DE4437548C1 - Titanhaltiger Zuschlagstoff und dessen Verwendung zur Erhöhung der Haltbarkeit der feuerfesten Ausmauerung eines Ofens - Google Patents

Titanhaltiger Zuschlagstoff und dessen Verwendung zur Erhöhung der Haltbarkeit der feuerfesten Ausmauerung eines Ofens

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Description

Die vorliegende Erfindung betrifft einen titanhaltigen Zuschlagstoff zur Eingabe in einen Ofen und zur Erhöhung der Haltbarkeit der feuerfesten Ausmauerung eines Ofens.
Als Zuschlagstoff für Öfen, insbesondere Hochöfen in der Eisen-, Stahl- und Gießereiindustrie, werden größere Mengen natürlich vorkommenden Ilmenits als Titanträger verwendet. Üblicherweise wird der natürliche Ilmenit in Stücke mit einer Korngröße von etwa 50 mm zerkleinert und direkt in die Öfen gegeben. Die Zugabe von Ilmenit bewirkt, daß der im Roheisen vorhandene Stickstoffgehalt in Form von Titannitriden oder Titancarbonitriden gebunden wird. Dadurch wird die Entstickung der metallischen Schmelze erreicht. Durch teilweise Ablagerung der so gebildeten Titanverbindungen an den Innenwänden der feuerfesten Ausmauerungen der Öfen, insbesondere im Gestell der Hochöfen, wird die Haltbarkeit der Ausmauerungen erhöht. Natürlicher Ilmenit muß jedoch mit großem Aufwand gewonnen werden, wobei natürliche Ressourcen an hochwertigem Ilmenit verringert werden.
Aus DE 40 18 568 C2 ist ein Verfahren zur Verarbeitung belasteter Rückstände aus der Titandioxidgewinnung bekannt, die einer exothermen Reaktion unterzogen werden, bei der durch Wasserdampf ein Trockenprodukt erzeugt wird, wobei für die exotherme Reaktion die belasteten Rückstände aus der Titandioxidgewinnung mit belasteten Rückständen aus der Zinkgewinnung nach dem Jarosit-Verfahren, mit Elektrofilterasche und mit Eindampfsalzen CaCl₂ · 2H₂O/NaCl aus Müllverbrennungsanlagen so gemischt werden, daß das Gemisch durch die exotherme Reaktion auf eine Temperatur zwischen 120 und 180°C erhitzt wird.
Aus DE 21 25 073 B2 ist ein feuerfestes Material für Auskleidungen von Heizaggregaten bekannt, das sowohl gegen hohe Temperaturen als auch gegen geschmolzene saure Schlacken beständig ist und feuerfeste Zuschlagstoffe, wie Siliziumcarbid, Chromeisenerz oder Siliziumnitrid, im Bereich von 44 bis 85 Gew.-%, Bindemittel auf der Basis von Orthophosphorsäure und mindestens eine titandioxidhaltige Komponente enthält.
Aus DE 39 37 312 A1 ist ein Verfahren zur Herstellung eines Baustoffs, vorzugsweise als sofort-, früh- oder spättragender Begleitdämmstoff für den Untertagebau bekannt, wobei belastete Rückstände aus der Titandioxidgewinnung sowie belastete Rückstände aus der Zinkgewinnung nach dem Jarosit-Verfahren, mit Elektrofilteraschen und Eindampfsalzen CaCl₂ · 2H₂O/NaCl aus Müllverbrennungsanlagen so gemischt werden, daß es zu einer exothermen Reaktion kommt.
Aus DE 30 08 251 B1 ist ein feuerfestes Material für im Unterguß zu vergießende Stahlschmelzen, insbesondere Kanal- und Trichterrohrsteine, mit einem AI₂O₃-Gehalt von 20 bis 32%, einem SiO₂-Gehalt von 60 bis 70% und einem Gehalt an Begleitoxiden, wie TiO₂, Fe₂O₃ und Na₂O, von < 10% sowie CaO und MgO bekannt, wobei der Gehalt an CaO und MgO 1,5 bis 10% beträgt. Dabei soll ein Gußprodukt mit erhöhtem Reinheitsgrad erzeugt werden.
Aus DE 43 04 724 C1 ist ein titanhaltiger Zuschlagstoff zur Eingabe in einen Ofen und zur Erhöhung der Haltbarkeit der feuerfesten Ausmauerung eines Ofens, bestehend aus Rückständen der TiO₂-Herstellung und einem oder mehreren Bestandteilen ausgewählt aus Kohle, kohlehaltigen Rückständen, Eisen, Eisenoxid, eisen- oder eisenoxidhaltigen Rückständen, bekannt. Dieser titanhaltige Zuschlagstoff enthält neben Rückständen aus der TiO₂-Herstellung noch andere Bestandteile. Für die Stückigmachung dieses titanhaltigen Zuschlagstoffs ist es erforderlich, aus dem Gemisch einen Sinterkörper herzustellen oder dem Gemisch ein Bindemittel zuzusetzen und das bindemittelhaltige Gemisch in Form von Briketts, Pellets oder Granulaten abbinden zu lassen. Die Abbindungsdauer beträgt bis zu 14 Tagen.
Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, auf einfache, wirtschaftliche und umweltschonende Weise einen titanhaltigen Zuschlagstoff als Ersatz für den bei metallurgischen Prozessen als Zuschlagstoff verwendeten natürlichen Ilmenit bereitzustellen und dessen Verwendung zur Erhöhung der Haltbarkeit der feuerfesten Ausmauerung eines Ofens vorzusehen.
Die Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst durch einen titanhaltigen Zuschlagstoff, bestehend aus verbrauchtem, TiO₂-haltigem Katalysator.
In der chemischen Industrie sowie in Kraftwerken werden TiO₂-haltige Katalysatoren zur Herstellung von organischen Verbindungen sowie zur Reinigung von Abgasen und Abwasser verwendet. Diese Katalysatoren werden in Form von Pellets, Waben, Briketts oder Platten eingesetzt. Als Oxidationskatalysatoren werden in der chemischen Industrie zur Synthese von organischen Verbindungen TiO₂-haltige Katalysatoren mit einem TiO₂-Gehalt von 20 bis 99 Gew.-% verwendet. Als Oxidationskatalysatoren für die Abwasserreinigung werden Katalysatoren eingesetzt, die einen TiO₂-Gehalt von bis zu 98 Gew.-% aufweisen. Zur Entstickung von Abgasen werden TiO₂-Katalysatoren verwendet, die einen TiO₂-Gehalt von 70 bis 95 Gew.-% haben. Diese TiO₂-haltigen Katalysatoren müssen nach Gebrauch entweder aufwendig recycelt oder mehr teuer entsorgt und deponiert werden. Neben den hohen Kosten, die dabei entstehen, geht auch wertvolles TiO₂ als Rohstoff verloren. Der besondere Vorteil der vorliegenden Erfindung liegt darin, daß die Stückigmachung des titanhaltigen Zuschlagstoffs durch Brechen des TiO₂-haltigen Katalysators erreicht wird. Die Verwendung von zusätzlichen Bindemitteln ist nicht erforderlich. Ein weiterer Vorteil ist, daß der titanhaltige Zuschlagstoff eine sehr gute Wirkung für die Erhöhung der Haltbarkeit der feuerfesten Ausmauerung eines Ofens aufweist, ohne daß dem titanhaltigen Zuschlagstoff noch zusätzliche Stoffe zugesetzt werden müßten. Durch Brechen der TiO₂-haltigen Katalysatoren werden mehrere Fraktionen erhalten, die für die Erhöhung der Haltbarkeit der feuerfesten Ausmauerung verwendet werden. Es werden somit gemäß der vorliegenden Erfindung Aufarbeitungs- oder Deponiekosten für verbrauchte TiO₂-haltige Katalysatoren gespart. Darüber hinaus wird wertvolles TiO₂, das sonst teuer hätte deponiert werden müssen, einer industriellen Verwendung zugeführt. Weiter werden natürliche Ressourcen an vorhandenem Ilmenit eingespart, da sonst für diese industrielle Verwendung Ilmenit eingesetzt werden müßte.
Eine vorteilhafte Ausgestaltung der Erfindung ist ein titanhaltiger Zuschlagstoff, bei dem der TiO₂-Gehalt im TiO₂-haltigen Katalysator 20 bis 99 Gew.-% beträgt. Mit diesem titanhaltigen Zuschlagstoff werden gute Ergebnisse bei der Erhöhung der Haltbarkeit der feuerfesten Ausmauerung eines Ofens erreicht.
Eine vorteilhafte Ausgestaltung der Erfindung ist ein titanhaltiger Zuschlagstoff, bei dem der TiO₂-Gehalt des TiO₂-haltigen Katalysators 70 bis 95 Gew.-% beträgt. Mit diesem titanhaltigen Zuschlagstoff werden sehr gute Ergebnisse bei der Erhöhung der Haltbarkeit der feuerfesten Ausmauerung eines Ofens erreicht.
Eine vorteilhafte Ausgestaltung der Erfindung ist ein titanhaltiger Zuschlagstoff, bei dem der TiO₂-haltige Katalysator einen oder mehrere Bestandteile, wie Metalloxide und Kohle, enthält. Diese Metalloxide können mit einem Gesamtgehalt von bis zu 30 Gew.-% vorteilhafterweise mit TiO₂ in den Ofen gegeben werden und müssen somit nicht deponiert werden.
Eine vorteilhafte Ausgestaltung der Erfindung ist ein titanhaltiger Zuschlagstoff, bei dem der TiO₂-haltige Katalysator ein oder mehrere Metalloxide der Metalle Fe, W, Mo, V, Ca, Si, As und Al enthält. Mit diesen Metalloxiden werden gute Ergebnisse bei der Erhöhung der Haltbarkeit der feuerfesten Ausmauerung eines Ofens erreicht.
Eine vorteilhafte Ausgestaltung der Erfindung ist ein titanhaltiger Zuschlagstoff, bei dem der TiO₂-haltige Katalysator eine Korngröße < 2 bis 60 mm aufweist. Mit diesen Formkörpern werden sehr gute Ergebnisse bei der Zugabe in den Ofen erreicht.
Eine vorteilhafte Ausgestaltung der Erfindung ist ein titanhaltiger Zuschlagstoff, bei dem der TiO₂-haltige Katalysator in Form von Sinterkörpern, Briketts, Pellets oder Granulaten vorliegt. Mit diesen Formkörpern werden sehr gute Ergebnisse bei der Zugabe in den Ofen erreicht.
Eine vorteilhafte Ausgestaltung der Erfindung ist ein titanhaltiger Zuschlagstoff, bei dem der TiO₂-haltige Katalysator eine Korngröße von < 2 mm aufweist. Mit diesem pulverförmigen Zuschlagstoff werden sehr gute Ergebnisse beim Einblasen in den Ofen erreicht.
Die Erfindung wird anhand eines Beispiels näher erläutert.
Beispiel
Ein Wabenkatalysator aus der Entstickungsanlage eines Kraftwerkes, enthaltend
82,0 Gew.-% TiO₂,
9,2 Gew.-% MoO₃,
0,4 Gew.-% V₂O₅,
1,0 Gew.-% CaO,
4,2 Gew.-% SiO₂,
1,0 Gew.-% Al₂O₃ und
0,6 Gew.-% As,
wurde in einem Brecher auf eine Korngröße von < 60 mm gebrochen. Beim Absieben wurde eine Fraktion mit einer Korngröße von < 2 mm erhalten, die 20 Gew.-% des Gewichts des eingesetzten Wabenkatalysators enthielt. Die zweite Fraktion mit einer Korngröße < 2 mm bis < 60 mm enthielt die restlichen 80 Gew.-% des eingesetzten Wabenkatalysators. Die Fraktion mit einer Korngröße < 2 mm bis < 60 mm wurde direkt in einen Hochofen gegeben. Die Fraktion mit einer Korngröße < 2 mm wurde in einen Hochofen eingeblasen. Die Oxide des Mo, V, Ca, Si, Al und des As beeinträchtigten den im Hochofen durchgeführten metallurgischen Prozeß nicht.

Claims (8)

1. Titanhaltiger Zuschlagstoff zur Eingabe in einen Ofen und zur Erhöhung der Haltbarkeit der feuerfesten Ausmauerung eines Ofens, bestehend aus verbrauchtem, TiO₂-haltigem Katalysator.
2. Titanhaltiger Zuschlagstoff nach Anspruch 1, bei dem der TiO₂-Gehalt im TiO₂-haltigen Katalysator 20 bis 99 Gew.-% beträgt.
3. Titanhaltiger Zuschlagstoff nach den Ansprüchen 1 oder 2, bei dem der TiO₂-Gehalt des TiO₂-haltigen Katalysators 70 bis 95 Gew.-% beträgt.
4. Titanhaltiger Zuschlagstoff nach den Ansprüchen 1 bis 3, bei dem der TiO₂-haltige Katalysator einen oder mehrere Bestandteile enthält.
5. Titanhaltiger Zuschlagstoff nach den Ansprüchen 1 bis 4, bei dem der TiO₂-haltige Katalysator ein oder mehrere Metalloxide der Metalle Fe, W, Mo, V, Ca, Si, As und Al enthält.
6. Titanhaltiger Zuschlagstoff nach den Ansprüchen 1 bis 5, bei dem der TiO₂-haltige Katalysator eine Korngröße < 2 bis 60 mm aufweist.
7. Titanhaltiger Zuschlagstoff nach den Ansprüchen 1 bis 6, bei dem der TiO₂-haltige Katalysator in Form von Sinterkörpern, Briketts, Pellets oder Granulaten vorliegt.
8. Titanhaltiger Zuschlagstoff nach den Ansprüchen 1 bis 5, bei dem der TiO₂-haltige Katalysator eine Korngröße von < 2 mm aufweist.
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