DE4441847A1 - Farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial - Google Patents
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Description
Die Erfindung betrifft ein farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial mit einer ver
besserten Farbstabilität.
Farbfotografische Materialien enthalten üblicherweise wenigstens einen Gelb
kuppler, wenigstens einen Purpurkuppler und wenigstens einen Blaugrünkuppler,
aus denen durch Belichtung und Entwicklung die entsprechenden Farbstoffe ent
stehen. Diese Farbstoffe, insbesondere die Farbstoffe, die dem Licht ständig ausge
setzt sind, sollen eine hohe Farbstabilität aufweisen, wobei besonderer Wert darauf
gelegt wird, daß die Farbstabilität von allen drei Farben möglichst gleich gut ist,
damit bei einem geringfügigen Verblassen keine Farbverfälschung eintritt.
Insbesondere gelbe Farbstoffe, die aus Kupplern mit einer offenkettigen
Ketomethylengruppierung erzeugt werden, bedürfen sowohl der Stabilisierung
gegen Licht als auch gegen das Verblassen im Dunkeln (dark-fading).
In US 3 700 455 wird bereits der Vorschlag gemacht, diese Aufgabe mit
Bisphenolverbindungen als Stabilisatoren zu lösen. Der damit erzielte Effekt ist
allerdings noch nicht ausreichend.
Es wurde jetzt überraschend gefunden, daß ganz bestimmte mehrkernige Phenole
diese Aufgabe weit besser lösen können.
Gegenstand der Erfindung ist daher ein farbfotografisches Material, das auf einem
Träger wenigstens eine blauempfindliche, wenigstens einen Gelbkuppler enthalten
de Silberhalogenidemulsionsschicht, wenigstens eine grünempfindliche, wenigstens
einen Purpurkuppler enthaltende Silberhalogenidemulsionsschicht, wenigstens eine
rotempfindliche, wenigstens einen Blaugrünkuppler enthaltende Silberhalogenid
emulsionsschicht sowie übliche nicht-lichtempfindliche Schichten enthält, dadurch
gekennzeichnet, daß wenigstens eine blauempfindliche, einen Gelbkuppler
enthaltende Schicht eine Verbindung der Formel (I)
enthält, worin
R₁ (X)m-R₄,
m 0 oder 1,
X -CO-, -CO-NR₅- oder -CO-O-,
R₄ H, Alkyl, Aryl oder Alkenyl,
R₂ H oder Alkyl,
R₃ H oder Alkyl,
R₅ H, Alkyl, Cycloalkyl oder Aryl,
n 1 bis 20, vorzugsweise 2 bis 8 bedeuten,
mit der Maßgabe, daß in wenigstens 10% der -R₁-Gruppen m 1 ist.
R₁ (X)m-R₄,
m 0 oder 1,
X -CO-, -CO-NR₅- oder -CO-O-,
R₄ H, Alkyl, Aryl oder Alkenyl,
R₂ H oder Alkyl,
R₃ H oder Alkyl,
R₅ H, Alkyl, Cycloalkyl oder Aryl,
n 1 bis 20, vorzugsweise 2 bis 8 bedeuten,
mit der Maßgabe, daß in wenigstens 10% der -R₁-Gruppen m 1 ist.
Die Alkylgruppen R₂, R₃ und R₄ sowie die Alkenylgruppen R₄ können
geradkettig, verzweigt oder cyclisch sowie unsubstituiert oder substituiert sein.
Vorzugsweise besitzen sie 1 bis 12 C-Atome und sind nicht weiter substituiert.
Die Arylgruppe R₄ kann unsubstituiert oder substituiert sein. Die Reste R₂, R₃ und
R₄ können untereinander gleich oder verschieden sein.
Vorzugsweise sind alle Reste R₃ Alkyl und alle Reste R₂ verzweigtes Alkyl,
insbesondere tert.-Butyl. X ist bevorzugt -CO- oder -COO-. R₄ ist bevorzugt Alkyl
oder Alkenyl.
In einer bevorzugten Ausführungsform sind wenigstens 20%, vorzugsweise 30%
bis 80% der Gruppen (X)m-R₄ Wasserstoffatome.
Wenn m 1 ist, ist R₄ vorzugsweise nicht Wasserstoff.
Geeignete Verbindungen der Formel (I) sind:
Die Verbindungen der Formel I werden der wenigstens einer blauempfindlichen,
wenigstens einen Gelbkuppler enthaltenden Silberhalogenidemulsionsschicht insbe
sondere in einer Menge von 0,1 bis 2 Mol/Mol Kuppler zugesetzt. Bei den
Gelbkupplern handelt es sich vorzugsweise um 2-Äquivalent-pivaloylgelbkuppler,
deren Abgangsgruppe entweder über Sauerstoff oder über Stickstoff mit der
kuppelnden Position des Kupplers verbunden ist. Die Gelbkuppler werden vor
zugsweise in einer Menge von 0,5 bis 1,5 mmol/m² fotografisches Material einge
setzt.
Geeignete Gelbkuppler sind:
Der Träger kann reflektierend oder transparent sein.
Als Silberhalogenide der Silberhalogenidemulsionsschichten kommen AgBr,
AgBrCl, AgBrClI und AgCl in Betracht.
Vorzugsweise enthalten die Silberhalogenide aller lichtempfindlichen Schichten
einschließlich der erfindungsgemäßen Zwischenschichten wenigstens 80 Mol-%
Chlorid, insbesondere 95 bis 100 Mol-% Chlorid, 0 bis 5 Mol-% Bromid und 0
bis 1 Mol-% Iodid. Die Silberhalogenidemulsionen können direkt positiv
arbeitende oder vorzugsweise negativ arbeitende Emulsionen sein.
Bei dem Silberhalogenid kann es sich um überwiegend kompakte Kristalle
handeln, die z. B. regulär kubisch oder oktaedrisch sind ober Übergangsformen
aufweisen können. Vorzugsweise können aber auch verzwillingte, z. B. plättchen
förmige Kristalle vorliegen, deren durchschnittliches Verhältnis von Durchmesser
zu Dicke bevorzugt wenigstens 5 : 1 ist, wobei der Durchmesser eines Kornes
definiert ist als der Durchmesser eines Kreises mit einem Kreisinhalt entsprechend
der projizierten Fläche des Kornes. Die Schichten können aber auch tafelförmige
Silberhalogenidkristalle aufweisen, bei denen das Verhältnis von Durchmesser zu
Dicke größer als 5 : 1 ist, z. B. 12 : 1 bis 30 : 1.
Die Silberhalogenidkörner können auch einen mehrfach geschichteten Kornaufbau
aufweisen, im einfachsten Fall mit einem inneren und einem äußeren Kornbereich
(core/shell), wobei die Halogenidzusammensetzung und/oder sonstige Modifizie
rungen, wie z. B. Dotierungen der einzelnen Kornbereiche unterschiedlich sind. Die
mittlere Korngröße der Emulsionen liegt vorzugsweise zwischen 0,2 µm und
2,0 µm, die Korngrößenverteilung kann sowohl homo- als auch heterodispers sein.
Die Emulsionen können außer dem Silberhalogenid auch organische Silbersalze
enthalten, z. B. Silberbenztriazolat oder Silberbehenat.
Es können zwei oder mehrere Arten von Silberhalogenidemulsionen, die getrennt
hergestellt werden, als Mischung verwendet werden.
Die fotografischen Emulsionen können nach verschiedenen Methoden (z. B. P.
Glafkides, Chimie et Pysique Photographique, Paul Montel, Paris (1967), G.F.
Duffin, Photographic Emulsion Chemistry, The Focal Press, London (1966), V.L.
Zelikman et al, Making and Coating Photographic Emulsion, The Focal Press,
London (1966)) aus löslichen Silbersalzen und löslichen Halogeniden hergestellt
werden.
Als Bindemittel für die Silberhalogenide wird vorzugsweise Gelatine verwendet.
Diese kann jedoch ganz oder teilweise durch andere synthetische, halbsynthetische
oder auch natürlich vorkommende Polymere ersetzt werden.
Die Bindemittel sollen über eine ausreichende Menge an funktionellen Gruppen
verfügen, so daß durch Umsetzung mit geeigneten Härtungsmitteln genügend
widerstandsfähige Schichten erzeugt werden können. Solche funktionellen Gruppen
sind insbesondere Aminogruppen, aber auch Carboxylgruppen, Hydroxylgruppen
und aktive Methylengruppen.
Die fotografischen Emulsionen können Verbindungen zur Verhinderung der
Schleierbildung oder zur Stabilisierung der fotografischen Funktion während der
Produktion, der Lagerung oder der fotografischen Verarbeitung enthalten.
Besonders geeignet sind Azaindene, vorzugsweise Tetra-und Pentaazaindene,
insbesondere solche, die mit Hydroxyl- oder Aminogruppen substituiert sind.
Derartige Verbindungen sind z. B. von Birr, Z. Wiss. Phot. 47 (1952), S. 2-58
beschrieben worden. Weiter können als Antischleiermittel Salze von Metallen wie
Quecksilber oder Cadmium, aromatische Sulfon- oder Sulfinsäuren wie
Benzolsulfinsäure, oder stickstoffhaltige Heterocyclen wie Nitrobenzimidazol,
Nitroindazol, (subst.) Benztriazole oder Benzthiazoliumsalze eingesetzt werden.
Besonders geeignet sind Mercaptogruppen enthaltende Heterocyclen, z. B.
Mercaptobenzthiazole, Mercaptobenzimidazole, Mercaptotetrazole, Mercapto
thiadiazole, Mercaptopyrimidine, wobei diese Mercaptoazole auch eine wasser
löslichmachende Gruppe, z. B. eine Carboxylgruppe oder Sulfogruppe, enthalten
können. Weitere geeignete Verbindungen sind in Research Disclosure Nr. 17643
(1978), Abschnitt VI, veröffentlicht.
Die Stabilisatoren können den Silberhalogenidemulsionen vor, während oder nach
deren Reifung zugesetzt werden. Selbstverständlich kann man die Verbindungen
auch anderen fotografischen Schichten, die einer Silberhalogenidschicht zugeordnet
sind, zusetzen.
Es können auch Mischungen aus zwei oder mehreren der genannten Verbindungen
eingesetzt werden.
Die Silberhalogenidemulsionen werden üblicherweise chemisch gereift, beispiels
weise durch Einwirkung von Goldverbindungen oder Verbindungen des zweiwerti
gen Schwefels.
Die fotografischen Emulsionsschichten oder andere hydrophile Kolloidschichten
des erfindungsgemäß hergestellten lichtempfindlichen Materials können ober
flächenaktive Mittel für verschiedene Zwecke enthalten, wie Überzugshilfen, zur
Verhinderung der elektrischen Aufladung, zur Verbesserung der Gleiteigen
schaften, zum Emulgieren der Dispersion, zur Verhinderung der Adhäsion und zur
Verbesserung der fotografischen Charakteristika (z. B. Entwicklungsbeschleuni
gung, hoher Kontrast, Sensibilisierung usw.).
Geeignete Sensibilisierungsfarbstoffe sind Cyaninfarbstoffe, insbesondere der
folgenden Klassen:
Dicarbocyanine mit Naphthothiazol oder Benzthiazol als basischen
Endgruppen, die in 5- und/oder 6-Stellung durch Halogen, Methyl,
Methoxy substituiert sein können sowie 9.11-alkylen-verbrückte, insbe
sondere 9.11-Neopentylenthiadicarbocyanine mit Alkyl- oder Sulfoalkyl
substituenten am Stickstoff.
9-Ethyloxacarbocyanine, die in 5-Stellung durch Chlor oder Phenyl
substituiert sind und am Stickstoff der Benzoxazolgruppen Alkyl- oder
Sulfoalkylreste, vorzugsweise Sulfoalkylsubstituenten tragen.
Methincyanine mit Benzoxazol, Benzthiazol, Benzselenazol, Naphthoxazol,
Naphthothiazol als basischen Endgruppen, die in 5- und/oder 6-Stellung
durch Halogen, Methyl, Methoxy substituiert sein können und mindestens
eine, vorzugsweise zwei, Sulfoalkylsubstituenten am Stickstoff tragen.
Ferner Apomerocyanine mit einer Rhodaningruppe.
Den unterschiedlich sensibilisierten Emulsionsschichten werden nicht diffundieren
de monomere oder polymere Farbkuppler zugeordnet, die sich in der gleichen
Schicht oder in einer dazu benachbarten Schicht befinden können.
Farbkuppler zur Erzeugung des blaugrünen Teilfarbenbildes sind in der Regel
Kuppler vom Phenol- oder α-Naphthdtyp oder vom Pyrazolotriazoltyp.
Farbkuppler zur Erzeugung des purpurnen Teilfarbenbildes sind in der Regel
Kuppler vom Typ des Pyrazolazols, 5-Pyrazolons, Indazolons oder der
Iminodicyanoethylene.
Farbkuppler zur Erzeugung des gelben Teilfarbenbildes sind in der Regel Kuppler
mit einer offenkettigen Ketomethylengruppierung, insbesondere Kuppler vom Typ
des α-Acylacetamids und Carbamoylacetamids; geeignete Beispiele hierfür sind α-
Benzoylacetanilidkuppler und α-Pivaloylacetarnlidkuppler. Letztere sind, wie
bereits erwähnt, bevorzugt.
Bei den Farbkupplern kann es sich um 4-Äquivalentkuppler, aber auch um 2-
Äquivalentkuppler handeln. Letztere leiten sich von den 4-Äquivalentkupplern
dadurch ab, daß sie in der Kupplungsstelle einen Substituenten enthalten, der bei
der Kupplung abgespalten wird.
Die Kuppler enthalten üblicherweise einen Ballastrest, um eine Diffusion innerhalb
des Materials, d. h. sowohl innerhalb einer Schicht oder von Schicht zu Schicht,
unmöglich zu machen. Anstelle von Kupplern mit einem Ballastrest können auch
hochmolekulare Kuppler eingesetzt werden.
Geeignete Farbkuppler bzw. Literaturstellen, in denen solche beschrieben sind,
finden sich in Research Disclosure 307 109 (1989), Kapitel VII und WO
94/07 534.
Hochmolekulare Farbkuppler sind beispielsweise in DE-C-12 97 417, DE-A-
24 07 569, DE-A-31 48 125, DE-A-32 17 200, DE-A-33 20 079, DE-A-
33 24 932, DE-A-33 31 743, DE-A-33 40 376, EP-A-27 284, US-A-4 080 211
beschrieben. Die hochmolekularen Farbkuppler werden in der Regel durch
Polymerisation von ethylenisch ungesättigten monomeren Farbkupplern hergestellt.
Sie können aber auch durch Polyaddition oder Polykondensation erhalten werden.
Die Einarbeitung der Kuppler oder anderer Verbindungen in Silberhalogenid
emulsionsschichten kann in der Weise erfolgen, daß zunächst von der betreffenden
Verbindung eine Lösung, eine Dispersion oder eine Emulsion hergestellt und dann
der Gießlösung für die betreffende Schicht zugefügt wird. Die Auswahl des
geeigneten Lösungs- oder Dispersionsmittels hängt von der jeweiligen Löslichkeit
der Verbindung ab.
Methoden zum Einbringen von in Wasser im wesentlichen unlöslichen
Verbindungen durch Mahlverfahren sind beispielsweise in DE-A-26 09 741 und
DE-A-26 09 742 beschrieben.
Hydrophobe Verbindungen können auch unter Verwendung von hochsiedenden
Lösungsmitteln, sogenannten Ölbildnern, in die Gießlösung eingebracht werden.
Entsprechende Methoden sind beispielsweise in US-A-2 322 027, US-A-
2 801170, US-A-2 801171 und EP-A-0 043 037 beschrieben.
Anstelle der hochsiedenden Lösungsmittel können Oligomere oder Polymere,
sogenannte polymere Ölbildner Verwendung finden.
Die Verbindungen können auch in Form beladener Latices in die Gießlösung
eingebracht werden. Verwiesen wird beispielsweise auf DE-A-25 41 230, DE-A-
25 41 274, DE-A-28 35 856, EP-A-0 014 921, EP-A-0 069 671, EP-A-0 130 115,
US-A-4291 113.
Die diffusionsfeste Einlagerung anionischer wasserlöslicher Verbindungen (z. B.
von Farbstoffen) kann auch mit Hilfe von kationischen Polymeren, sogenannten
Beizenpolymeren erfolgen.
Geeignete Ölbildner sind z. B. Phthalsäurealkylester, Phosphonsäureester, Diphen
säureester und -amide, Phosphorsäureester, Citronensäureester, Benzoesäureester,
Amide, Fettsäureester und -amide, Trimesinsäureester, Alkohole, Phenole,
Anilinderivate, Kohlenwasserstoffe, Sulfone, Sulfonamide und Sulfoxide.
Beispiele für geeignete Ölbildner sind Dibutylphthalat, Dicyclohexylphthalat, Di-2-
ethylhexylphthalat, Decylphthalat, Triphenylphosphat, Tricresylphosphat, 2-Ethyl
hexyldiphenylphosphat, Tricyclohexylphosphat, Tri-2-ethylhexylphosphat,
Tridecylphosphat, Tributoxyethylphosphat, Trichlorpropylphosphat, Di-2-
ethylhexylphenylphosphat, 2-Ethylhexylbenzoat, Dodecylbenzoat, 2-Ethylhexyl-p-
hydroxybenzoat, Diethyldodecanamid, N-Tetradecylpyrrolidon, Isostearylalkohol,
2,4-Di-tert.-amylphenol, Dioctylacetat, Glycerintributyrat, Isostearyllactat,
Trioctylcitrat, N,N-Dibutyl-2-butoxy-5-tert.-octylanilin, Paraffin, Dodecylbenzol
und Diisopropylnaphthalin.
Das fotografische Material kann weiterhin UV-Licht absorbierende Verbindungen,
Weißtöner, Abstandshalter, Filterfarbstoffe, Formalinfänger, Lichtschutzmittel,
Antioxidantien, DMin-Farbstoffe, Zusätze zur Verbesserung der Farbstoff-,
Kuppler- und Weißenstabilisierung sowie zur Verringerung des Farbschleiers,
Weichmacher (Latices), Biocide und anderes enthalten. Darüber hinaus können
Zwischenschichten sogenannte Weißkuppler und andere Verbindungen enthalten,
die mit dem Entwickleroxidationsprodukt reagieren (Scavenger).
Die Schichten des fotografischen Materials können mit den üblichen
Härtungsmitteln gehärtet werden. Geeignete Härtungsmittel sind z. B. Formaldehyd,
Glutaraldehyd und ähnliche Aldehydverbindungen, Diacetyl, Cyclopentadion und
ähnliche Ketonverbindungen, Bis-(2-chlorethylharnstoff), 2-Hydroxy-4,6-dichlor-
1,3,5-triazin und andere Verbindungen, die reaktives Halogen enthalten (US-A-
3 288 775, US-A-2 732 303, GB-A-974 723 und GB-A-1 167 207) Divinyl
sulfonverbindungen, 5-Acetyl-1,3-diacryloylhexahydro-1,3,5-triazin und andere
Verbindungen, die eine reaktive Olefinbindung enthalten (US-A-3 635 718, US-A-
3 232 763 und GB-A-994 869); N-Hydroxymethylphthalimid und andere N-
Methylolverbindungen (US-A-2 732 316 und US-A-2 586 168); Isocyanate (US-A-
3 103 437); Aziridinverbindungen (US-A-3 017 280 und US-A-2 983 611); Säure
derivate (US-A-2 725 294 und US-A-2 725 295); Verbindungen vom Carbodiimid
typ (US-A-3 100 704); Carbamoylpyridiniumsalze (DE-A-22 25 230 und DE-A-
24 39 551); Carbamoyloxypyridiniumverbindungen (DE-A-24 08 814); Verbin
dungen mit einer Phosphor-Halogen-Bindung (JP-A-1 13 929/83); N-Carbonyl
oximid-Verbindungen (JP-A-43 353/81); N-Sulfonyloximido-Verbindungen (US-A-
4 111 926), Dihydrochinolinverbindungen (US-A-4 013 468), 2-Sulfonyloxy
pyridiniumsalze (JP-A-1 10 762/81), Formamidiniumsalze (EP-A-0 162 308), Ver
bindungen mit zwei oder mehr N-Acyloximino-Gruppen (US-A-4 052 373),
Epoxyverbindungen (US-A-3 091 537), Verbindungen von Isoxazoltyp (US-A-
3 321 313 und US-A-3 543 292); Halogencarboxyaldehyde, wie Mucochlorsäure;
Dioxanderivate, wie Dihydroxydioxan und Di-chlordioxan; und anorganische
Härter, wie Chromalaun und Zirkonsulfat.
Die Härtung kann in bekannter Weise dadurch bewirkt werden, daß das
Härtungsmittel der Gießlösung für die zu härtende Schicht zugesetzt wird, oder
dadurch, daß die zu härtende Schicht mit einer Schicht überschichtet wird, die ein
diffusionsfähiges Härtungsmittel enthält.
Unter den aufgeführten Klassen gibt es langsam wirkende und schnell wirkende
Härtungsmittel sowie sogenannte Soforthärter, die besonders vorteilhaft sind. Unter
Soforthärtern werden Verbindungen verstanden, die geeignete Bindemittel so
vernetzen, daß unmittelbar nach Beguß, spätestens nach 24 Stunden, vorzugsweise
spätestens nach 8 Stunden die Härtung so weit abgeschlossen ist, daß keine
weitere durch die Vernetzungsreaktion bedingte Änderung der Sensitometrie und
der Quellung des Schichtverbandes auftritt. Unter Quellung wird die Differenz von
Naßschichtdicke und Trockenschichtdicke bei der waßrigen Verarbeitung des
Films verstanden (Photogr. Sci., Eng. 8 (1964), 275; Photogr. Sci. Eng. (1972),
449).
Bei diesen mit Gelatine sehr schnell reagierenden Härtungsmitteln handelt es sich
z. B. um Carbamoylpyridiniumsalze, die mit freien Carboxylgruppen der Gelatine
zu reagieren vermögen, so daß letztere mit freien Aminogruppen der Gelatine
unter Ausbildung von Peptidbindungen und Vernetzung der Gelatine reagieren.
Es gibt diffusionsfähige Härtungsmittel, die auf alle Schichten innerhalb eines
Schichtverbandes in gleicher Weise härtend wirken. Es gibt aber auch schicht
begrenzt wirkende, nicht diffundierende, niedermolekulare und hochmolekulare
Härter. Mit ihnen kann man einzelne Schichten, z. B. die Schutzschicht besonders
stark vernetzen. Dies ist wichtig, wenn man die Silberhalogenid-Schicht wegen der
Silberdeckkrafterhöhung wenig härtet und mit der Schutzschicht die mechanischen
Eigenschaften verbessern muß (EP-A 0 114 699).
Die erfindungsgemäßen farbfotografischen Materialien werden üblicherweise durch
Entwickeln, Bleichen, Fixieren und Wässern oder Stabilisieren ohne nachfolgende
Wässerung verarbeitet, wobei Bleichen und Fixieren zu einem Verarbeitungsschritt
zusammengefaßt sein können. Als Farbentwicklerverbindung lassen sich sämtliche
Entwicklerverbindungen verwenden, die die Fähigkeit besitzen, in Form ihres
Oxidationsproduktes mit Farbkupplern zu Azomethin- bzw. Indophenolfarbstoffen
zu reagieren. Geeignete Farbentwicklerverbindungen sind aromatische, mindestens
eine primäre Aminogruppe enthaltende Verbindungen vom p-Phenylendiamintyp,
beispielsweise N,N-Dialkyl-p-phenylendiamine wie N,N-Diethyl-p-phenylendiamin,
1-(N-Ethyl-N-methansulfonamidoethyl)-3-methyl-p-phenylendiamin, N-Ethyl-N-3-
hydroxypropyl-3-methyl-p-phenylendiamin und 1-(N-Ethyl-N-methoxyethyl)-3-
methyl-p-phenylendiamin. Weitere brauchbare Farbentwickler sind beispielsweise
in J. Amer. Chem. Soc. 73 3106 (1951) und G. Haist, Modern Photographic
Processing, 1979, John Wiley and Sons, New York, Seite 545 ff. beschrieben.
Nach der Farbentwicklung kann ein saures Stoppbad oder eine Wässerung folgen.
Üblicherweise wird das Material nach der Farbentwicklung gebleicht und fixiert.
Als Bleichmittel können z. B. Fe(III)-Salze und Fe(III)-Komplexsalze wie Ferri
cyanide, Dichromate, wasserlösliche Kobaltkomplexe verwendet werden. Be
sonders bevorzugt sind Eisen-(III)-Komplexe von Aminopolycarbonsäuren, ins
besondere z. B. von Ethylendiamintetraessigsäure, Propylendiamintetraessigsäure,
Diethylentriaminpentaessigsäure, Nitrilotriessigsäure, Iminodiessigsäure, N-
Hydroxyethyl-ethylendiamin-triessigsäure, Alkyliminodicarbonsäuren und von ent
sprechenden Phosphonsäuren. Geeignete als Bleichmittel sind weiterhin Persulfate
und Peroxide, z. B. Wasserstoffperoxid.
Auf das Bleichfixierbad oder Fixierbad folgt meist eine Wässerung, die als
Gegenstromwässerung ausgeführt ist oder aus mehreren Tanks mit eigener
Wasserzufuhr besteht.
Günstige Ergebnisse können bei Verwendung eines darauf folgenden Schlußbades,
das keinen oder nur wenig Formaldeyhd enthält, erhalten werden.
Die Wässerung kann aber durch ein Stabilisierbad vollständig ersetzt werden, das
üblicherweise im Gegenstrom geführt wird. Dieses Stabilisierbad übernimmt bei
Formaldehydzusatz auch die Funktion eines Schlußbades.
Auf ein beidseitig mit Polyethylen beschichtetes Papier wurden die folgenden
beiden Schichten aufgebracht. Die Mengen beziehen sich jeweils auf ein m².
2 g Gelatine
0,8 g Gelbkuppler Y-21
0,6 g TKP
0,2 g Stabilisator gemäß Tabelle 1
0,8 g Gelbkuppler Y-21
0,6 g TKP
0,2 g Stabilisator gemäß Tabelle 1
2 g Gelatine
0,4 g Härtungsmittel der Formel
0,4 g Härtungsmittel der Formel
Die Proben wurden anschließend hinter einem graduierten Graukeil belichtet und
mit den nachfolgend aufgeführten Verarbeitungsbädern in der üblichen Weise
verarbeitet:
- a) Farbentwickler - 45 s - 35°C
Triethanolamin|9,0 g/l NN-Diethylhydroxyamin 4,0 g Diethylenglykol 0,05 g/l 3-Methyl-4-amino-N-ethyl-N-methansulfonaminoethyl-anilin-sulfat 5,0 g/l Kaliumsulfit 0,2 g/l Triethyleflgiykol 0,05 g/l Kaliumcarbonat 22 g/l Kaliumhydroxid 0,4 g/l Ethylendiamintetraessigsäure-di-Na-Salz 2,2 g/l Kaliumchlorid 2,5 g/l 1,2-Dihydroxybenzol-3,4,6-trisulfonsäuretrinatriumsalz 0,3 g/l auffüllen mit Wasser auf 1000 ml; pH 10,0 - b) Bleichfixierbad - 45 s - 35°C
Ammoniumthiosulfat|75 g/l Natriumhydrogensulfit 13,5 g/l Ammoniumacetat 2,0 g/l Ethylendiamintetraessigsäure (Eisen-Ammonium-Salz) 57 g/l Ammoniak 25 gew.-%ig 9,5 g/l Essigsäure 9,0 g/l auffüllen mit Wasser auf 1000 ml; pH 5,5 - c) Wässern - 2 min - 35°C
- d) Trocknen
Die verarbeiteten Proben werden anschließend, abgedeckt mit einer UV-
Schutzfolie, in einem Xenontestgerät zur Ermittlung der Lichtechtheit bestrahlt
(10 10⁶ 1 × h).
Die UV-Schutzfolie ist wie folgt hergestellt worden: Auf einer mit einer
Haftschicht versehenen transparenten Cellulosetriacetatfolie wurde eine Schicht aus
1,5 g Gelatine, 0,65 g UV-Absorber der folgenden Formel
0,07 g Dioctylhydrochinon und 0,36 g Trikresylphosphat aufgetragen. Die Mengen
beziehen sich auf 1 m².
Wie Tabelle 1 zeigt, wird mit den erfindungsgemäßen Verbindungen eine
verbesserte Lichtstabilität der Gelbfarbstoffe erzielt.
Claims (6)
1. Farbfotografisches Material, das auf einem Träger wenigstens eine
blauempfindliche, wenigstens einen Gelbkuppler enthaltende Silberhalo
genidemulsionsschicht, wenigstens eine grünempfindliche, wenigstens einen
Purpurkuppler enthaltende Silberhalogenidemulsionsschicht, wenigstens
eine rotempfindliche, wenigstens einen Blaugrünkuppler enthaltende Silber
halogenidemulsionsschicht sowie übliche nicht-lichtempfindliche Schichten
enthält, dadurch gekennzeichnet, daß wenigstens eine blauempfindliche,
einen Gelbkuppler enthaltende Schicht eine Verbindung der Formel (I)
enthält, worin
R₁ -(X)m-R₄,
m 0 oder 1,
X -CO-, -CO-NR₅- oder -CO-O-,
R₄ H, Alkyl, Aryl oder Alkenyl,
R₂ H oder Alkyl,
R₃ H oder Alkyl,
R₅ H, Alkyl, Cycloalkyl oder Aryl,
n 1 bis 20 bedeuten,
mit der Maßgabe, daß in wenigstens 10% der -R₁-Gruppen m gleich 1 ist.
R₁ -(X)m-R₄,
m 0 oder 1,
X -CO-, -CO-NR₅- oder -CO-O-,
R₄ H, Alkyl, Aryl oder Alkenyl,
R₂ H oder Alkyl,
R₃ H oder Alkyl,
R₅ H, Alkyl, Cycloalkyl oder Aryl,
n 1 bis 20 bedeuten,
mit der Maßgabe, daß in wenigstens 10% der -R₁-Gruppen m gleich 1 ist.
2. Farbfotografisches Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
die Verbindung der Formel I in der wenigstens einen blauempfindlichen,
gelbkuppelnden Schicht in einer Menge von 0,1 bis 2 Mol/Mol Kuppler
eingesetzt wird.
3. Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial nach Anspruch 1, dadurch
gekennzeichnet, daß der Gelbkuppler ein 2-Äquivalentpivaloylkuppler ist,
dessen Abgangsgruppe entweder über Sauerstoff oder über Stickstoff mit
der kuppelnden Position verbunden ist.
4. Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial nach Anspruch 1, dadurch
gekennzeichnet, daß die Silberhalogenidemulsionen zu wenigstens
80 Mol-% AgCl-Emulsionen sind.
5. Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial nach Anspruch 1, dadurch
gekennzeichnet, daß wenigstens 20% der Gruppen (X)m-R₄ Wasser
stoffatome sind.
6. Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial nach Anspruch 1, dadurch
gekennzeichnet, daß 30 bis 80% der Gruppen (X)m-R₄ Wasserstoffatome
sind.
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE4441847A DE4441847A1 (de) | 1994-11-24 | 1994-11-24 | Farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial |
US08/557,734 US5543280A (en) | 1994-11-24 | 1995-11-13 | Colour photographic recording material |
JP7323506A JPH08220712A (ja) | 1994-11-24 | 1995-11-20 | カラー写真記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE4441847A DE4441847A1 (de) | 1994-11-24 | 1994-11-24 | Farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE4441847A1 true DE4441847A1 (de) | 1996-05-30 |
Family
ID=6534046
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE4441847A Withdrawn DE4441847A1 (de) | 1994-11-24 | 1994-11-24 | Farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5543280A (de) |
JP (1) | JPH08220712A (de) |
DE (1) | DE4441847A1 (de) |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS4831256B1 (de) * | 1969-09-05 | 1973-09-27 | ||
US5399473A (en) * | 1991-04-12 | 1995-03-21 | Fuji Photo Film Company, Ltd. | Silver halide color photographic material |
JP2673073B2 (ja) * | 1991-04-19 | 1997-11-05 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
JP3802087B2 (ja) * | 1994-03-10 | 2006-07-26 | 荒川化学工業株式会社 | ラクトン類の製造法およびエステル類の製造法 |
-
1994
- 1994-11-24 DE DE4441847A patent/DE4441847A1/de not_active Withdrawn
-
1995
- 1995-11-13 US US08/557,734 patent/US5543280A/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-11-20 JP JP7323506A patent/JPH08220712A/ja active Pending
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH08220712A (ja) | 1996-08-30 |
US5543280A (en) | 1996-08-06 |
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