallisiertem Chlormagnesium direkt ohne weiteren Wasserzusatz unter Druck im Autoklaven erhitzt werden.Extraction of fertilizers. It has been found that it is possible to use rock phosphates to convert into citrate-soluble magnesium calcium or trimagnesium phosphates, if these rock phosphates with chlorine magnesium eyes or crystallized chlorine magnesium directly heated under pressure in the autoclave without the addition of water.

Man hat zwar bereits vorgeschlagen, Eisen-oder Tonerdephosphate bzw. eisen- und tonerdehaltige Phosphorite mit Magnesiumchlorid zu glühen, wobei Aluminium- und Eisenchlorid sowie Salzsäure und ein trimagnesiumphosphathaltiger Rückstand entstehen, welch letzterer als Düngemittel Verwendung finden soll.It has already been proposed to use iron or alumina phosphates or to glow iron and alumina-containing phosphorites with magnesium chloride, whereby aluminum and iron chloride as well as hydrochloric acid and a residue containing trimagnesium phosphate arise, which the latter is to be used as a fertilizer.

Ferner hat man vorgeschlagen, Phosphorite mit Vitriolen, wie Eisen- oder Magnesiumsulfat, auf Temperaturen von 25o° C zu erhitzen, ohne daß Schwefelsäure entweicht, wobei citratlösliche Produkte entstehen sollen.It has also been proposed to use vitriols such as iron or magnesium sulfate, to be heated to temperatures of 25o ° C without the use of sulfuric acid escapes, whereby citrate-soluble products should arise.

Desgleichen hat man durch einfaches Vermahlen von Phosphoriten mit Magnesiumsalzen die Löslichkeit der Phosphorsäure des Phosphorites steigern wollen.The same is done by simply grinding phosphorites Magnesium salts want to increase the solubility of the phosphoric acid of the phosphorites.

Endlich hat man durch Behandlung von Phosphaten mit geringen Mengen Salzsäure mit oder ohne Anwendung von Druck Tricalciumphosphat enthaltende Stoffe für den nachfolgenden Superphosphataufschluß geeignet machen wollen. Keines der vorstehend erwähnten Verfahren hat Eingang in die Praxis gefunden, weil der behauptete Grad der Löslichkeit der Phosphorite nicht erreicht wird.Finally one has by treating phosphates with small amounts Hydrochloric acid with or without the application of pressure. Substances containing tricalcium phosphate want to make it suitable for the subsequent superphosphate digestion. None of the The above-mentioned method has found its way into practice because the alleged one Degree of solubility of the phosphorites is not achieved.

Durch vergleichende Düngeversuche konnte diese Tatsache erhärtet und gleichzeitig der Nachweis geliefert werden, daß die nach dem neuen Verfahren erhaltenen Produkte mit ihrem hohen Gehalt an citratlöslicher Phosphorsäure die nach den bekannten Verfahren hergestellten weit übertreffen.This fact could be corroborated by comparative fertilization experiments at the same time proof must be provided that the documents obtained by the new procedure Products with their high content of citrate-soluble phosphoric acid are those according to the known Process manufactured far outperform.

Zur Durchführung des neuen Verfahrens werden die fein gemahlenen Rohphosphate mit möglichst konzentrierter Magnesiumchloridlauge, um nicht mit großen Wassermassen zu arbeiten, oder direkt mit kristallisiertem Magnesiumchlorid in dem Verhältnis gemischt, das notwendig ist, um ein Magnesiumcalciumphosphat oder Trimagnesiumphosphat zu erlangen. Für etwa in den Rohphosphaten enthaltenen, nicht an Phosphorsäure gebundenen Kalk muß selbstverständlich ebenfalls die entsprechende Chlormagnesiummenge zugesetzt werden, um zu verhindern, daß durch Einwirkung dieser Kalkverbindung auf das gebildete Magnesiumphosphat eine Bildung von unlöslichen Calciumphosphaten entsteht. Die so erhaltene Mischung wird in einem geeigneten Autoklaven bei mindestens 6 Atm. Druck erhitzt. Nach etwa einstündiger Einwirkungsdauer ist der Austausch zwischen Kalk und Magnesia, den man sich nach folgender Gleichung Ca3 (P04)2 + 3 Mg C12 x H20 =M93 (P04)2+3 Ca C12+xH20 verlaufend vorstellen kann, erfolgt.The finely ground rock phosphates are used to carry out the new process with the most concentrated magnesium chloride solution possible, so as not to deal with large amounts of water to work, or directly with crystallized magnesium chloride in the ratio mixed, which is necessary to make a magnesium calcium phosphate or trimagnesium phosphate to get. For example contained in the rock phosphates that are not bound to phosphoric acid Of course, lime must also contain the appropriate amount of magnesium chloride be to prevent the action of this lime compound on the formed Magnesium phosphate results in the formation of insoluble calcium phosphates. The so obtained mixture is in a suitable autoclave at at least 6 atm. pressure heated. After about one hour of exposure, the exchange between lime and magnesia, which can be obtained from the following equation Ca3 (P04) 2 + 3 Mg C12 x H20 = M93 (P04) 2 + 3 Ca C12 + xH20 can be imagined running.

Der aus dem Autoklaven entnommene Schlamm kann durch Auswaschen von dem entstandenen Chlorcalcium und evtl. überschüssigem Chlormagnesium befreit und nach leichter Trocknung direkt als Düngemittel verwandt werden. Je nach der angewandten Magnesiumchloridmenge gelingt es, beliebig Mg Cal (P04)2 oder M92 Ca (P04)2 oder Mg3 (P04)2 zu erhalten. Ausführungsbeispiel. iooTeile-eines nordafrikanischen Rohphosphates mit 39,7 Prozent P205, 47,0 Prozent Ca0, an Phosphorsäure gebunden, 5,61 Prozent Ca0, nicht an Phosphorsäure gebunden, und 0,56 Prozent Si0, wurden mit 196 Teilen kristallisiertem- Magnesiumchlorid, entsprechend 89,5 Teilen Mg Cl., innig gemischt und ohne weiteren Wasserzusatz in einem Autoklaven i Stunde bei 6I/2 Atm. Druck erhitzt. Nach dem Auslaugen mit Wasser verblieb ein Rückstand, der nach dem Trocknen 43,2i Prozent Gesamtphosphorsäure, 37,59 Prozent citratlösliche Phosphorsäure (l5slich in ammoniakalischer Ammoncitratlösung nach P e t e r m a n n), d. s. 87 Prozent Aufschluß der Gesamtphosphorsäure, enthielt.The sludge removed from the autoclave can be washed out to remove the calcium chloride and any excess magnesium chloride and, after drying slightly, it can be used directly as a fertilizer. Depending on the amount of magnesium chloride used, it is possible to obtain any desired Mg Cal (PO4) 2 or M92 Ca (PO4) 2 or Mg3 (PO4) 2. Embodiment. 100 parts of a North African rock phosphate with 39.7 percent P205, 47.0 percent Ca0, bound to phosphoric acid, 5.61 percent Ca0, not bound to phosphoric acid, and 0.56 percent Si0, with 196 parts of crystallized magnesium chloride, corresponding to 89 , 5 parts of Mg Cl., Intimately mixed and without further addition of water in an autoclave for one hour at 61/2 atm. Pressure heated. After leaching with water, a residue remained which, after drying, contained 43.2% total phosphoric acid, 37.59 percent citrate-soluble phosphoric acid (soluble in ammoniacal ammonium citrate solution according to P etermann), i.e. 87 percent digestion of the total phosphoric acid.

Claims (4)

PATENTANSPRÜCHE: i. Gewinnung von Düngemitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man Rohphosphate mit Chlormagnesium in Gegenwart von Wasser unter Druck erhitzt. PATENT CLAIMS: i. Extraction of fertilizers, characterized in that one heated rock phosphates with magnesium chloride in the presence of water under pressure. 2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß man bei Drucken von-6 Atm. oder darüber arbeitet. 2. The method according to claim i, characterized in that when printing from -6 Atm. or works over it. 3. Verfahren nach Anspruch i, gekennzeichnet durch die Verwendung von kristallisiertem Chlormagnesium. 3. The method according to claim i, characterized by Use of crystallized magnesium chloride. 4. Verfahren nach Anspruch i bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man das im Autoklaven aufgeschlossene Produkt durch Behandlung mit Wasser von Chlorcalcium bzw. überschüssigem Chlormagnesium befreit.4. The method according to claim i to 3, characterized in that the digested product in the autoclave by Treatment with water freed from calcium chloride or excess magnesium chloride.